一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法,本發(fā)明水性丙烯酸乳液樹脂以反應(yīng)型乳化劑SR?10制備的水性丙烯酸乳液樹脂,儲存及涂膜性能穩(wěn)定,可增加涂層的耐水和耐化性。同時(shí),采用具有較大非極性側(cè)基丙烯酸異冰片酯作為功能單體,丙烯酸異冰片酯的引入可以增加對BOPET薄膜的浸潤和附著,同時(shí)增加樹脂體系的耐酒精性能。本發(fā)明水性涂層乳液以水性三聚氰胺樹脂替代常規(guī)的異氰酸酯或氮丙啶為交聯(lián)劑,增加了涂層的韌性、附著力及耐化性,同時(shí)氨基樹脂的引入也可增加樹脂體系的印染性。
【專利說明】
一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及高分子涂料領(lǐng)域,主要涉及一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法,可用于增強(qiáng)BOPET膜的碳帶打印附著力。
【背景技術(shù)】
[0002]可印刷并碳帶套打型電子標(biāo)簽由基材、背膠、離型材料三者復(fù)合而成,其中關(guān)鍵部分是基材,其技術(shù)要求是對碳帶色墨具有較強(qiáng)的附著力并且適合各種方式的印刷,尤其是在環(huán)保及安全級別要求較高的應(yīng)用領(lǐng)域,其能否適合各種印刷要求及蠟基或蠟基/樹脂基的混合碳帶套打效果是衡量產(chǎn)品定位的重要標(biāo)準(zhǔn)?;闹饕蠦OPET膜、PP合成紙及BOPP膜等,占主流的主要是BOPET膜,其化學(xué)穩(wěn)定性良好、拉伸和斷裂強(qiáng)度高、水汽阻隔率高,使其可以在很多產(chǎn)品領(lǐng)域應(yīng)用,是一款不可多得的綜合性能良好的特種產(chǎn)品。但是一般出廠的BOPET膜其印刷及打印效果不佳,主要是油墨的吸附性及流平鋪展和碳帶套打附著力不足,因此其必須經(jīng)過表面處理才能完美應(yīng)用在印刷/打印電子標(biāo)簽領(lǐng)域。目前,我國生產(chǎn)BOPET基膜的廠家主要分布在華東及華南地區(qū),雖然其在生產(chǎn)過程中也對膜表面進(jìn)行了一些表面處理,如電暈、在線涂覆樹脂涂層,但其吸墨性及表面外觀均不能滿足現(xiàn)在市場的技術(shù)指標(biāo)要求。其中主要的技術(shù)瓶頸在于基膜的涂層改性表面處理不到位及沒有較好的BOPET薄膜改性技術(shù)。國外主要是杜邦及其合作公司生產(chǎn),其專門有針對提高油墨吸附性而研發(fā)的涂層材料,涂覆在基材上各項(xiàng)性能均比較良好,但其BOPET類標(biāo)簽耗材售價(jià)很高。
[0003]因此,現(xiàn)有技術(shù)還有待于改進(jìn)和發(fā)展。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法,可用于增強(qiáng)BOPET膜的碳帶打印附著力,旨在解決現(xiàn)有BOPET膜其印刷及打印效果不佳的問題。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0006]—種水性丙烯酸乳液樹脂,其中,所述水性丙烯酸乳液樹脂的原料組成包括丙烯酸單體、乳化劑、PH緩沖劑;
[0007]其中,丙烯酸單體,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0008]甲基丙烯酸甲酯3?12%;
[0009]丙烯酸丁酯8?15%;
[0010]丙烯酸異冰片酯8?15%;
[0011]甲基丙烯酸羥丙酯2?4%;;
[0012]丙烯酸2?4%;
[0013]水60 %。
[0014]所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其中,乳化劑用量為丙烯酸單體總重量的I?1.5%;pH緩沖劑的用量為單體總量的0.5 %?0.8 %。
[0015]所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其中,乳化劑為OP-1O、十二烷基硫酸鈉(SDS)、SR-10的一種或幾種。
[0016]所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其中,乳化劑為SR-10,pH緩沖劑為NaHC03。
[0017]—種如上所述的水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,其中,包括以下步驟:
[0018]將2/3的去離子水、乳化劑、pH緩沖劑加入反應(yīng)容器中,攪拌使其溶解;將混合丙烯酸酯單體在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌形成預(yù)乳液;
