阻燃、抗菌、防水水性丙烯酸酯類樹脂的制備方法
【專利摘要】阻燃、抗菌、防水水性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)40?60℃溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)60?80目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4?甲氧基乙酰乙酸甲酯、四丁基氫氧化銨于80?90℃溫度下回流煎煮兩次，合并過(guò)濾煎煮液，60?70℃溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，并用于丙烯酸酯類樹脂中，所得丙烯酸酯類樹脂與人體親和性好、阻燃和防水性好。
【專利說(shuō)明】
阻燃、抗菌、防水水性丙烯酸酯類樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯 類樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 核桃青皮又稱青龍衣，為核桃外部的一層厚厚綠色果皮。我國(guó)核桃栽培面積居世 界首位，核桃青皮年產(chǎn)量在35萬(wàn)t以上。核桃果實(shí)采收后，應(yīng)盡快脫掉堅(jiān)果外面的青皮。大量 青皮成為垃圾堆放在田間、地頭或溝邊污染環(huán)境，如果對(duì)其加以利用，不僅可以防止環(huán)境污 染，還可以增加果農(nóng)的收入。
[0003] 青皮是核桃的果皮，保護(hù)種子，雖然不能吃，但其也有一定的生物化學(xué)作用:經(jīng)研 究，其果皮對(duì)5種人類致病細(xì)菌有明顯的抑制作用，且抑菌效果不同。抑制表皮葡萄球菌效 果最好，抑菌率為83.3%;其次為金黃色葡萄球菌、豬霍亂沙門氏菌、肺炎球菌，抑菌率分別 為75.4%、70.2%、62.6%;對(duì)痢疾志賀氏菌抑菌效果較差，為41.1%。通過(guò)對(duì)山核桃青果皮揮發(fā) 物質(zhì)的分析，共鑒定出24種揮發(fā)性成份。
[0004] 目前，我國(guó)丙烯酸樹脂的品種已經(jīng)相對(duì)完善，但是與國(guó)外先進(jìn)同行相比，生產(chǎn)規(guī) 模、工藝控制及部分特殊性能要求的產(chǎn)品還存在一定差距，特別是在工藝控制與質(zhì)量穩(wěn)定 性方面。因此，我們要在未來(lái)幾年內(nèi)，采用更先進(jìn)的自動(dòng)化控制系統(tǒng)，確保產(chǎn)品工藝控制能 保持一致，從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性，特別是產(chǎn)品質(zhì)量力求達(dá)到國(guó)外廠家的水平， 是丙烯酸樹脂發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急，也是根本所在。其中，江蘇三木、山東科耀化工、同德化工等 企業(yè)生產(chǎn)的丙烯酸樹脂產(chǎn)品表現(xiàn)良好。
[0005] 隨著市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)日益激烈，通用型丙烯酸樹脂的利潤(rùn)在不斷下跌，在此情況下，想 要丙烯酸產(chǎn)品擴(kuò)大利潤(rùn)，只有研發(fā)高性能的產(chǎn)品，做到人無(wú)我有，人有我優(yōu)。只有這樣，才能 真正提高產(chǎn)品參與市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)能力，才能提高企業(yè)的綜合效益。建筑涂料在所有涂料中所 占的比例最大。據(jù)報(bào)道，我國(guó)的建筑涂料在丙烯酸涂料中所占的比例為24%，處于世界中等 發(fā)展水平。目前的年產(chǎn)量在50萬(wàn)噸左右，其中內(nèi)墻占60%，外墻占25%，其他占15%。
[0006] 雖然我國(guó)目前使用的涂料仍以中低檔為主，但我國(guó)丙烯酸涂料的品種較齊全，與 發(fā)達(dá)國(guó)家相比，差距并不在于涂料的品種，而是原料、生產(chǎn)設(shè)備、生產(chǎn)工藝以及生產(chǎn)規(guī)模的 差距。其中生產(chǎn)規(guī)模較大、技術(shù)起點(diǎn)較高的企業(yè)，生產(chǎn)的產(chǎn)品技術(shù)含量高、質(zhì)量好。
[0007] 熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機(jī)械、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。熱固性丙烯酸樹脂 是指在結(jié)構(gòu)中帶有一定的官能團(tuán)，在制漆時(shí)通過(guò)和加入的氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等中 的官能團(tuán)反應(yīng)形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，熱固性樹脂一般相對(duì)分子量較低。熱固性丙烯酸涂料有優(yōu)異的 豐滿度、光澤硬度、耐溶劑性、耐候性、在高溫烘烤時(shí)不變色、不返黃。最重要的應(yīng)用是和氨 基樹脂配合制成氨基，丙烯酸烤漆(涂料）、目前在汽車、摩托車、自行車、卷鋼等產(chǎn)品和建筑 領(lǐng)域廣泛上應(yīng)用十分廣泛，而丙烯酸酯類塑料目前在一廣泛的應(yīng)用于廣告標(biāo)牌、建筑窗玻 璃、照明器材、儀器儀表、光學(xué)透鏡、安全防護(hù)罩、日用器具以及飛機(jī)座艙、舷窗和防彈玻璃、 體育塑膠場(chǎng)，這些領(lǐng)域?qū)ψ枞?、抗菌和防水提出了不同的要求?br>
