具有光致變色性質(zhì)的茚并稠環(huán)化合物交叉引用的相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)是2008年12月5日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)No.12/329092的部分繼續(xù)申請(qǐng)，其是2004年5月17日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)No.10/846629的部分繼續(xù)申請(qǐng)，該美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)No.10/846629是現(xiàn)在的美國(guó)專利No.7342112并享有2003年7月1日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)系列號(hào)No.60/484100的權(quán)益，全部的文獻(xiàn)以它們?nèi)吭诖艘胱鳛閰⒖?。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及茚并稠環(huán)化合物，包括茚并稠環(huán)吡喃化合物，其可以是光致變色化合物，和包括本發(fā)明的光致變色化合物的組合物和制品。發(fā)明背景光致變色化合物典型的具有至少兩種狀態(tài)，第一狀態(tài)具有第一吸收光譜和第二狀態(tài)具有不同于該第一吸收光譜的第二吸收光譜，并且能夠響應(yīng)至少光化學(xué)輻射來(lái)在兩種狀態(tài)之間切換。此外，常規(guī)的光致變色化合物可以是熱可逆的。即，光致變色化合物能夠響應(yīng)至少光化學(xué)輻射而在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)之間切換，并且在響應(yīng)熱能時(shí)恢復(fù)回第一狀態(tài)。作為此處使用的，“光化學(xué)輻射”表示這樣的電磁輻射，例如但不限于紫外和可見(jiàn)光輻射，其能夠引起響應(yīng)。更具體的，常規(guī)的光致變色化合物可以經(jīng)歷在響應(yīng)光化學(xué)輻射時(shí)從一種異構(gòu)體轉(zhuǎn)換成另一種，并且每個(gè)異構(gòu)體具有特有的吸收光譜，和在響應(yīng)熱能時(shí)可以進(jìn)一步恢復(fù)回第一異構(gòu)體(即，是熱可逆的)。例如常規(guī)的熱可逆的光致變色化合物通常能夠在響應(yīng)光化學(xué)輻射時(shí)從第一狀態(tài)如“透明態(tài)”切換到第二狀態(tài)如“著色態(tài)”和在響應(yīng)熱能時(shí)恢復(fù)回“透明”態(tài)。二向色化合物是這樣的化合物，其能夠?qū)ν干涔獾膬蓚€(gè)正交平面偏振分量之一的吸收比另一分量更強(qiáng)。因此，二向色化合物能夠線性偏振透射光。作為此處使用的，“線性偏振”表示將光波的電矢量的振動(dòng)限制到一個(gè)方向或平面。但是，雖然二向色材料能夠優(yōu)先吸收透射光的兩個(gè)正交平面偏振分量之一，但是如果二向色化合物的分子不適于定位或者排列，則也將不能實(shí)現(xiàn)透射光的凈線性偏振。即，歸因于二向色化合物分子的無(wú)規(guī)定向，單個(gè)分子的選擇性吸收將彼此抵消，這樣不能實(shí)現(xiàn)凈或者整體的線性偏振效果。因此，通常必需將二向色化合物分子在另一材料內(nèi)適當(dāng)定位或排列來(lái)形成常規(guī)的線性偏振元件，例如用于太陽(yáng)鏡的線性偏振濾波器或者透鏡。與二向色化合物相反，通常不必定位或者排列常規(guī)的光致變色化合物分子來(lái)形成常規(guī)的光致變色元件。因此例如常規(guī)的光致變色元件例如用于光致變色眼鏡的透鏡可以例如通過(guò)將含有常規(guī)的光致變色化合物和“主”材的溶液旋涂到透鏡表面上，并且適當(dāng)固化所形成的涂料或者層，而無(wú)需以任何具體的定向來(lái)排列該光致變色化合物而形成。此外，即使常規(guī)的光致變色化合物的分子適于如上面所討論的二向色化合物那樣定向或者排列，但是因?yàn)槌Ｒ?guī)的光致變色化合物不能表現(xiàn)出強(qiáng)的二向色性，因此由其所制成的元件通常不是強(qiáng)線性偏振的。令人期望的開(kāi)發(fā)新的光致變色化合物，其可以表現(xiàn)出有用的光致變色和/或處于至少一種狀態(tài)的二向色性能，和其可以用于多種應(yīng)用來(lái)賦予光致變色和/或二向色性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
根據(jù)本發(fā)明，提供了化合物例如下式I所示的茚并稠環(huán)化合物，式I和此處進(jìn)一步公開(kāi)的其他相關(guān)的式中的環(huán)A選自(R1)m-基團(tuán)，未取代的芳基，取代的芳基，未取代的稠合環(huán)芳基，取代的稠合環(huán)芳基，未取代的雜芳基和取代的雜芳基。在一些實(shí)施方案中，環(huán)A選自芳基，稠合環(huán)芳基和雜芳基。式I和此處進(jìn)一步公開(kāi)的其他相關(guān)的式中的Q’基團(tuán)選自鹵素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，-C(O)NRaRa和加長(zhǎng)劑L(如此處進(jìn)一步所述)。每個(gè)Ra獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基，每個(gè)烴基和取代的烴基任選地和獨(dú)立地被下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’選自氫、烴基或取代的烴基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自獨(dú)立地選自0-2，條件是u和v之和是2，和每個(gè)R14獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、和其兩種或更多種的組合?？蛇x擇的，兩個(gè)Ra基團(tuán)可以與-N和選自N和O的任選的另外的雜原子一起形成雜環(huán)烷基。Rb基團(tuán)選自全鹵代烴基，和Q’’選自鹵素，-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa和任選取代的芳基，其中該取代基選自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa。式I的下標(biāo)i選自0-3。式I的下標(biāo)t選自0到R2能夠鍵合到環(huán)A上的位置的總數(shù)，例如0-10或者0-7或者0-5或者0-4或者0-3。R1基團(tuán)不鍵合到其上的環(huán)位置可以代之以將氫基團(tuán)鍵合到其上。類似的，R2基團(tuán)不鍵合到其上的環(huán)A的位置可以代之以將氫基團(tuán)鍵合到其上。進(jìn)一步參見(jiàn)式I，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2，各自獨(dú)立地選自烴基和取代的烴基，每個(gè)烴基和取代的烴基任選地和獨(dú)立地被下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’選自氫、烴基或取代的烴基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自獨(dú)立地選自0-2(例如0、1或2)，條件是u和v之和是2，和每個(gè)R14獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、和其兩種或更多種的組合；鹵素；氰基；和-N(R11’)R12’，其中R11’和R12’各自獨(dú)立地選自氫、烴基或取代的烴基、或者R11’和R12’一起形成任選的包含至少一個(gè)雜原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。式I的R3和R4基團(tuán)各自獨(dú)立地選自氫；烴基和取代的烴基，每個(gè)烴基和取代的烴基任選地和獨(dú)立地被下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’選自氫、烴基或取代的烴基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自獨(dú)立地選自0-2(例如0、1或2)，條件是u和v之和是2，和每個(gè)R14獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、和其兩種或更多種的組合。可選擇的R3和R4可以一起形成任選的包含至少一個(gè)雜原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。式I的R5基團(tuán)選自氫，-C(O)-R13或-S(O2)R13，其中R13是任選取代的烴基或任選取代的鹵代烴基。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步提供了一種化合物例如下式II所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物，式II的不同基團(tuán)和下標(biāo)例如R1，R2，R3和R4，下標(biāo)i和t，和環(huán)A，每個(gè)如前所述和如此處關(guān)于式I所示的化合物進(jìn)一步所述。式II的Q’’’基團(tuán)選自鹵素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa。每個(gè)Ra基團(tuán)獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基，每個(gè)烴基和取代的烴基任選地和獨(dú)立地被下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，其中R11’選自氫、烴基或取代的烴基、-Si(OR14)u(R14)v-，其中u和v各自獨(dú)立地選自0-2，條件是u和v之和是2，和每個(gè)R14獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、和其兩種或更多種的組合，或者兩個(gè)Ra基團(tuán)與-N和選自N和O的任選的另外的雜原子一起形成雜環(huán)烷基。Rb基團(tuán)選自全鹵代烴基，和Q’’選自鹵素，-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa和取代的芳基。