[0019]在另一反應(yīng)容器中,通入氮?dú)?,加入一部分預(yù)乳液,升溫至78?87°C,加入一部分引發(fā)劑;將剩余的引發(fā)劑與剩余的去離子水混合,得到引發(fā)劑溶液;當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液,滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫I?3h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,得水性丙烯酸乳液樹脂。
[0020]所述的水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,其中,引發(fā)劑的用量為丙烯酸單體總重量的0.5?1.5%。
[0021]一種水性涂層乳液,其中,所述水性涂層乳液是采用如上所述的水性丙烯酸乳液樹脂制備得到的;所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0022]水性丙烯酸乳液樹脂35?45%;
[0023]水性三聚氰胺樹脂0.5?3%;
[0024]對甲苯磺酸0.1?0.2% ;
[0025]消泡劑0.4?0.8%;
[0026]稀釋劑48?60 %。
[0027]所述的水性涂層乳液,其中,所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0028]水性丙烯酸乳液樹脂35?45%;
[0029]水性三聚氰胺樹脂0.5?3%;
[0030]對甲苯磺酸0.1?0.2% ;
[0031]消泡劑0.4?0.8%;
[0032]去離子水24?30%;
[0033]乙醇24 ?30%。
[0034]所述的水性涂層乳液,其中,消泡劑為道康寧DC-65。
[0035]—種如上所述的水性涂層乳液的制備方法,其中,包括以下步驟:
[0036]在反應(yīng)容器中按比例加入稀釋劑,攪拌,加入水性丙烯酸乳液樹脂、水性三聚氰胺甲醛樹脂、對甲苯磺酸及消泡劑,攪拌均勻,即得水性涂層乳液。
[0037]有益效果:本發(fā)明水性丙烯酸乳液樹脂以反應(yīng)型乳化劑SR-10制備的水性丙烯酸乳液樹脂,儲存及涂膜性能穩(wěn)定,可增加涂層的耐水和耐化性。同時(shí),采用具有較大非極性側(cè)基丙烯酸異冰片酯作為功能單體,丙烯酸異冰片酯的引入可以增加對BOPET薄膜的浸潤和附著,同時(shí)增加樹脂體系的耐酒精性能。本發(fā)明水性涂層乳液以本發(fā)明水性丙烯酸乳液樹脂為原料,同時(shí)以水性三聚氰胺樹脂替代常規(guī)的異氰酸酯或氮丙啶為交聯(lián)劑,增加了涂層的韌性、附著力及耐化性,同時(shí)氨基樹脂的引入也可增加樹脂體系的印染性。使得本發(fā)明水性涂層乳液可用于BOPET薄膜的表面處理,增加BOPET薄膜的碳帶打印附著力,使其打印圖案清晰度優(yōu)、附著力和耐化性等較好。
【具體實(shí)施方式】
[0038]本發(fā)明提供一種水性丙烯酸乳液樹脂和水性涂層乳液及制備方法,為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚、明確,以下對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
[0039]本發(fā)明提供一種水性丙烯酸乳液樹脂,其對BOPET附著力優(yōu),同時(shí)對蠟基或樹脂基碳帶均有較好的附著牢度。具體地,所述水性丙烯酸乳液樹脂的原料組成包括丙烯酸單體、乳化劑、PH緩沖劑;
[0040]其中,丙烯酸單體,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0041 ]甲基丙烯酸甲酯
[0042]丙烯酸丁酯8?15%;
[0043]丙烯酸異冰片酯8?15%;
[0044]甲基丙烯酸羥丙酯2?4%;;
[0045]丙稀酸2?4% ;
[0046]水60 %。
[0047]其中,所用的乳化劑可以為0P-10、十二烷基硫酸鈉(SDS)、SR_10的一種或幾種。在本發(fā)明方案中,尤以SR-10為最佳,乳化劑用量為丙烯酸單體總重量的I?1.5%。所用的pH緩沖劑的用量為單體總量的0.5%?0.8%。在本發(fā)明方案實(shí)施例中,采用NaHC03作為pH緩沖劑。
[0048]本發(fā)明水性丙烯酸乳液樹脂以反應(yīng)型乳化劑SR-10制備的水性丙烯酸乳液樹脂,儲存及涂膜性能穩(wěn)定,可增加涂層的耐水和耐化性。同時(shí),采用具有較大非極性側(cè)基丙烯酸異冰片酯作為功能單體,丙烯酸異冰片酯的引入可以增加對BOPET薄膜的浸潤和附著,同時(shí)增加樹脂體系的耐酒精性能。所述水性丙烯酸乳液樹脂的固含量可以為40%。
[0049]本發(fā)明還提供所述水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,包括以下步驟:
