專利名稱：一種水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，尤其涉及一種化學(xué)鍵合殼核的聚氨酯丙烯酸酯乳液的合成方法。
背景技術(shù)：
水性聚氨酯和水性聚丙烯酸酯是以水為介質(zhì)的環(huán)境友好材料，在涂料、膠粘劑、油墨、皮革織物涂層劑等方面有廣泛的應(yīng)用。聚氨酯具有優(yōu)良的力學(xué)性能，優(yōu)異的耐寒性、耐磨性和彈性，但其耐高溫性、耐候性、耐水解性能較差，聚丙烯酸酯具有較好的光澤、耐水性和耐戶外老化性的特性，但硬度大、附著性、柔韌性差。利用聚氨酯(PU)和聚丙烯酸酯(PA)性能上的互補(bǔ)，通過丙烯酸酯對(duì)聚氨酯樹脂進(jìn)行改性，可獲得性能優(yōu)異的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合材料。水性聚氨酯-丙烯酸酯主要以共混法、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)法(IPN)、乳液及微乳液聚合法制備，通常先采用逐步聚合法制備聚氨酯(PU)乳液，再引發(fā)丙烯酸酯(PA)自由基 聚合，但通過現(xiàn)有的PU和PA共混法、互穿網(wǎng)絡(luò)等技術(shù)，要么和PA簡單混合二類材料的相容性、互穿程度較差，不能充分發(fā)揮PU與PA樹脂的優(yōu)點(diǎn)，或是在I3U分子鏈上的雙鍵有大部分因概率及活性因素沒有參與自由基聚合，致使PU和PA共聚物性能也難以達(dá)到設(shè)計(jì)目標(biāo)，而以聚氨酯端基連上端雙硫酯基再引發(fā)乙烯基類單體聚合的研究尚未見報(bào)道。經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，韓國人Lee Youn-sik等通過在末端用羥丙烯酸酯封端，再在小分子雙硫酯鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，進(jìn)行苯乙烯、丙烯酸酯等進(jìn)行乳液聚合，所得產(chǎn)物的強(qiáng)度、硬度及耐水性等方面得到顯著的提高，但由于采用的是小分子RAFT試齊U，存在PU分子鏈上的雙鍵部分沒有參與自由基聚合的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中聚氨酯-丙烯酸酯乳液產(chǎn)品在耐水性、低溫成膜性等不足，提供一種制備水性聚氨酯和丙烯酸酯的合成方法。通過分子設(shè)計(jì)將聚氨酯與丙烯酸酯乳液共聚物(PUA)，合成聚氨酯/乙烯基類單體嵌段可控共聚物，制備聚氨酯-聚丙烯酸酯等改性樹脂，以滿足涂料、油墨以及印染材料對(duì)高品質(zhì)的要求，并擴(kuò)大PUA的應(yīng)用范圍。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明采用分子設(shè)計(jì)手段，先制得大分子聚氨酯RAFT試劑；再利用粒子設(shè)計(jì)手段，將聚氨酯和丙烯酸酯進(jìn)行乳化；之后引發(fā)丙烯酸酯在聚氨酯膠粒中共聚，然后脫溶后即得到鍵合型聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液。聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法如下a、先將多元醇在100_120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，之后加入二異氰酸酯、親水性基團(tuán)的含有活性氫的化合物進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，混合物在70-100°C的溫度下充分?jǐn)嚢?，反?yīng)3-8小時(shí)，檢測異氰酸根含量在I. 6-3. 0%，得到聚氨酯預(yù)聚物I ;b、將預(yù)聚物I溶于溶劑中，加入小分子擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈，之后與帶氨基或羥基的鏈轉(zhuǎn)移試劑(RAFT)進(jìn)行反應(yīng)，得到帶RAFT試劑的聚氨酯預(yù)聚物II ；
C、然后加入中和劑和丙烯酸酯單體，中和親水性基團(tuán)，制得離子型帶RAFT試劑聚氨酯預(yù)聚物II和丙烯酸酯單體的混合物；d、將用量為占丙烯酸酯單體總重量0. 3%-2. 5%的引發(fā)劑中40%_80%的量先加入到混合物中，之后分散到去離子水中，制得丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體；e、將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1_3. 5小時(shí)內(nèi)將步驟d中剩余引發(fā)劑滴加完畢，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，降溫過濾，充分混合后得到高光澤聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液；上述各原料的用量及可選成分如下
所述的二異氰酸酯用量為聚氨酯預(yù)聚物I總重量的8%_40% (聚氨酯預(yù)聚物總重量不包含溶劑)，二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯己酸甲酯、4，4’ -亞甲基-二環(huán)己基二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯，I, 12-十二烷基二異氰酸酯中的一種或幾種；所述的多元醇，用量為聚氨酯預(yù)聚物I總重量的60%_90%，更優(yōu)選為60%_80%，所述多元醇選自聚醚多元醇、聚酯多元醇，甘油、三羥基甲基丙烷、丁二醇、丙二醇、山梨醇、季戊四醇中的一種或幾種的多羥基化合物，更優(yōu)選為聚氧化丙烯二醇、聚氧化乙烯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚碳酸酯二醇、聚己二酸1，4 丁二醇酯二醇、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚丁二烯二醇、聚己內(nèi)酯二醇中的一種或幾種的多羥基化合物；所述聚醚多元醇中的聚醚二元醇包括分子量為500、1000、2000、3000的聚醚多元醇、聚酯多元醇的一種或任意幾種的混合物；所述的親水性基團(tuán)的含有活性氫的化合物，用量聚氨酯預(yù)聚物I總重量的0. 