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明利用烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯、四丁基氫氧化銨提取 核桃青皮粉末的抗菌因子和提取效率，并將抗菌因子用在丙烯酸酯類單體中，并利用二甲 基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基丙烷磺酸鈉對(duì)抗菌因 子固定，該方法所使用的抗菌劑使用長(zhǎng)久。
[0009] 阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1) 一種核桃青皮提取物的提取方法，其特征在于該方法包括如下步驟：將核桃青皮 剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)40-60°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)60-80目篩，得核桃 青皮粉末，稱取核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯、四 丁基氫氧化銨于80-90°C溫度下回流煎煮兩次，合并過(guò)濾煎煮液，60-70°C溫度下減壓濃縮， 待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，其中核桃 青皮粉末與水的質(zhì)量比為1:5; (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3) 向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加結(jié)合劑A、3-硝基苯磺酸鈉0.25g、脂肪 醇聚氧乙稀醚〇. 125g和四輕甲基硫酸磷0.5g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，調(diào)pH值至7~8， 得所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂，其中結(jié)合劑用量為核桃青皮粉末的重量10%; 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0010] 烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯分別占核桃青皮粉末的0.05倍、 0.02倍、0.01倍;所述的結(jié)合劑A為二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二 疏基丙醇、^疏基丙烷橫酸納中的一種。
[0011] 本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)在于： (1)使用烯丙基三甲基氯化銨可以將核桃青皮粉末中的抗菌因子提取出，同時(shí)該抗菌 劑顏色淺淡，同時(shí)使用4-甲氧基乙酰乙酸甲酯提高水、N-丙基烯丙基氯化銨的提取效率。
[0012] (2 )四正丁基氫氧化銨提取物無(wú)毒，可以提高堿性環(huán)境提取抗菌劑。
[0013] (3)本發(fā)明提取效率高，毒性小。
[0014] (4)二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基丙 烷磺酸鈉對(duì)核桃青皮粉末進(jìn)行吸附。
[0015] (5)烯丙基三甲基氯化銨購(gòu)買與百順(北京)化學(xué)科技有限公司。
[0016] 具體實(shí)施舉例 實(shí)例一 (1)核桃青皮提取物濃縮液提取方法：將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)40°C 溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)60目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末80g及水400g， 加入烯丙基三甲基氯化銨4g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.6g、四丁基氫氧化銨0.8g于80°C溫 度下回流煎煮，60°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可， 得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30min，升溫到70°C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g，滴加 時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮提取物濃縮液0.33g，80°C攪拌反應(yīng)4h，得核層乳 液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸乙酯4.5g 混合而成； (3) 向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加3-硝基苯磺酸鈉0.25g、脂肪醇聚氧乙 烯醚0.125g和四羥甲基硫酸磷0.5g，70°C反應(yīng)lh，調(diào)pH值至7~8,得所述的阻燃、抗菌、防水 丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0017] 實(shí)例二 (1) 核桃青皮提取物濃縮液提取方法:將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)60°C 溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末70g及水350g，加 入烯丙基三甲基氯化銨3.5g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.4g、四丁基氫氧化銨0.8g于90°C溫 度下回流煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可， 得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3) 向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80 °C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40 °C，加二乙基二硫代氨基甲酸鈉0.7g、3-硝 基苯磺酸鈉〇. 