[0050](I)預(yù)乳化:將2/3的去離子水、乳化劑、pH緩沖劑加入20L反應(yīng)釜中,400?600r/min使其溶解,然后將混合丙稀酸酯單體在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌20?40min形成預(yù)乳液,放出加入滴液漏斗;
[0051](2)聚合:在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的20L反應(yīng)釜中,通入氮?dú)?,加入上述約10%的預(yù)乳液,升溫至78?87°C,加入1/3的引發(fā)劑。當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液(剩余2/3的引發(fā)劑和剩余1/3的去離子水),滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫I?3h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,即得水性丙烯酸乳液樹脂。
[0052]其中,引發(fā)劑的用量為丙烯酸單體總重量的0.5?1.5%。在本發(fā)明方案實(shí)施例中,采用過硫酸銨作為引發(fā)劑。
[0053]本發(fā)明提供一種水性涂層乳液,所述水性涂層乳液是采用上述水性丙烯酸乳液樹脂制備得到的。具體地,所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0054]水性丙烯酸乳液樹脂35?45%;
[0055]水性三聚氰胺樹脂0.5?3%;
[0056]對甲苯磺酸0.1?0.2% ;
[0057]消泡劑0.4?0.8%;
[0058]稀釋劑48?60 %。
[0059]優(yōu)選地,在本發(fā)明方案實(shí)施例中,采用質(zhì)量比1:1的水和乙醇為稀釋劑,效果較佳。所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分:
[0060]水性丙烯酸乳液樹脂35?45%;
[0061 ]水性三聚氰胺樹脂0.5?3%;
[0062]對甲苯磺酸0.1?0.2% ;
[0063]消泡劑0.4?0.8%;
[0064]去離子水24?30%;
[0065]乙醇24 ?30 %。
[0066]其中,所用的水性三聚氰胺甲醛樹脂固含量50%,PH為8.5?9.5。所用的消泡劑為含硅消泡劑,尤以道康寧DC-65為佳。
[0067]本發(fā)明水性涂層乳液以水性三聚氰胺樹脂替代常規(guī)的異氰酸酯或氮丙啶為交聯(lián)劑,增加了涂層的韌性、附著力及耐化性,同時(shí)氨基樹脂的引入也可增加樹脂體系的印染性。并且和添加異氰酸酯、氮丙啶等固化劑相比,該體系樹脂常溫下儲存穩(wěn)定。使得本發(fā)明水性涂層乳液可用于BOPET薄膜的表面處理,增加BOPET薄膜的碳帶打印附著力,使其打印圖案清晰度優(yōu)、附著力和耐化性等較好。
[0068]本發(fā)明還提供所述水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,包括以下步驟:
[0069]在20L的反應(yīng)釜按比例加入水和乙醇為稀釋劑,200?400r/min攪拌,緩慢加入水性丙烯酸乳液樹脂、水性三聚氰胺甲醛樹脂、對甲苯磺酸及消泡劑等助劑,攪拌20?40min,稀釋至10?27%固含,即得水性涂層乳液。
[0070]以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳述。
[0071 ] 實(shí)施例一
[0072]預(yù)乳化:將6kg去離子水、SR-10乳化劑0.06kg、pH緩沖劑(NaHC03 )0.03kg,加入20L反應(yīng)釜中,500r/min使其溶解,然后將混合丙烯酸酯單體(甲基丙烯酸甲酯1.35kg,丙烯酸丁酯2.1kg,丙稀酸異冰片酯1.95kg,甲基丙稀酸輕丙酯0.3kg,丙稀酸0.3kg)在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌30min形成預(yù)乳液,放出加入滴液漏斗;
[0073]聚合:在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的20L反應(yīng)釜中,通入氮?dú)?,加入上?.2kg預(yù)乳液,升溫至82°C,加入0.02kg過硫酸銨引發(fā)劑。當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和過硫酸銨溶液(0.04kg過硫酸銨溶于3kg去離子水中),滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫2h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,即得水性丙烯酸乳液樹脂。