式II的B和B’基團(tuán)各自獨(dú)立地選自氫，未取代的芳基，取代的芳基，未取代的雜芳基，取代的雜芳基，聚烷氧基，和具有可聚合的基團(tuán)的聚烷氧基，或者B和B’一起形成選自未取代的芴-9-亞基，取代的芴-9-亞基，飽和的螺單環(huán)烴環(huán)，飽和的螺雙環(huán)烴環(huán)和螺三環(huán)烴環(huán)的環(huán)結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)一步提供了光致變色組合物和制品，該制品包括本發(fā)明的一種或多種化合物，例如式II所示的化合物。附圖說(shuō)明圖1是根據(jù)這里公開(kāi)的不同的非條件是性實(shí)施方案，使用盒方法(CELLMETHOD)所獲得的光致變色化合物的兩個(gè)平均差值吸收光譜的圖示。具體實(shí)施方式作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“光化學(xué)輻射”表示這樣的電磁輻射，其能夠?qū)⒐庵伦兩牧蠌囊环N形式或狀態(tài)轉(zhuǎn)換成另一種。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“光致變色”表示具有用于至少可見(jiàn)光輻射的吸收光譜，其在響應(yīng)至少光化學(xué)輻射吸收時(shí)發(fā)生變化。此外，作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“光致變色材料”表示任何用于顯示光致變色性能的物質(zhì)，即，用于對(duì)于至少可見(jiàn)光輻射具有吸收光譜，其在響應(yīng)至少光化學(xué)輻射吸收時(shí)發(fā)生變化，并且其包括至少一種光致變色化合物。作為此處和權(quán)利要求中使用的，聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)是通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物例如聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來(lái)測(cè)量的。作為此處和權(quán)利要求中使用的，多分散性指數(shù)(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(即，Mw/Mn)。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“鹵素”和類似術(shù)語(yǔ)如鹵代基團(tuán)，鹵素和鹵素基團(tuán)表示F，Cl，Br和/或I，例如氟，氯，溴和/或碘。除非另有指示，否則此處公開(kāi)的全部范圍或比率被理解為包括包含在其中的任何和全部子范圍或子比率。例如“1-10”所述范圍或比率應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為包括最小值1和最大值10之間的任何和全部子范圍(和包括1和10)；即，從最小值1或更大開(kāi)始，到最大10或更小結(jié)束的全部子范圍或子比率，例如但不限于1-6.1,3.5-7.8和5.5-10。作為此處和權(quán)利要求中使用的，冠詞“一個(gè)”、“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)指代，除非明確的和不含糊的限制到一個(gè)指代物。除了操作實(shí)施例中或者這里另有指示，否則表示說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所用的成分、反應(yīng)條件等的量的全部數(shù)字被理解為在全部的情況中是用術(shù)語(yǔ)“大約”修正的。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“前體”和相關(guān)術(shù)語(yǔ)，如與此處所述化合物和中間體，例如式I所示的茚并稠環(huán)化合物，式II所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物不同的基團(tuán)如R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’，B，B’和L有關(guān)的“前體”，表示這樣的基團(tuán)，其能夠一個(gè)或多個(gè)步驟中轉(zhuǎn)化成最終或期望的基團(tuán)。在非條件是性說(shuō)明中：羥基(-OH)的前體包括但不限于羧酸酯基團(tuán)(-OC(O)R，其中R是氫或任選取代的烴基)；和羧酸酯基團(tuán)(-OC(O)R)的前體包括但不限于羥基(-OH)，其可以例如與羧酸鹵化物例如氯乙酸(或者乙酰氯)反應(yīng)。前面和此處進(jìn)一步所述化合物和中間體不同的基團(tuán)，例如但不限于式I和II和相關(guān)式所示化合物的R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’，B，B’和加長(zhǎng)劑L基團(tuán)，在每個(gè)情況中可以獨(dú)立地選自烴基和取代的烴基。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“烴基”和類似術(shù)語(yǔ)如“烴基取代基”和“烴基”表示：直鏈或者支化的C1-C20烷基(例如直鏈或者支化的C1-C10烷基)；直鏈或者支化的C2-C20鏈烯基(例如直鏈或者支化的C2-C10鏈烯基)；直鏈或者支化的C2-C20炔基(例如直鏈或者支化的C2-C10炔基)；C3-C12環(huán)烷基(例如C3-C10環(huán)烷基)；C3-C12雜環(huán)烷基(環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子)；C5-C18芳基(包括多環(huán)芳基)(例如C5-C10芳基)；C5-C18雜芳基(在芳族環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子)；和C6-C24芳烷基(例如C6-C10芳烷基)。代表性烷基包括但不限于甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基和癸基。代表性鏈烯基包括但不限于乙烯基，烯丙基和丙烯基。代表性炔基包括但不限于乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基和2-丁炔基。代表性環(huán)烷基包括但不限于環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基和環(huán)辛基取代基。代表性雜環(huán)烷基包括但不限于四氫呋喃基，四氫吡喃基和哌啶基。代表性芳基包括但不限于苯基和萘基。代表性雜芳基包括但不限于呋喃基，吡喃基和吡啶基。代表性芳烷基包括但不限于芐基和苯乙基。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“取代的烴基”表示烴基，其中其的至少一個(gè)氫已經(jīng)被非氫的基團(tuán)取代，例如但不限于鹵素基團(tuán)，羥基，醚基團(tuán)，硫醇基團(tuán)，硫醚基團(tuán)，羧酸基團(tuán)，羧酸酯基團(tuán)，磷酸基團(tuán)，磷酸酯基團(tuán)，磺酸基團(tuán)，磺酸酯基團(tuán)，硝基，氰基，烴基(例如烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，芳基，雜芳基和芳烷基)和胺基團(tuán)，例如-N(R11’)(R12’)，其中R11’和R12’各自獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、或者R11’和R12’一起形成環(huán)，其任選的包含至少一個(gè)雜原子(例如-O-，-Si-和/或-S-)。術(shù)語(yǔ)“取代的烴基”包括鹵代烴基(或者鹵代的烴基)取代基。作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“鹵代烴基”和類似術(shù)語(yǔ)，例如鹵代的烴基，表示烴基(例如烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，芳基，雜芳基和芳烷基)的至少一個(gè)氫原子被選自氯、溴、氟和碘的鹵素原子所代替。鹵化度可以從至少一個(gè)氫原子被鹵素原子代替(例如氟甲基)到全部鹵化(全鹵化)，其中該烴基上全部的可替代的氫原子被鹵素原子代替(例如三氟甲基或全氟甲基)。相應(yīng)的，作為此處和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“全鹵代烴基”表示這樣的烴基，其中全部可代替的氫已經(jīng)被鹵素代替。全鹵代烴基的例子包括但不限于全鹵化的苯基和全鹵化的烷基。烴基和取代的烴基(不同的基團(tuán)和取代基例如R1，R2，R3，R4，R5，Q’，Q’’’和L每個(gè)可以選自該基團(tuán))在每個(gè)情況中可以獨(dú)立地和任選的用下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，和-Si(OR14)u(R14)v-。作為此處和權(quán)利要求中使用的，用下面的至少一種間斷：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-S(O2)-，-N=N-，-N(R11’)-，和-Si(OR14)u(R14)v-，這意味著該烴基或取代的烴基的至少一個(gè)碳，但是小于全部的碳，在每種情況中獨(dú)立地用所述二價(jià)連接基團(tuán)之一所替代。該烴基和取代的烴基可以用兩種或更多種上述的連接基團(tuán)間斷，其可以彼此相鄰或者分別通過(guò)一個(gè)或多個(gè)碳相鄰。作為此處和權(quán)利要求中使用的，除非另有指示，連接基團(tuán)如二價(jià)連接基團(tuán)從左到右的表示包括其他適當(dāng)?shù)姆较颍鐝挠业阶蟮姆较颉Ｔ诜菞l件是性說(shuō)明中，二價(jià)連接基團(tuán)-C(O)O-從左到右的表示包括了其從右到左的表示-O(O)C-。作為此處和權(quán)利要求中使用的，表述“直鏈或者支化的”或“直鏈，支化的或環(huán)”基團(tuán)如直鏈或者支化的烷基，或者直鏈，支化的或環(huán)烷基，在此理解為包括：亞甲基或甲基；直鏈基團(tuán)如直鏈C2-C25烷基；適當(dāng)支化的基團(tuán)，例如支化的C3-C25烷基；和適當(dāng)環(huán)化的基團(tuán)，例如C3-C25環(huán)烷基(或者環(huán)C3-C25烷基)基團(tuán)。