25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g和四羥甲基硫酸磷0.5g，70 °C反應(yīng)lh，調(diào)pH值 至7~8,得所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0018] 實(shí)例三 (1) 核桃青皮提取物濃縮液提取方法:將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)50°c 溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)70目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末60g及水300g， 加入烯丙基三甲基氯化銨3g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.2g、四丁基氫氧化銨0.6g于85°C溫 度下回流煎煮過(guò)濾，65°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至恒重即 可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3)向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加二巰基丙醇0.6g、3-硝基苯磺酸鈉 0.258、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1258和四羥甲基硫酸磷0.58,70°(：反應(yīng)111，調(diào)?田直至7~8，得所 述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0019] 實(shí)例四 (1) 核桃青皮提取物濃縮液提取方法:將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)60°C溫 度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末80g及水400g，加 入烯丙基三甲基氯化銨4g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.6g、四丁基氫氧化銨0.8g于90°C溫度 下回流煎煮，過(guò)濾煎煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀至 恒重即可； (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3) 向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80 °C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40 °C，加二巰基丙烷磺酸鈉0.8g、3-硝基苯磺 酸鈉0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g和四羥甲基硫酸磷0.5g，70 °C反應(yīng)lh，調(diào)pH值至7~8， 得所述的抗菌劑； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。
[0020] 實(shí)例五 (1) 核桃青皮提取物濃縮液提取方法:將核桃青皮剝離后用水洗凈，置于烘箱內(nèi)70°C 溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)80目篩，得核桃青皮粉末，稱取核桃青皮粉末70g及水350g，加 入烯丙基三甲基氯化銨3.5g、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯1.4g、四丁基氫氧化銨0.8g于90°C溫 度下回流煮液，過(guò)濾煎煮液，70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含量在15%~20%的濃膏狀 至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液； (2) 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.0g和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3) 向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80 °C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40 °C，加二巰基丙烷磺酸鈉0.7g、3-硝基苯磺 酸鈉0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.125g和四羥甲基硫酸磷0.5g，70 °C反應(yīng)lh，調(diào)pH值至7~8， 得所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.Og、丙烯酸羥乙酯7.Og、苯乙烯0.5g混合組成。
[0021 ]下面通過(guò)相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果:防霉涂料選自于上海意羅 涂料有限公司。
[0022]表1阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂所成膜對(duì)供試菌種的抗菌率(％)