8%-2. 8%，選自二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸及含磺酸結(jié)構(gòu)的二元醇中的一種或一種以上的混合物；所述的中和劑，用量聚氨酯預(yù)聚物I總重量的0. 5%-2. 5% ；所述的RAFT試劑，用量為聚氨酯預(yù)聚物I總重量的0. 05%-3. 0% ；所述的小分子擴(kuò)鏈劑，用量為聚氨酯預(yù)聚物I總重量的0. 1%-5. 0% ；所述的丙烯酸酯單體，用量為聚氨酯預(yù)聚物I總質(zhì)量的5%_35% ；所述的引發(fā)劑，用量為丙烯酸酯單體總質(zhì)量的0. 3%-2. 5% ；所述小分子擴(kuò)鏈劑是二乙胺、己二胺、二乙烯三胺和異佛爾酮二胺中的一種或一種以上的混合物；所述中和劑選自三乙胺、三丙胺、三正丁胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或一種以上的混合物；所述RAFT試劑選自帶氨基或羥基的雙硫酯或三硫酯的RAFT試劑，可以是二硫代苯甲酸a-甲基對(duì)氨基苯甲酯、二硫代苯甲酸a-甲基a-胺甲基甲酯、二硫代苯甲酸a -甲基-2-胺基乙酯、二硫代苯甲酸a -甲基-3-胺基丙酯、二硫代苯甲酸a -甲基對(duì)羥基苯甲酯、二硫代苯甲酸a-甲基a-羥甲基甲酯中的一種；所述丙烯酸酯單體是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、N，N-二甲基丙烯酰胺的一種或一種以上的混合物；
所述引發(fā)劑為自由基聚合引發(fā)劑，選自過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛、過氧化苯甲酰中、過氧化特戊酸叔丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽的一種。本發(fā)明的聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的制備條件和設(shè)備與現(xiàn)有的聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液的制備條件和設(shè)備基本相同。本發(fā)明制備的聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液與現(xiàn)有的聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液相比具有如下優(yōu)點(diǎn)以RAFT試劑對(duì)丙烯酸酯自由基高效的捕獲能力，提高了聚氨酯與丙烯酸酯的鍵合率，以鏈轉(zhuǎn)移劑通過分子鏈調(diào)控膠束形態(tài)、核殼組成、粒徑大小、分布等，制備結(jié)構(gòu)及分子量、分子量分布、膠束形態(tài)、核殼組成可控的聚合物，能提高耐水性、低溫成膜性、高光澤等。
具體實(shí)施方式

實(shí)施例I在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入120克分子量為2000的聚四氫呋喃二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入20. 7克六亞甲基二異氰酸酯和3克二羥甲基丙酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85°C，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于2. 1%時(shí)，加入150克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，加入I. 86克乙二胺擴(kuò)鏈，之后加I. 2克二硫代苯甲酸a -甲基對(duì)氨基苯甲酯作為封端劑，在5°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)，之后加入三乙胺2. 15克，甲基丙烯酸甲酯20克，偶氮二異丁睛0. 2克，之后加入170克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. I克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液。實(shí)施例2在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入120克分子量為2000的聚己二酸1，4丁二醇酯二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入22. 2克異佛爾酮二異氰酸酯、4. 37克六亞甲基二異氰酸酯和4克二羥甲基丙酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85°C，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于2. 0%時(shí)，加入150克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，加入I. 9克乙二胺擴(kuò)鏈，之后加0. 8克二硫代苯甲酸a -甲基a -胺甲基甲酯作為封端劑，在5°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)0. 5小時(shí)，之后加入三乙胺2. 86克，丙烯酸甲酯25克，偶氮二異丁睛0. 3克，之后加入180克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90度，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. 