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，提供了一種熱可逆的光致變色化合物，其具有處于前面和此處進(jìn)一步所述位置的Q’或Q’’’基團(tuán)，和如下文所述任選的一種或多種加長(zhǎng)基團(tuán)L。其他非條件是性實(shí)施方案提供一種光致變色化合物，其適于具有至少第一狀態(tài)和第二狀態(tài)，其中該熱可逆的光致變色化合物在至少一種狀態(tài)中根據(jù)下面詳細(xì)描述的盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率大于2.3。此外，根據(jù)不同的非條件是性實(shí)施方案，該熱可逆的光致變色化合物在活化狀態(tài)時(shí)根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率大于2.3。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“光致變色化合物”(PC)指的是一種或多種光致變色化合物，包括但不限于本發(fā)明的光致變色化合物，例如式II所示的化合物。作為此處關(guān)于光致變色化合物所使用的，術(shù)語(yǔ)“活化狀態(tài)”指的是該光致變色化合物當(dāng)曝露于足夠的光化學(xué)輻射時(shí)引起至少一部分的該光致變色化合物處于切換狀態(tài)。此外，作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“化合物”表示兩種或更多種元素、組分、成分或部分結(jié)合所形成的物質(zhì)，并且包括而不限于通過(guò)兩種或更多種元素，組分，成分或部分結(jié)合所形成的分子和大分子(例如聚合物或低聚物)。通常來(lái)說(shuō)，測(cè)量光致變色化合物的平均吸收率的盒方法(CELLMETHOD)包括獲得該光致變色化合物的吸收光譜，其處于活化或者非活化狀態(tài)，處于兩個(gè)正交偏振方向的每個(gè)上，同時(shí)該光致變色化合物至少部分的在包含于盒組件的排列的液晶介質(zhì)中進(jìn)行排列。更具體的，該盒組件包含兩個(gè)相對(duì)的玻璃基底，其間隔20微米+/-1微米。將該基底沿著兩個(gè)對(duì)邊密封來(lái)形成盒。每個(gè)玻璃基底的內(nèi)表面上涂覆有聚酰亞胺涂層，其的表面已經(jīng)通過(guò)擦拭而至少部分定向。該光致變色化合物的定向是通過(guò)將光致變色化合物和液晶介質(zhì)引入到盒組件中，并且使得該液晶介質(zhì)在摩擦的聚酰亞胺表面上排列來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因?yàn)樵摴庵伦兩衔锇谝壕Ы橘|(zhì)內(nèi)，因此液晶介質(zhì)的定向引起了該光致變色化合物的排列。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解在測(cè)試中所用的液晶介質(zhì)和溫度的選擇會(huì)影響所測(cè)量的吸收率。因此，如實(shí)施例中更詳細(xì)闡述的，在盒方法(CELLMETHOD)中，吸收率測(cè)量是在室溫(73°F+/-0.5°F或者更好)進(jìn)行的，并且液晶介質(zhì)是E7(其據(jù)報(bào)道是氰基聯(lián)苯和氰基三苯基液晶化合物的混合物)。一旦液晶介質(zhì)和光致變色化合物排列，則將該盒組件放在光具座(其在實(shí)施例中更詳細(xì)的描述)。為了獲得活化狀態(tài)的平均吸收率，該光致變色化合物的活化是如下來(lái)實(shí)現(xiàn)：將該光致變色化合物曝露于UV輻射足夠的時(shí)間，來(lái)達(dá)到飽和或者接近飽和的狀態(tài)(即，這樣的狀態(tài)，其中該光致變色化合物的吸收性在測(cè)量進(jìn)行的時(shí)間間隔內(nèi)基本沒(méi)有變化)。對(duì)于在垂直于光具座的平面(稱作0°偏振平面或者方向)內(nèi)線性偏振的光和在平行于光具座的平面(稱作90°偏振平面或者方向)內(nèi)線性偏振的光來(lái)說(shuō)，吸收測(cè)量是以下面的次序，以3秒間隔在一定的時(shí)間內(nèi)(典型的10-300s)進(jìn)行的：0°，90°，90°，0°等。對(duì)于全部的測(cè)試波長(zhǎng)，通過(guò)盒的線性偏振光的吸收率是在每個(gè)時(shí)間間隔測(cè)量的，并且減去在相同范圍的波長(zhǎng)上的未活化的吸收率(即，具有液晶材料和未活化的光致變色化合物的盒子的吸收率)來(lái)獲得該光致變色化合物在每個(gè)0°和90°偏振平面內(nèi)的吸收光譜，來(lái)獲得處于飽和或者接近飽和狀態(tài)的該光致變色化合物在每個(gè)偏振平面內(nèi)的平均差值吸收光譜。在非條件是說(shuō)明和參見(jiàn)圖1中，其中表示了在一個(gè)偏振平面內(nèi)的平均差值吸收光譜(通常表示為10)，其獲自根據(jù)此處所公開(kāi)的一種非條件是性實(shí)施方案的光致變色化合物。平均吸收光譜(通常表示為11)是平均差值吸收光譜，獲自在正交偏振平面內(nèi)相同的光致變色化合物。基于獲自該光致變色化合物的平均差值吸收光譜，該光致變色化合物的平均吸收率是如下來(lái)獲得的。該光致變色化合物在預(yù)定范圍的波長(zhǎng)的每個(gè)波長(zhǎng)的吸收率對(duì)應(yīng)于λmax-vis+/-5nm(在圖1中通常表示為14)，其中λmax-vis是該光致變色化合物在任何平面內(nèi)具有最高的平均吸收率時(shí)所處的波長(zhǎng)，其是根據(jù)下面的等式計(jì)算的：ARλi=Ab1λi/Ab2λi等式1其中ARλi是在波長(zhǎng)λi的吸收率，Ab1λi是在偏振方向上(即，0°或90°)具有較高吸收率的波長(zhǎng)λi的平均吸收率，和Ab2λi是在其余偏振方向上的波長(zhǎng)λi的平均吸收率。如前所述，“吸收比”指的是在第一平面內(nèi)線性偏振的輻射的吸收率與在正交于第一平面的平面內(nèi)線性偏振的相同波長(zhǎng)的輻射的吸收率之比，其中取該第一平面作為具有最高吸收率的平面。然后根據(jù)下面的等式，通過(guò)平均所獲得的在預(yù)定范圍的波長(zhǎng)(即，λmax-vis+/-5nm)內(nèi)的波長(zhǎng)的單個(gè)吸收率，來(lái)計(jì)算該光致變色化合物的平均吸收率(“AR”)：AR=(λARλi)/ni等式2其中AR是該光致變色化合物的平均吸收率，ARλi是在預(yù)定范圍的波長(zhǎng)(即，λmax-vis+/-5nm)內(nèi)的每個(gè)波長(zhǎng)的單個(gè)吸收率(如上面的等式1中所確定的)，和ni是平均的單個(gè)吸收率的數(shù)。如前所述，常規(guī)的熱可逆的光致變色化合物適于響應(yīng)光化學(xué)輻射來(lái)從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)，和響應(yīng)熱能恢復(fù)回第一狀態(tài)。更具體的，常規(guī)的熱可逆的光致變色化合物能夠響應(yīng)光化學(xué)輻射而從一種異構(gòu)體形式(例如和不限于封閉形式)轉(zhuǎn)換成另一異構(gòu)體形式(例如和不限于開(kāi)放形式)，和當(dāng)曝露于熱能恢復(fù)回封閉形式。但是，如前所述，通常常規(guī)的熱可逆的光致變色化合物不強(qiáng)烈的表現(xiàn)出二向色性。如上所述，此處公開(kāi)的非條件是性實(shí)施方案提供了一種熱可逆的光致變色化合物，其在至少一種狀態(tài)中根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率大于1.5，和/或一種熱可逆的光致變色化合物，其可以用作制備吸收率大于1.5的光致變色化合物的中間體。因此根據(jù)這種非條件是性實(shí)施方案的熱可逆的光致變色化合物可以顯示有用的光致變色性能和/或有用的光致變色和二向色性能。即，該熱可逆的光致變色化合物可以是熱可逆的光致變色和/或光致變色-二向色化合物。作為此處關(guān)于此處所述該光致變色化合物所使用的，術(shù)語(yǔ)“光致變色-二向色”表示在某些條件下顯示出光致變色和二向色性能二者，該性能至少通過(guò)儀器可測(cè)出。根據(jù)其他非條件是性實(shí)施方案，該熱可逆的光致變色化合物可以是熱可逆的光致變色-二向色化合物，其在至少一種狀態(tài)中根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率是4-20，3-30或者2.0-50。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解該光致變色化合物的平均吸收率越高，該光致變色化合物的線性偏振越大。所以，根據(jù)不同的非條件是性實(shí)施方案，該熱可逆的光致變色化合物可以具有所需的任何平均吸收率，來(lái)實(shí)現(xiàn)期望的線性偏振水平。另外一種非條件是性實(shí)施方案提供了一種熱可逆的光致變色化合物，其沒(méi)有噁嗪，并且適于具有至少第一狀態(tài)和第二狀態(tài)，其中該光致變色化合物在至少一種狀態(tài)中根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率是至少1.5。此外，根據(jù)這個(gè)非條件是性實(shí)施方案，在至少一種狀態(tài)中，根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)測(cè)量的該平均吸收率可以是1.5-50。本發(fā)明化合物如式I和II所示的那些化合物和相關(guān)化合物的基團(tuán)和取代基將在這里更詳細(xì)的描述，并且用于它們的制備中的化合物和中間體在下面更詳細(xì)的描述。本發(fā)明化合物如式I和II所示的化合物的環(huán)A在每個(gè)情況中可以獨(dú)立地選自未取代的芳基，取代的芳基，未取代的稠合環(huán)芳基，取代的稠合環(huán)芳基，未取代的雜芳基和取代的雜芳基。典型的，環(huán)A除了(R1)i-基團(tuán)之外，選自未取代的芳基，未取代的稠合環(huán)芳基和未取代的雜芳基(或者芳基，稠合環(huán)芳基和雜芳基)。環(huán)A可以選自其的芳基的例子包括但不限于苯基和聯(lián)苯。環(huán)A可以選自其的稠合環(huán)芳基的例子包括但不限于多環(huán)芳族烴，例如萘基和蒽基。環(huán)A可以選自其的雜芳基的例子包括但不限于呋喃基，吡喃基和吡啶基。