從表1可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)例1到實(shí)例5五所制備的抗菌性涂料對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、 黃曲霉均有很好的抗菌效果。
[0023]表2阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂所成膜90天的抗菌率(％)
表3阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂所成膜360天的抗菌率(％)
從表2和表3可以發(fā)現(xiàn)，實(shí)例1到實(shí)例5所制備的抗菌性涂料抗菌效果緩慢釋放，放置90 天到360天對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、黃曲霉仍能顯示良好的抗菌效果。
[0024]本發(fā)明具體實(shí)施例所涂料制作成膜，膜的阻燃性是通過(guò)煙密度法(最大煙密 度、達(dá)到最大煙密度時(shí)間）、氧指數(shù)、垂直燃燒指標(biāo)(有焰燃燒時(shí)間、無(wú)焰燃燒時(shí)間）來(lái)衡 量，斷裂伸長(zhǎng)率表征其力學(xué)性能。
[0025] 表4阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂的阻燃效果指標(biāo)
表4各項(xiàng)指標(biāo)的檢測(cè)分別依據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn):煙密度依據(jù)GB8323-2008來(lái)測(cè)定，氧指數(shù)采用 GB/T5454-1997《紡織品燃燒性能試驗(yàn)-氧指數(shù)法》測(cè)定；有焰燃燒時(shí)間和無(wú)焰燃燒時(shí)間 是采用GB/T 5455-1997《紡織品燃燒能試驗(yàn)-垂直法》來(lái)測(cè)定，BMR是江蘇國(guó)聯(lián)科技有限公 司 由表4可知，使用了本發(fā)明丙烯酸酯類樹脂后，氧指數(shù)明顯提高，燃燒時(shí)間明顯縮短。
[0026] 表5阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂的阻燃效果指標(biāo)
防水性采用取適量乳液均勻涂覆于玻璃板上，一定溫度下干燥成膜后將玻璃板放入去 離子水中浸泡，觀察涂膜變藍(lán)、發(fā)白、起泡、發(fā)皺、脫落的情況，市場(chǎng)聚氨酯選自于江蘇朗科 環(huán)保有限公司。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 阻燃、抗菌、防水水性丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： 核桃青皮提取物濃縮液，其特征在于該方法包括如下步驟:將核桃青皮剝離后用水洗 凈，置于烘箱內(nèi)40-60°C溫度下烘干至恒重，粉碎并過(guò)60-80目篩，得核桃青皮粉末，稱取 核桃青皮粉末及水，加入烯丙基三甲基氯化銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯、四丁基氫氧化銨于 80-90°C溫度下回流煎煮兩次，合并過(guò)濾煎煮液，60-70°C溫度下減壓濃縮，待濃縮液成水含 量在15%~20%的濃膏狀至恒重即可，得到核桃青皮提取物濃縮液，其中核桃青皮粉末與水的 質(zhì)量比為1:5; 向帶有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水70g、十二烷基苯磺酸鈉 0.55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0.25g、丙稀酸0.3g，升溫至50°C，攪拌40min，加入A單體，乳化 30mi η，升溫到70 °C開(kāi)始通回流水，升溫到80 °C滴加用6g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液8.2g和1，2-亞乙基硫脲0.6g，滴加時(shí)間2h，滴加完反應(yīng)2h，再加入核桃青皮濃縮液0.33g，攪拌反應(yīng)4h， 得核層乳液;所述A單體是由：丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸乙酯3.Og和丙烯酸 乙酯4.5g混合而成； (3)向步驟(2)所得核層乳液中同時(shí)滴加 B單體和用9g水溶解的過(guò)硫酸鉀溶液10.2g，滴 加時(shí)間0.5h，滴加完80°C攪拌反應(yīng)2h，降溫到40°C，加結(jié)合劑A、3-硝基苯磺酸鈉0.25g、脂肪 醇聚氧乙稀醚〇. 125g和四輕甲基硫酸磷0.5g，反應(yīng)時(shí)間60min，70°C反應(yīng)lh，調(diào)pH值至7~8， 得所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂，其中結(jié)合劑用量為核桃青皮粉末的重量10%; 所述B單體：甲基丙烯酸甲酯8.0g、丙烯酸羥乙酯7.0g、苯乙烯0.5g混合組成。2. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂的制備方法，烯丙基三甲基氯化 銨、4-甲氧基乙酰乙酸甲酯、四丁基氫氧化銨分別占核桃青皮粉末的0.05倍、0.02倍和0.01 倍。3. 根據(jù)權(quán)利1所述的阻燃、抗菌、防水丙烯酸酯類樹脂的制備方法，所述的結(jié)合劑A為二 甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二巰基丙醇、二巰基丙烷磺酸鈉中的一 種。
【文檔編號(hào)】A01N65/08GK105949377SQ201610314807
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年5月13日
【發(fā)明人】段寶榮, 李成
【申請(qǐng)人】段寶榮