[0074]水性涂層樹脂的制備:在20L的反應(yīng)釜按比例加入水和乙醇(質(zhì)量比1:1)為稀釋劑,300r/min攪拌,緩慢加入5.7kg水性丙烯酸乳液樹脂、0.3kg水性三聚氰胺甲醛樹脂、
0.0015kg對甲苯磺酸及0.006kg消泡劑等助劑,攪拌30min,稀釋至18%固含,即得水性涂層乳液。
[0075]將所得的水性涂層乳液采用120目斜紋輥均勻逆涂于電暈的BOPET薄膜上,烘箱溫度80,100,145,145,120°C,涂布干量2.0?2.2g/m2,涂層均勻。用3M810膠帶測試,附著力5級(5級最優(yōu),O級最差),用斑馬打印機(jī)打印樹脂基碳帶,圖案清晰度優(yōu),3M 810膠帶測試附著力4級。
[0076]將所得的打印圖案用酒精擦拭,加載500g砝碼,擦拭次數(shù)>50次。
[0077]實(shí)施例二
[0078]預(yù)乳化:將6.3kg去離子水、SR-10乳化劑0.052kg、pH緩沖劑(NaHC03)0.028kg,加入20L反應(yīng)釜中,500r/min使其溶解,然后將混合丙烯酸酯單體(甲基丙烯酸甲酯1.75kg,丙稀酸丁酯2.lkg,丙稀酸異冰片酯1.35kg,甲基丙稀酸輕丙酯0.4kg,丙稀酸0.4kg)在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌30min形成預(yù)乳液,放出加入滴液漏斗;
[0079]聚合:在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的20L反應(yīng)釜中,通入氮?dú)?,加入上?kg預(yù)乳液,升溫至82°C,加入0.0067kg過硫酸銨引發(fā)劑。當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和過硫酸銨溶液(0.0133kg過硫酸銨溶于2.7kg去離子水中),滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫2h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,即得水性丙烯酸乳液樹脂。
[0080]水性涂層樹脂的制備:在20L的反應(yīng)釜按比例加入水和乙醇(質(zhì)量比1:1)為稀釋劑,300r/min攪拌,緩慢加入4.5kg水性丙烯酸乳液樹脂、0.1kg水性三聚氰胺甲醛樹脂、
0.02kg對甲苯磺酸及0.08kg消泡劑等助劑,攪拌30min,稀釋至20%固含,即得水性涂層乳液。
[0081]將所得的水性涂層乳液采用120目斜紋輥均勻逆涂于電暈的BOPET薄膜上,烘箱溫度80,100,145,145,120°C,涂布干量2.0?2.2g/m2,涂層均勻。用3M810膠帶測試,附著力5級(5級最優(yōu),O級最差),用斑馬打印機(jī)打印樹脂基碳帶,圖案清晰度優(yōu),3M 810膠帶測試附著力4級。
[0082]將所得的打印圖案用酒精擦拭,加載500g砝碼,擦拭次數(shù)>50次。
[0083]實(shí)施例三
[0084]預(yù)乳化:將6.7kg 去離子水、SR-10 乳化劑0.096kg、pH 緩沖劑(NaHC03)0.03816kg,加入20L反應(yīng)釜中,500r/min使其溶解,然后將混合丙烯酸酯單體(甲基丙烯酸甲酯1.65kg,丙稀酸丁酯1.8kg,丙稀酸異冰片酯1.8kg,甲基丙稀酸輕丙酯0.3kg,丙稀酸0.45kg)在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌30min形成預(yù)乳液,放出加入滴液漏斗;
[0085]聚合:在裝有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的20L反應(yīng)釜中,通入氮?dú)?,加入上?.5kg預(yù)乳液,升溫至82°C,加入0.032kg過硫酸銨引發(fā)劑。當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和過硫酸銨溶液(0.064kg過硫酸銨溶于2.3kg去離子水中),滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫2h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,即得水性丙烯酸乳液樹脂。
[0086]水性涂層樹脂的制備:在20L的反應(yīng)釜按比例加入水和乙醇(質(zhì)量比1:1)為稀釋劑,300r/min攪拌,緩慢加入4.5kg水性丙烯酸乳液樹脂、0.3kg水性三聚氰胺甲醛樹脂、
0.02kg對甲苯磺酸及0.08kg消泡劑等助劑,攪拌30min,稀釋至20%左右固含,即得水性涂層乳液。