本發(fā)明化合物的Q’和Q’’’基團(tuán)在一些實(shí)施方案中每個(gè)可以獨(dú)立地選自-N3，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa，其中每個(gè)Ra獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基、每個(gè)烴基和取代的烴基任選地和獨(dú)立地被此前所述二價(jià)基團(tuán)間斷。在一些實(shí)施方案中，對(duì)于Q’和Q’’’來(lái)說(shuō)，每個(gè)Ra基團(tuán)獨(dú)立地選自氫，未取代的或取代的具有1-18個(gè)碳原子的烷基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的具有2-18個(gè)碳原子的烯烴或者炔烴基團(tuán)，其中所述取代基選自鹵素和羥基，和Rb選自具有1-18個(gè)碳原子的全氟化烷基。全氟化烷基的例子包括但不限于全氟甲基(-CF3)，全氟乙基(-CF2CF3)，全氟丙基，包括全氟正丙基，全氟異丙基，全氟丁基，包括其異構(gòu)體，例如全氟正丁基和全氟叔丁基，和全氟辛基，包括其異構(gòu)體。在本發(fā)明的一些另外的實(shí)施方案中，對(duì)于Q’和Q’’’來(lái)說(shuō)，每個(gè)Ra基團(tuán)獨(dú)立地選自氫和具有1-6個(gè)碳原子的烷基，和Rb選自具有1-6個(gè)碳原子的全氟化烷基。在一些實(shí)施方案中Q’和Q’’’基團(tuán)可以各自獨(dú)立地選自溴，氟，氯，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，-C(O)NRaRa。Q’也可以是加長(zhǎng)劑L(如此處進(jìn)一步描述)。每個(gè)Ra基團(tuán)可以獨(dú)立地選自氫，未取代的或取代的具有1-18個(gè)碳原子的烷基，未取代的或取代的芳基，未取代的或取代的具有2-18個(gè)碳原子的烯烴或者炔烴基團(tuán)，其中所述取代基選自鹵素和羥基。可選擇的，兩個(gè)Ra基團(tuán)可以與-N和選自N和O的另外的雜原子一起形成雜環(huán)烷基。Rb基團(tuán)可以選自具有1-18個(gè)碳原子的全氟化的烷基。Q’’基團(tuán)可以選自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa，和任選取代的芳基，其中該取代基選自-OH，-NRaRa，-C(O)ORa，-SRa。在另外的實(shí)施方案中，Q’和Q’’’各自獨(dú)立地選自溴，氯，-NRaRa和-C(O)ORa。Q’也可以是加長(zhǎng)劑L。每個(gè)Ra獨(dú)立地選自氫和具有1-6個(gè)碳原子的烷基?？蛇x擇的，兩個(gè)Ra基團(tuán)與-N和另外的N原子一起形成雜環(huán)烷基。Rb基團(tuán)選自具有1-6個(gè)碳原子的全氟化的烷基。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，Q’’’不選自加長(zhǎng)劑L。本發(fā)明的茚并稠環(huán)化合物的R5基團(tuán)，例如上式I和式Ia(如此處將進(jìn)一步描述的)所示的那些的R5基團(tuán)，可以選自氫，-C(O)-R13或-S(O2)R13，其中R13是烴基或鹵代烴基。在一些實(shí)施方案中，R5選自氫和-C(O)-R13。典型的，R13可以選自C1-C12或C1-C6烷基或全鹵烷基，例如全氟烷基。對(duì)于如本發(fā)明式I所示的茚并稠環(huán)化合物和如式II所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物來(lái)說(shuō)，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自：(a)-C(O)X24；(b)-OX7和-N(X7)2；(c)-SX11；(d)式i所示的含氮環(huán)，如此處將進(jìn)一步詳細(xì)描述的；(e)式ii和iii所示的基團(tuán)，如此處將進(jìn)一步詳細(xì)描述的；(f)或者緊鄰的R1基團(tuán)和緊鄰的R2基團(tuán)，在每個(gè)情況中獨(dú)立地一起形成式vii，viii或ix所示的基團(tuán)，如此處將進(jìn)一步詳細(xì)描述的；(g)式III所示的加長(zhǎng)劑L，如此處將進(jìn)一步詳細(xì)描述的；和(h)基團(tuán)B，如此處將進(jìn)一步詳細(xì)描述的。在一些實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自，(a)-C(O)X24，其中X24選自加長(zhǎng)劑L(如此處將進(jìn)一步描述的)，羥基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，未取代的或用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基單取代的苯基，未取代的、用至少一種的C1-C18烷基、苯基、芐基和萘基單或者二取代的氨基。在一些另外的實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(a)-C(O)X24，其中X24選自加長(zhǎng)劑L(如此處將進(jìn)一步描述的)，羥基，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，未取代的或用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基單取代的苯基，未取代的、用至少一種的C1-C6烷基、苯基、芐基和萘基單或者二取代的氨基。根據(jù)另外的實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(a)-C(O)X24，其中X24選自羥基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，未取代的或用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基單取代的苯基，未取代的、用至少一種的C1-C6烷基、苯基、芐基和萘基單或者二取代的氨基。在一些實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每個(gè)X7獨(dú)立地選自四類基團(tuán)(i)，(ii)，(iii)和(iv)。在一些實(shí)施方案中，X7選自(i)氫，加長(zhǎng)劑L(如此處將進(jìn)一步描述的)，C1-C18烷基，C1-C18?；?，苯基(C1-C18)烷基，單(C1-C18)烷基取代的苯基(C1-C18)烷基，單(C1-C18)烷氧基取代的苯基(C1-C18)烷基；C1-C18烷氧基(C1-C18)烷基；C3-C10環(huán)烷基；單(C1-C18)烷基取代的C3-C10環(huán)烷基，C1-C18鹵代烷基，烯丙基，苯甲?；?，單取代的苯甲?；?，萘?；蛘邌稳〈妮刘；?，其中每個(gè)所述苯甲酰基和萘?；娜〈?dú)立地選自C1-C18烷基，和C1-C18烷氧基。每個(gè)X7可以獨(dú)立地選自(ii)-CH(X8)X9，其中X8選自氫，加長(zhǎng)劑L，或者C1-C18烷基，和X9選自加長(zhǎng)劑L，-CN，-CF3或-COOX10，其中X10選自氫，加長(zhǎng)劑L(如此處將進(jìn)一步描述的)或C1-C18烷基。每個(gè)X7可以獨(dú)立地(iii)-C(O)X6，其中X6選自以下的至少之一：氫，加長(zhǎng)劑L(如此處將進(jìn)一步描述的)，C1-C18烷氧基，未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基單或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基單或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C18烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C18烷基或C1-C18烷氧基單或者二取代的苯基氨基。另外每個(gè)X7可以獨(dú)立地選自(iv)三(C1-C18)烷基甲硅烷基，三(C1-C18)烷基甲硅烷氧基，三(C1-C18)烷氧基甲硅烷基，三(C1-C18)烷氧基甲硅烷氧基，二(C1-C18)烷基(C1-C18烷氧基)甲硅烷基，二(C1-C18)烷基(C1-C18烷氧基)甲硅烷氧基，二(C1-C18)烷氧基(C1-C18烷基)甲硅烷基或者二(C1-C18)烷氧基(C1-C18烷基)甲硅烷氧基。在本發(fā)明另外的實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每個(gè)X7獨(dú)立地選自(i)氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，C1-C12酰基，苯基(C1-C12)烷基，單(C1-C12)烷基取代的苯基(C1-C12)烷基，單(C1-C12)烷氧基取代的苯基(C1-C12)烷基；C1-C12烷氧基(C1-C12)烷基；C3-C7環(huán)烷基；單(C1-C12)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基，C1-C12鹵代烷基，烯丙基，苯甲?；瑔稳〈谋郊柞；?，萘酰基或者單取代的萘?；?，其中每個(gè)所述苯甲酰基和萘?；娜〈?dú)立地選自C1-C6烷基，和C1-C6烷氧基。每個(gè)X7也可以獨(dú)立地選自(ii)-CH(X8)X9，其中X8選自氫，加長(zhǎng)劑L或C1-C12烷基；和X9選自加長(zhǎng)劑L，-CN，-CF3或-COOX10，其中X10選自氫，加長(zhǎng)劑L或C1-C12烷基。每個(gè)X7可以另外選自(iii)-C(O)X6，其中X6選自以下的至少之一：氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷氧基，未取代的、用C1-C12烷基或C1-C12烷氧基單或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基單或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C6烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基單或者二取代的苯基氨基。在本發(fā)明另外的實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(b)-OX7和-N(X7)2，其中每個(gè)X7獨(dú)立地選自(i)氫，C1-C6烷基，C1-C6?