15克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液。實(shí)施例3在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入180克分子量為3000的聚氧化丙烯二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入24. 5克甲苯二異氰酸酯和5克二羥甲基丁酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85°C，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于I. 7%時(shí)，加入，200克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，加入2. 3克乙二胺擴(kuò)鏈，之后加0. 8克二硫代苯甲酸a -甲基對(duì)氨基苯甲酯作為封端劑，在5°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)，之后加入三乙胺3. 25克，丙烯酸丁酯15克，偶氮二異丁睛0. 2克，之后加入250克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. I克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液。實(shí)施例4在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入50克分子量為1000的聚碳酸酯二醇和10克分子量為1000的聚氧化丙烯二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入17. 6克六亞甲基二異氰酸酯和2克二羥甲基丙酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85°C，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于2. 6%時(shí)，加入80克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，加入I. 2克乙二胺擴(kuò)鏈，之后加I. 0克二硫代苯甲酸a -甲基對(duì)氨基苯甲酯作為封端劑，在5°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)0. 5小時(shí)，之后加入三乙胺I. 43克，甲基丙烯酸甲酯10克，偶氮二異 丁睛0. I克，之后加入80克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. I克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液。實(shí)施例5在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入50克分子量為1000的聚碳酸酯二醇和10克分子量為1000的聚氧化丙烯二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入3克異佛爾酮二異氰酸酯和2克二羥甲基丙酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85°C，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于3%時(shí)，加入80克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，力口A 3克乙二胺擴(kuò)鏈，之后加I. 0克二硫代苯甲酸a -甲基對(duì)氨基苯甲酯作為封端劑，在5°C的溫度下繼續(xù)反應(yīng)0. 5小時(shí)，之后加入三乙胺I. 43克，甲基丙烯酸甲酯10克，偶氮二異丁睛0. I克，之后加入80克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. I克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液。對(duì)比實(shí)施例I在裝有攪拌、溫度計(jì)的四口反應(yīng)瓶中加入120克分子量為2000的聚四氫呋喃二醇，在120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)，加入20. 7克六亞甲基二異氰酸酯和3克二羥甲基丙酸，攪拌升溫加熱，控制溫度85度，反應(yīng)4小時(shí)，直到檢測到異氰酸根(NC0%)含量小于2. 1%時(shí)，加入150克丙酮作為溶劑，充分?jǐn)嚢?. 5小時(shí)，加入I. 86克乙二胺擴(kuò)鏈，中和劑三乙胺2. 15克，乳化劑op-10 2克，甲基丙烯酸甲酯20克，引發(fā)劑偶氮二異丁睛0. 2克，之后加入170克去離子水進(jìn)行乳化，得到有丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體，將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0. 5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將溶在2克丙酮中的0. I克偶氮二異丁睛滴加體系中，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，之后真空脫去溶劑，降溫過濾，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚乳液。比較實(shí)施例與對(duì)比實(shí)施例性能
測定聚合物乳液最低成膜溫度按國標(biāo)GB/T9267-88進(jìn)行；膠膜吸水率測定按HG/T 3856-2006進(jìn)行；結(jié)果如表I :表I實(shí)施例1-5制得的樣品與對(duì)比實(shí)施例I性能測試結(jié)果對(duì)比