[0087]將所得的水性涂層乳液采用120目斜紋輥均勻逆涂于電暈的BOPET薄膜上,烘箱溫度80,100,145,145,120°(:,涂布干量2.0?2.28/1112,涂層均勻。用31810膠帶測試,附著力5級(5級最優(yōu),O級最差),用斑馬打印機(jī)打印樹脂基碳帶,圖案清晰度優(yōu),3M 810膠帶測試附著力4級。
[0088]將所得的打印圖案用酒精擦拭,加載500g砝碼,擦拭次數(shù)>50次。
[0089]應(yīng)當(dāng)理解的是,本發(fā)明的應(yīng)用不限于上述的舉例,對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說,可以根據(jù)上述說明加以改進(jìn)或變換,所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種水性丙烯酸乳液樹脂,其特征在于,所述水性丙烯酸乳液樹脂的原料組成包括丙烯酸單體、乳化劑、PH緩沖劑; 其中,丙烯酸單體,按照重量百分比計(jì),包括以下組分: 甲基丙烯酸甲酯3?12%; 丙烯酸丁酯8?15%; 丙烯酸異冰片酯8?15%; 甲基丙烯酸羥丙酯2?4%;; 丙烯酸2?4% ; 水 60 %。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其特征在于,乳化劑用量為丙烯酸單體總重量的I?1.5 % ; pH緩沖劑的用量為單體總量的0.5 %?0.8 %。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其特征在于,乳化劑為OP-1O、十二烷基硫酸鈉(SDS)、SR-1O的一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1?3任一所述的水性丙烯酸乳液樹脂,其特征在于,乳化劑為SR-10,pH緩沖劑為NaHC03。5.—種如權(quán)利要求1?4任一所述的水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: 將2/3的去離子水、乳化劑、pH緩沖劑加入反應(yīng)容器中,攪拌使其溶解;將混合丙烯酸酯單體在30min內(nèi)滴入,繼續(xù)攪拌形成預(yù)乳液; 在另一反應(yīng)容器中,通入氮?dú)?,加入一部分預(yù)乳液,升溫至78?87°C,加入一部分引發(fā)劑;將剩余的引發(fā)劑與剩余的去離子水混合,得到引發(fā)劑溶液;當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)藍(lán)光時(shí),分別開始滴加剩余的預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液,滴加時(shí)間2?3h,滴加完畢后保溫I?3h,降溫用氨水調(diào)節(jié)PH為7?8,得水性丙烯酸乳液樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的水性丙烯酸乳液樹脂的制備方法,其特征在于,引發(fā)劑的用量為丙烯酸單體總重量的0.5?1.5%。7.—種水性涂層乳液,其特征在于,所述水性涂層乳液是采用如權(quán)利要求1?4任一所述的水性丙烯酸乳液樹脂制備得到的;所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分: 水性丙烯酸乳液樹脂35?45% ; 水性三聚氰胺樹脂0.5?3 % ; 對甲苯磺酸0.1?0.2%; 消泡劑0.4?0.8%; 稀釋劑48?60 %。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的水性涂層乳液,其特征在于,所述水性涂層乳液的原料組成,按照重量百分比計(jì),包括以下組分: 水性丙烯酸乳液樹脂35?45% ; 水性三聚氰胺樹脂0.5?3 % ; 對甲苯磺酸0.1?0.2%; 消泡劑0.4?0.8%; 去離子水24?30% ; 乙醇24?30 %。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的水性涂層乳液,其特征在于,消泡劑為道康寧DC-65。10.—種如權(quán)利要求7?9任一所述的水性涂層乳液的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: 在反應(yīng)容器中按比例加入稀釋劑,攪拌,加入水性丙烯酸乳液樹脂、水性三聚氰胺甲醛樹脂、對甲苯磺酸及消泡劑,攪拌均勻,即得水性涂層乳液。
【文檔編號】C09D133/08GK105949378SQ201610327085
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月17日
【發(fā)明人】張春, 白永平, 邵路, 程寶強(qiáng)
【申請人】佛山市加恩新材料有限公司