；?，苯基(C1-C6)烷基，單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C6)烷基，單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C6)烷基；C1-C6烷氧基(C1-C6)烷基；C3-C5環(huán)烷基；單(C1-C6)烷基取代的C3-C5環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，烯丙基，苯甲?；瑔稳〈谋郊柞；刘；蛘邌稳〈妮刘；?，其中每個(gè)所述苯甲酰基和萘?；娜〈?dú)立地選自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基。每個(gè)X7也可以選自(ii)-CH(X8)X9，其中X8選自氫或者C1-C6烷基；和X9選自-CN，-CF3或-COOX10，其中X10選自氫或C1-C6烷基。每個(gè)X7也可以進(jìn)一步選自(iii)-C(O)X6，其中X6選自氫，C1-C12烷氧基，未取代的、用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基單或者二取代的苯氧基，未取代的、用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單或者二取代的芳基，未取代的、用C1-C3烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單或者二取代的苯基氨基。在一些實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(c)-SX11，其中X11選自氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，C1-C18鹵代烷基，未取代的或者用C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素單或者二取代的芳基。-SX11的X11基團(tuán)也可以選自C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，未取代的或用C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素如氯、溴或氟單或者二取代的芳基(如苯基)。在一些實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(d)下式i所示的含氮環(huán)：關(guān)于式i，每個(gè)-Y-在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自-CH2-，-CH(R13’)-，-C(R13’)2-，-CH(芳基)-，-C(芳基)2-，和-C(R13’)(芳基)-，和Z是-Y-，-O-，-S-，-S(O)-，-SO2-，-NH-，-N(R13’)-，或者-N(芳基)-，其中每個(gè)R13’獨(dú)立地是加長(zhǎng)基團(tuán)L，或者C1-C20烷基(例如C1-C12烷基或C1-C6烷基)，每個(gè)芳基獨(dú)立地是苯基或者萘基，m是整數(shù)1、2或3，和p是整數(shù)0、1、2或3，條件是當(dāng)p是0，則Z是-Y-。在另外的實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自(e)下式ii或式iii所示的基團(tuán)，關(guān)于式ii和iii，X14，X15和X16在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-8個(gè)碳原子的環(huán)，p是選自0、1或2整數(shù)，和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素。根據(jù)另外的實(shí)施方案，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自式ii或式iii所示的基團(tuán)，如上所示，其中X14，X15和X16在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，苯基或萘基，或X14和X15一起形成5-7個(gè)碳原子的環(huán)；p是選自0、1或2的整數(shù)，和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基或鹵素。根據(jù)另外的實(shí)施方案，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自式ii或式iii所示的基團(tuán)，如上所示，其中X14，X15和X16在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，C1-C6烷基或苯基，或者X14和X15一起形成5-7個(gè)碳原子的環(huán)；p是選自0、1或2的整數(shù)，和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或鹵素。根據(jù)一些實(shí)施方案，緊鄰的R1基團(tuán)和緊鄰的R2基團(tuán)在每個(gè)情況中獨(dú)立地一起形成下式vii，viii或ix所示的基團(tuán)，關(guān)于式vii和viii，W和W’W和W’在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。進(jìn)一步參見(jiàn)式vii、viii和ix，X14和X15在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-8個(gè)碳原子的環(huán)；和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素。參見(jiàn)式ix，q是選自0、1、2、3和4的整數(shù)。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，式i所示的含氮環(huán)可以是下式-(XI)和-(XII)所示的選項(xiàng)。式-(XI)式-(XII)在式-(XI)和-(XII)的情況中，R17’在每種情況中獨(dú)立地選自氫或者烷基，例如C1-C6烷基，或者任選取代的芳基，例如任選取代的苯基，和相應(yīng)的，該含氮環(huán)選自取代的或者未取代的哌啶基(例如式-XI)，和/或取代的或者未取代的嗎啉基(例如式-XII)。根據(jù)本發(fā)明另外的實(shí)施方案，緊鄰的R1基團(tuán)和緊鄰的R2基團(tuán)在每個(gè)情況中獨(dú)立地一起形成式vii，viii或ix所示的基團(tuán)，如上所述，其中W和W’在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。X14和X15基團(tuán)各自獨(dú)立地在各出現(xiàn)處選自氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-7個(gè)碳原子的環(huán)；和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基或鹵素。另外q是選自0-3的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明另外的實(shí)施方案，緊鄰的R1基團(tuán)和緊鄰的R2基團(tuán)在每個(gè)情況中獨(dú)立地一起形成式vii，viii或ix所示的基團(tuán)，如上所述，其中W和W’在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自-O-，-N(X7)-，-C(X14)-和-C(X17)-。X14和X15基團(tuán)在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，C1-C6烷基，苯基或萘基，或者X14和X15一起形成5-7個(gè)碳原子的環(huán)；和X17在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或鹵素。另外q是選自0-3的整數(shù)。本發(fā)明的茚并稠環(huán)化合物和茚并稠環(huán)吡喃化合物的不同基團(tuán)，包括但不限于，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2，Q’和Q’’’各自獨(dú)立地可以包括或選自下式III所示的加長(zhǎng)劑L，-(S1)c-(Q1-(S2)d)d’-(Q2-(S3)e)e’-(Q3-(S4)f)f’-S5-PIII作為此處和權(quán)利要求使用的，術(shù)語(yǔ)“加長(zhǎng)劑L”和類似術(shù)語(yǔ)如加長(zhǎng)劑和加長(zhǎng)基團(tuán)，表示在每個(gè)情況中，獨(dú)立地選自如上所述式III所示基團(tuán)的基團(tuán)，并且如下面進(jìn)一步詳細(xì)描述的。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“連接”表示通過(guò)另一基團(tuán)直接鍵合或者間接鍵合。因此例如，根據(jù)此處公開(kāi)的不同的非條件是性實(shí)施方案，L可以作為本發(fā)明化合物上的取代基而直接鍵合到該化合物上，或者L可以是直接鍵合到該化合物上的另一基團(tuán)(例如R1所示基團(tuán))上的取代基(即，L間接鍵合到該化合物上)。雖然此處沒(méi)有限制，但是根據(jù)不同的非條件是性實(shí)施方案，L可以連接到該化合物上，來(lái)延伸或加長(zhǎng)處于活化狀態(tài)的該化合物，以使得該延伸的化合物(例如該光致變色化合物)的吸收率與不存在加長(zhǎng)劑的化合物相比得以提高。雖然此處沒(méi)有限制，但是根據(jù)不同的非條件是性實(shí)施方案，L在化合物上的連接位置可以選擇，以使得L將該化合物在與活化形式的化合物的理論過(guò)渡偶極矩平行的方向或者垂直的方向的至少一個(gè)方向上延伸。關(guān)于L的位置，它可以隨后在Q’或Q’’’基團(tuán)的位置上連接到該化合物上。本發(fā)明化合物可以在所示的位置上具有至少一種Q’或Q’’’基團(tuán)，和任選的一種或多種L基團(tuán)。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“理論過(guò)渡偶極矩”指的是通過(guò)電磁輻射與分子相互作用所產(chǎn)生的瞬間偶極極化。