權(quán)利要求
1.一種水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征在于包括以下步驟 a、先將用量為聚氨酯預(yù)聚物I總重量8%-40%的二異氰酸酯、占聚氨酯預(yù)聚物I總重量60%-90%的多元醇、占聚氨酯預(yù)聚物I總重量0. 8%-2. 8%的親水性基團(tuán)的含有活性氫的化合物先進(jìn)行預(yù)聚合物混合反應(yīng)，得到聚氨酯預(yù)聚物I ; b、將預(yù)聚物I溶于溶劑中，加入占聚氨酯預(yù)聚物I總重量的0.1%-5. 0%小分子擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈，之后與占聚氨酯預(yù)聚物I總重量0. 05%-3. 0%的帶氨基或羥基的鏈轉(zhuǎn)移試劑(RAFT)進(jìn)行反應(yīng)，得到帶RAFT試劑的聚氨酯預(yù)聚物II ； C、然后加入占聚氨酯預(yù)聚物I總重量0. 5%-2. 5%的中和劑和占聚氨酯預(yù)聚物I總重量的5%-35%丙烯酸酯單體，中和親水性基團(tuán)，制得離子型帶RAFT試劑聚氨酯預(yù)聚物II和丙烯酸酯單體的混合物； d、將用量為占丙烯酸酯單體總重量0.3%-2. 5%的引發(fā)劑中的一部分加入混合物中，之 后分散到去離子水中，制得丙烯酸酯單體溶脹的聚氨酯水性分散體； e、將上述水性分散體加熱升溫至60-90°C，保溫0.5-1. 5小時(shí)；然后在1-3. 5小時(shí)內(nèi)將剩余引發(fā)劑滴加完畢，再繼續(xù)保溫反應(yīng)1-3小時(shí)，降溫過濾，充分混合后得到聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟a中，所述二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2，6- 二異氰酸酯己酸甲酯、4，4’ -亞甲基-二環(huán)己基二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯，1，12-十二烷基二異氰酸酯中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或者2所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟a中，所述多元醇選自聚醚多元醇、聚酯多元醇，甘油、三羥基甲基丙烷、丁二醇、丙二醇、山梨醇、季戊四醇中的一種或幾種為多羥基化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或者2所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是，步驟a中，所述親水性基團(tuán)的含有活性氫的化合物選自二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸及含磺酸結(jié)構(gòu)的二元醇中的一種或一種以上的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟b中，所述小分子擴(kuò)鏈劑是二乙胺、己二胺、二乙烯三胺和異佛爾酮二胺中的一種或一種以上的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或5所述的聚氨酯-丙烯酸酯共聚乳液的制法，其特征是步驟b中所述RAFT試劑選自二硫代苯甲酸a-甲基對(duì)氨基苯甲酯、二硫代苯甲酸a-甲基a-胺甲基甲酯中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟c中所述中和劑選自三乙胺、三正丁胺、氫氧化鈉、氨水中的一種或一種以上的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟c中所述丙烯酸酯選自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯的一種或一種以上的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟d中所述引發(fā)劑選自過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁睛、過氧化苯甲酰中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法，其特征是步驟a預(yù)聚物I中多元醇在100-120°C的溫度下抽真空脫水0. 5小時(shí)；接著加入二異氰酸酯和親水性基團(tuán)的含有活性氫的化合物在70-100°C的溫度下充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)3 -8小時(shí)，檢測異氰酸根含量在 I. 6-3. 0%。
全文摘要
本發(fā)明公開一種水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制備方法，是以聚氨酯為殼、聚丙烯酸酯為核，通過化學(xué)鍵合殼核的共聚乳液，所述的聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法首先由聚醚多元醇及聚酯與異氰酸酯和助劑制備得到的端雙硫酯基聚氨酯預(yù)聚體的殼層，然后該預(yù)聚體與丙烯酸酯單體反應(yīng)得到核，之后和水混合制備水分散乳液，該乳液結(jié)構(gòu)及分子量、分子量分布、膠束形態(tài)、核殼組成可控的聚合物，能提高耐水性、低溫成膜性、高光澤，在涂料、膠粘劑、油墨、皮革織物涂層劑等方面有廣泛的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08G18/48GK102702450SQ20121016092
公開日2012年10月3日 申請日期2012年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月22日
發(fā)明者劉文利, 王可, 王毅, 陳春燕 申請人:電子科技大學(xué)中山學(xué)院