參見(jiàn)例如IUPACCompendiumofChemicalTechnology，第2版，InternationalUnionofPureandAppliedChemistry(1997)。在一些實(shí)施方案中，式III的每個(gè)Q1，Q2和Q3在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自二價(jià)基團(tuán)，其選自未取代的或取代的芳族基團(tuán)、未取代的或取代的脂環(huán)族基團(tuán)、未取代的或取代的雜環(huán)基團(tuán)、及其混合物。該取代基Q1，Q2和Q3可以選自P所示的基團(tuán)，液晶介晶，鹵素，聚(C1-C18烷氧基)，C1-C18烷氧基羰基，C1-C18烷基羰基，C1-C18烷氧基羰氧基，芳氧基羰氧基，全氟(C1-C18)烷氧基，全氟(C1-C18)烷氧基羰基，全氟(C1-C18)烷基羰基，全氟(C1-C18)烷基氨基，二(全氟(C1-C18)烷基)氨基，全氟(C1-C18)烷基硫，C1-C18烷基硫，C1-C18乙酰基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烷氧基，用氰基、鹵素或C1-C18烷氧基單取代的或者用鹵素多取代的直鏈或者支化的C1-C18烷基，和包含下式之一的基團(tuán)：-M(T)(t-1)和-M(OT)(t-1)，其中M選自鋁、銻、鉭、鈦、鋯和硅，T選自有機(jī)官能化基團(tuán)、有機(jī)官能化烴基、脂肪族烴基和芳族烴基，和t是M的化合價(jià)。式-III的下標(biāo)c、d、e和f每個(gè)是獨(dú)立地選自0-20的整數(shù)，包括所述值。式-III的S1、S2、S3、S4和S5基團(tuán)各自獨(dú)立地在各出現(xiàn)處是選自下面的種類(1)，(2)和(3)的間隔單元。種類(1)的間隔單元包括-(CH2)g-，-(CF2)h-，-Si(Z’)2(CH2)g-，-(Si(CH3)2O)h-，其中每個(gè)Z’獨(dú)立地選自氫，C1-C18烷基，C3-C10環(huán)烷基和芳基；g在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自1-20；h是1-16的整數(shù)，包括端點(diǎn)值。種類(2)的間隔單元包括-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(Z’)-C(Z’)-或者單鍵，其中Z在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自氫，C1-C18烷基，C3-C10環(huán)烷基和芳基，和Z’在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自C1-C18烷基，C3-C10環(huán)烷基和芳基。種類(3)的間隔單元包括-O-，-C(O)-，-C≡C-，-N=N-，-S-，-S(O)-，-S(O)(O)-，-(O)S(O)-，-(O)S(O)O-，-O(O)S(O)O-或直鏈或者支化的C1-C24亞烷基殘基，所述C1-C24亞烷基殘基是未取代的、用氰基或鹵素單取代的或者用鹵素多取代的。關(guān)于S1、S2、S3、S4和S5可以選自其的間隔單元，條件是的是當(dāng)包含雜原子的兩個(gè)間隔單元連接在一起時(shí)，該間隔單元連接成使得雜原子不直接彼此相連。關(guān)于S1、S2、S3、S4和S5可以選自其的間隔單元，進(jìn)一步的條件是是當(dāng)S1連接到本發(fā)明如式I的化合物時(shí)，S5連接到P時(shí)，S1和S5在每種情況中連接成使得兩個(gè)雜原子不彼此直接相連。進(jìn)一步關(guān)于式-III，P選自：羥基，氨基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，疊氮基，甲硅烷基，甲硅烷氧基，甲硅烷基氫化物，(四氫-2H-吡喃-2-基)氧基，硫代，異氰酸酯基，硫代異氰酸酯基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；贡せ┍趸恃趸?，環(huán)氧基，羧酸，羧酸酯，丙烯酰氨基，甲基丙烯酰氨基，氨基羰基，C1-C18烷基氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)烷基，C1-C18烷氧基羰氧基，鹵羰基，氫，芳基，羥基(C1-C18)烷基，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基(C1-C18)烷基，C1-C18烷基氨基，二(C1-C18)烷基氨基，C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基，C1-C18烷氧基(C1-C18)烷氧基，硝基，聚(C1-C18)烷基醚，(C1-C18)烷基(C1-C18)烷氧基(C1-C18)烷基，聚亞乙基氧基，聚亞丙基氧基，乙烯基，丙烯?；Ｑ趸?C1-C18)烷基，甲基丙烯?；?，甲基丙烯酰氧基(C1-C18)烷基，2-氯丙烯?；?，2-苯基丙烯酰基，丙烯酰氧基苯基，2-氯丙烯酰氨基，2-苯基丙烯酰氨基羰基，氧雜環(huán)丁烷基，縮水甘油基，氰基，異氰酸酯基(C1-C18)烷基，衣康酸酯，乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯衍生物，主鏈和側(cè)鏈液晶聚合物，硅氧烷衍生物，乙烯亞胺衍生物，馬來(lái)酸衍生物，富馬酸衍生物，未取代的肉桂酸衍生物，用至少一種的甲基，甲氧基，氰基和鹵素取代的肉桂酸衍生物，或者取代的或者未取代的手性或者非手性單價(jià)或者二價(jià)基團(tuán)，選自類固醇基團(tuán)，類萜基團(tuán)，生物堿基團(tuán)及其混合物，其中該取代基獨(dú)立地選自C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，氨基，C3-C10環(huán)烷基，C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基，氟(C1-C18)烷基，氰基，氰基(C1-C18)烷基，氰基(C1-C18)烷氧基或者其混合物，或者P是具有2-4個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)，或者P是未取代的或取代的開(kāi)環(huán)易位聚合前體，或者P是取代的或者未取代的光致變色化合物。式-III的下標(biāo)d’，e’和f’可以各自獨(dú)立地選自0、1、2、3和4，條件是d’+e’+f’之和在一些實(shí)施方案中是至少1，或者在一些另外的實(shí)施方案是至少2，或者在一些另外的實(shí)施方案是至少3。根據(jù)此處公開(kāi)的不同的非條件是性實(shí)施方案，當(dāng)P是可聚合的基團(tuán)時(shí)，該可聚合的基團(tuán)可以是任何適于參與聚合反應(yīng)的官能團(tuán)。聚合反應(yīng)非條件是性的例子包括描述在Hawley’sCondensedChemicalDictionaryThirteenthEdition，1997，JohnWiley&Sons，第901-902頁(yè)的“聚合”定義中的那些，其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。例如雖然此處沒(méi)有限制，但是聚合反應(yīng)包括：“加聚”，其中自由基是引發(fā)劑，其通過(guò)將它加入到一側(cè)，同時(shí)在另一側(cè)產(chǎn)生新的自由電子，而與單體的雙鍵進(jìn)行反應(yīng)；“縮聚”，其中兩個(gè)反應(yīng)分子結(jié)合來(lái)形成更大的分子，并且消去小分子如水分子；和“氧化偶合聚合”。此外，可聚合基團(tuán)的非條件是性的例子包括羥基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基，異氰酸酯，氮丙啶，碳酸烯丙酯，和環(huán)氧例如環(huán)氧乙烷甲基。根據(jù)另外的非條件是性實(shí)施方案，P可以選自主鏈或者側(cè)鏈液晶聚合物和液晶介晶。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)液晶“介晶（mesogen）”表示硬棒狀或盤狀液晶分子。此外，作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“主鏈液晶聚合物”指的是這樣的聚合物，在該聚合物的主鏈(即，主要鏈)結(jié)構(gòu)中具有液晶介晶。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“側(cè)鏈液晶聚合物”指的是這樣的聚合物，其具有連接到該聚合物側(cè)鏈上的液晶介晶。雖然此處沒(méi)有限制，但是通常介晶是由兩個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)構(gòu)成的，其限制了液晶聚合物的移動(dòng)。合適的棒狀液晶介晶的例子包括而不限于：取代的或者未取代的芳族酯，取代的或者未取代的直鏈芳族化合物，和取代的或者未取代的三苯基。根據(jù)另外一種非條件是性實(shí)施方案，P可以選自類固醇基團(tuán)，例如和而不限于膽固醇化合物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，對(duì)于每個(gè)i，R1和對(duì)于每個(gè)t，R2各自獨(dú)立地選自基團(tuán)B。在一些實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自(i)氫，C1-C18烷基，C2-C18烯基(alkylidene)，C2-C18炔基(alkylidyne)，乙烯基，C3-C10環(huán)烷基，C1-C18鹵代烷基，烯丙基，鹵素，和未取代的或用至少一種的C1-C18烷基和C1-C18烷氧基單取代的芐基。在另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自(i)C1-C12烷基，C3-C7環(huán)烷基，C1-C12鹵代烷基和未取代的或者用至少一種的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基單取代的芐基。在仍然的另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自(i)C1-C6烷基，C3-C5環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基和未取代的或者用至少一種的C1-C3烷基和C1-C3烷氧基單取代的芐基。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，基團(tuán)B可以選自(ii)在對(duì)位上用選自下面的至少一種取代基單取代的苯基：C1-C18烷氧基，直鏈或者支鏈C1-C20亞烷基，直鏈或者支鏈C1-C4聚氧亞烷基，環(huán)C3-C20亞烷基，亞苯基，亞萘基，C1-C18烷基取代的亞苯基，單或者聚氨基甲酸酯(C1-C20)亞烷基，單或者聚酯(C1-C20)亞烷基，單或者聚碳酸酯(C1-C20)亞烷基，聚亞硅烷基，聚亞硅氧烷基及其混合物，其中該至少一個(gè)取代基連接到光致變色材料的芳基上。在一些另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自(iii)-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1選自以下的至少之一：氫，加長(zhǎng)劑L，未取代的或用苯基單取代的C1-C18烷基，用C1-C18烷基、C1-C18鹵代烷基或C1-C18烷氧基單取代的苯基(C1-C18)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基，和加長(zhǎng)劑L。在一些另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1選自以下的至少之一：氫，加長(zhǎng)劑L，未取代的或者用苯基單取代的C1-C12烷基，用C1-C6烷基或C1-C6烷氧基單取代的苯基(C1-C6)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；和加長(zhǎng)劑L。在進(jìn)一步另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自-CH(CN)2和-CH(COOX1)2，其中X1選自氫，未取代的或者用苯基單取代的C1-C6烷基，用C1-C3烷基或C1-C3烷氧基單取代的苯基(C1-C3)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基；和加長(zhǎng)劑L。在一些實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自(iv)-CH(X2)(X3)。X2基團(tuán)可以選自以下的至少之一：氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基。X3基團(tuán)可以選自以下的至少之一：-COOX1、-COX1、-COX4和-CH2OX5，其中X4選自以下的至少之一：?jiǎn)徇?，哌啶基，未取代的、用C1-C18烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、單或者二取代的選自苯基氨基和二苯基氨基的基團(tuán)，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基；和X5選自氫，加長(zhǎng)劑L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C18)烷氧基或者苯基單取代的C1-C18烷基，用(C1-C18)烷氧基單取代的苯基(C1-C18)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C18烷基和C1-C18烷氧基。在一些另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自-CH(X2)(X3)。X2基團(tuán)可以選自以下的至少之一：加長(zhǎng)劑L，C1-C12烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。X3基團(tuán)可以選自以下的至少之一：-COOX1，-COX1，-COX4和-CH2OX5，其中：X4選自以下的至少之一：?jiǎn)徇?，哌啶基，未取代的、用C1-C6烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、單或者二取代的選自苯基氨基和二苯基氨基的基團(tuán)，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基；和X5選自氫，加長(zhǎng)劑L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C12)烷氧基或者苯基單取代的C1-C12烷基，用(C1-C12)烷氧基單取代的苯基(C1-C12)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。在一些進(jìn)一步另外的實(shí)施方案中，基團(tuán)B可以選自-CH(X2)(X3)。X2基團(tuán)可以選自以下的至少之一：加長(zhǎng)劑L，C1-C6烷基和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基。X3選自以下的至少之一：-COOX1、-COX1、-COX4和-CH2OX5，其中：X4基團(tuán)可以選自以下的至少之一：?jiǎn)徇?，哌啶基，未取代的、用C1-C3烷基單或者二取代的氨基，和未取代的、單或者二取代的選自苯基氨基和二苯基氨基的基團(tuán)，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基；和X5選自氫，加長(zhǎng)劑L，-C(O)X2，未取代的或者用(C1-C6)烷氧基或者苯基單取代的C1-C6烷基，用(C1-C6)烷氧基單取代的苯基(C1-C12)烷基，和未取代的、單或者二取代的芳基，其中每個(gè)芳基的取代基獨(dú)立地選自C1-C3烷基和C1-C3烷氧基?；鶊F(tuán)B在一些實(shí)施方案中可以選自(v)未取代的、單、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、單或者二取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基，或者芴基。每個(gè)芳基和雜芳族基團(tuán)取代基可以在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自：(1)加長(zhǎng)劑L；(2)-COOX1或-C(O)X6；(3)芳基，鹵素，鹵代芳基，C3-C10環(huán)烷基芳基，和用C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基單或者二取代的芳基；(4)C1-C18烷基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烷氧基(C1-C18)烷基，芳基(C1-C18)烷基，芳氧基(C1-C18)烷基，單或者二(C1-C18)烷基芳基(C1-C18)烷基，單或者二(C1-C18)烷氧基芳基(C1-C18)烷基，C1-C18鹵代烷基，和單(C1-C18)烷氧基(C1-C18)烷基；(5)C1-C18烷氧基，C3-C10環(huán)烷氧基，環(huán)烷氧基(C1-C18)烷氧基，芳基(C1-C18)烷氧基，芳氧基(C1-C18)烷氧基，單或者二(C1-C18)烷基芳基(C1-C18)烷氧基，和單或者二(C1-C18)烷氧基芳基(C1-C18)烷氧基；(6)氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)亞烷基，氨基，單或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氫吲哚基，哌啶基，嗎啉基，硫代嗎啉基，四氫喹啉基，四氫異喹啉基，吡咯烷基，羥基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和鹵素；(7)-OX7或者-N(X7)2；(8)-SX11；(9)式i所示的含氮環(huán)；(10)式ii或者iii所示的基團(tuán)；和(11)未取代的或者單取代的基團(tuán)，選自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，苯基，羥基，氨基或鹵素。每個(gè)芳基和雜芳族基團(tuán)取代基可以此外和獨(dú)立地在各出現(xiàn)處選自(12)式iv或式v所示的基團(tuán)，關(guān)于式iv和v：(I)V’在每個(gè)式中獨(dú)立地選自-O-，-CH-，C1-C6亞烷基和C3-C10環(huán)亞烷基；(II)V在每個(gè)式中獨(dú)立地選自-O-或者-N(X21)-，其中X21是氫，加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基和C2-C18?；?，條件是如果V是-N(X21)-，則V’是-CH2-；(III)X18和X19各自獨(dú)立地選自氫，加長(zhǎng)劑L，和C1-C18烷基；和(IV)k選自0、1和2，和每個(gè)X20在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，羥基和鹵素。每個(gè)芳基和雜芳族基團(tuán)取代基可以此外和獨(dú)立地在各出現(xiàn)處選自(13)式vi所示的基團(tuán)，關(guān)于式vi：(I)X22選自氫，加長(zhǎng)劑L和C1-C18烷基；和(II)X23選自加長(zhǎng)劑L和未取代的、單或者二取代的基團(tuán)，其選自萘基，苯基，呋喃基和噻吩基，其中每個(gè)取代基在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自C1-C18烷基，C1-C18烷氧基和鹵素。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案，基團(tuán)B可以選自未取代的、單、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、單或者二取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基或芴基。每個(gè)芳基和雜芳族基團(tuán)取代基在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自：(1)加長(zhǎng)劑L；(2)-COOX1或-C(O)X6；(3)芳基，鹵代芳基，C3-C7環(huán)烷基芳基，和用C1-C12烷基或C1-C12烷氧基單或者二取代的芳基；(4)C1-C12烷基，C3-C7環(huán)烷基，C3-C7環(huán)烷氧基(C1-C12)烷基，芳基(C1-C12)烷基，芳氧基(C1-C12)烷基，單或者二(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷基，單或者二(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷基，鹵代烷基，和單(C1-C12)烷氧基(C1-C12)烷基；(5)C1-C12烷氧基，C3-C7環(huán)烷氧基，環(huán)烷氧基(C1-C12)烷氧基，芳基(C1-C12)烷氧基，芳氧基(C1-C12)烷氧基，單或者二(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷氧基，和單或者二(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷氧基；(6)酰胺基，氨基，單或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氫吲哚基，哌啶基，嗎啉基，硫代嗎啉基，四氫喹啉基，四氫異喹啉基，吡咯烷基，羥基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和鹵素；(7)-OX7或-N(X7)2；(8)未取代的或者單取代的基團(tuán)，其選自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，苯基，羥基，氨基或鹵素。根據(jù)一些另外的實(shí)施方案，基團(tuán)B可以選自未取代的、單、二或者三取代的芳基；9-久洛尼定基；或者未取代的、單或者二取代的雜芳族基團(tuán)，其選自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基，苯并呋喃-3-基，噻吩基，苯并噻吩-2-基，苯并噻吩-3-基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基或芴基。每個(gè)取代基可以在各出現(xiàn)處獨(dú)立地選自：(1)加長(zhǎng)劑L；(2)-C(O)X6；(3)芳基，鹵代芳基，C3-C7環(huán)烷基芳基，和用C1-C12烷基或者C1-C12烷氧基單或者二取代的芳基；(4)C1-C6烷基，C3-C5環(huán)烷基，C3-C5環(huán)烷氧基(C1-C6)烷基，芳基(C1-C6)烷基，芳氧基(C1-C6)烷基，單或者二(C1-C6)烷基芳基(C1-C6)烷基，單或者二(C1-C6)烷氧基芳基(C1-C6)烷基，鹵代烷基，和單(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；(5)C1-C6烷氧基，C3-C5環(huán)烷氧基，環(huán)烷氧基(C1-C6)烷氧基，芳基(C1-C6)烷氧基，芳氧基(C1-C6)烷氧基，單或者二(C1-C6)烷基芳基(C1-C6)烷氧基，和單或者二(C1-C6)烷氧基芳基(C1-C6)烷氧基；(6)氨基羰基，氨基羰基(C1-C18)亞烷基，氨基，單或者二烷基氨基，二芳基氨基，哌嗪基，N-(C1-C18)烷基哌嗪基，N-芳基哌嗪基，氮丙啶基，二氫吲哚基，哌啶基，嗎啉基，硫代嗎啉基，四氫喹啉基，四氫異喹啉基，吡咯烷基，羥基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基和鹵素；(7)-OX7或者-N(X7)2；和(8)未取代的或者單取代的基團(tuán)，其選自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基或吖啶基，其中每個(gè)取代基獨(dú)立地選自加長(zhǎng)劑L，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，苯基，羥基，氨基或鹵素。本發(fā)明的例如式I所示的茚并稠環(huán)化合物和例如式II所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物的R3和R4基團(tuán)可以各自獨(dú)立地選自：(i)氫，C1-C20烷基，C1-C20鹵代烷基，C3-C10環(huán)烷基，烯丙基，芐基或單取代的芐基，所述芐基取代基選自鹵素，C1-C20烷基或C1-C20烷氧基；(ii)未取代的、單、二或者三取代的基團(tuán)，其選自苯基，萘基，菲基，芘基，喹啉基，異喹啉基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基或吲哚基，所述基團(tuán)取代基在每個(gè)情況中獨(dú)立地選自鹵素，C1-C20烷基或C1-C20烷氧基；(iii)單取代的苯基，位于對(duì)位上的所述取代基是-(CH2)t-或-O-(CH2)t-，其中t是整數(shù)1、2、3、4、5或6，所述取代基連接到光致變色材料組成中的芳基上；(iv)基團(tuán)-CH(R10)G，其中R10是氫，C1-C20烷基或未取代的、單或者二取代的芳基苯基或者萘基，和G是-CH2OR11，其中R11是氫，-C(O)R10，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基(C1-C20)烷基，苯基(C1-C20)烷基，單(C1-C20)烷氧基取代的苯基(C1-C20)烷基，或者未取代的、單或者二取代的芳基苯基或者萘基，每個(gè)所述苯基和萘基取代基是C1-C20烷基或者C1-C20烷氧基。根據(jù)一些可選擇的實(shí)施方案，(v)R3和R4可以一起形成螺取代基，其選自取代的或者未取代的含有3-6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)，取代的或者未取代的含有1或2個(gè)氧原子和3-6個(gè)碳原子(包括螺碳原子)的螺雜環(huán)。該螺碳環(huán)和螺雜環(huán)每個(gè)與0、1或2個(gè)苯環(huán)稠合。該螺環(huán)的取代基可以選自氫或C1-C20烷基(例如C1-C6烷基)。根據(jù)本發(fā)明另外的實(shí)施方案，R3和R4各自獨(dú)立地選自氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基和C3-C7環(huán)烷基?？蛇x擇的，R3和R4可以一起形成螺取代基，其選自取代的或者未取代的含有3-6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)。本發(fā)明的例如式II所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物的B和B’基團(tuán)可以各自獨(dú)立地選自此前關(guān)于基團(tuán)B所述那些種類，基團(tuán)和例子?？蛇x擇的，B和B’在一些實(shí)施方案中可以一起形成芴-9-亞基，單或者二取代的芴-9-亞基，或飽和的C3-C12螺單環(huán)烴環(huán)，飽和的C7-C12螺雙環(huán)烴環(huán)，飽和的C7-C12螺三環(huán)烴環(huán)；和所述芴-9-亞基的取代基選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，溴，氟和氯。另外可選擇的，B和B’在一些實(shí)施方案中可以一起形成芴-9-亞基，單或者二取代的芴-9-亞基或飽和的C3-C8螺單環(huán)烴環(huán)，飽和的C7-C10螺雙環(huán)烴環(huán)，飽和的C7-C10螺三環(huán)烴環(huán)，所述芴-9-亞基的取代基選自C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，氟和氯。在一些實(shí)施方案中，B和B’一起形成芴-9-亞基，亞金剛烷基，亞冰片基，亞降冰片基或者雙環(huán)(3.3.1)壬-9-亞基。該茚并稠環(huán)化合物在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中可以用下式Ia表示，關(guān)于式Ia，下標(biāo)(t)選自0-4，和基團(tuán)R1，R2，R3，R4，R5和Q’和下標(biāo)(i)每個(gè)如此上所述。關(guān)于另外的實(shí)施方案，式Ia所示的茚并稠環(huán)化合物的Q’選自-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和-C(O)NRaRa，其中Ra和Rb各自獨(dú)立地如此上所述。根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方案，該茚并稠環(huán)吡喃化合物用下式IIa表示，關(guān)于式IIa，下標(biāo)(t)選自0-4，和基團(tuán)R1，R2，R3，R4，Q’’’，B和B’和下標(biāo)(i)每個(gè)如此上所述。式IIa環(huán)結(jié)構(gòu)中的數(shù)字表示了不同的基團(tuán)能夠鍵合到的位置。例如B和B’每個(gè)鍵合到位置-3，R3和R4每個(gè)鍵合到位置-13，和Q’’’鍵合到位置-10。R1基團(tuán)可以鍵合到位置-9，11和12，和R2基團(tuán)可以鍵合到位置-5，6，7和8。在另外的實(shí)施方案中，式IIa所示的茚并稠環(huán)吡喃化合物的12位具有鍵合到其上的氫，并且Q’’’是-CN。在另外的實(shí)施方案中，和進(jìn)一步參考式IIa的茚并稠環(huán)吡喃化合物，i是至少1，12位具有鍵合到其上的R1，和Q’’’選自-N3，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa和-OS(O2)Rb。根據(jù)本發(fā)明另外的實(shí)施方案，本發(fā)明的茚并稠環(huán)化合物和茚并稠環(huán)吡喃化合物的每個(gè)加長(zhǎng)劑L可以獨(dú)立地選自下面的化合物。本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物(例如式II和IIa所示的那些)可以用于賦予組合物和/或制品以光致變色性。能夠通過(guò)本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物賦予光致變色性的制品的例子包括但不限于光學(xué)元件，顯示器，窗(或者透明玻璃)，鏡子和液晶晶元的部件或元件。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“光學(xué)”表示屬于或者與光和/或視力有關(guān)。能夠賦予光致變色性的光學(xué)元件的例子可以包括而不限于眼科元件，顯示元件，窗，鏡子和液晶晶元元件。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“眼科”表示屬于或者與眼睛和視力有關(guān)。眼科元件非條件是性的例子包括矯正和非矯正透鏡，包括單視力或多視力透鏡，其可以是分段的或非分段的多視力透鏡(例如但不限于雙焦透鏡，三焦透鏡和漸進(jìn)式透鏡)，以及其他用于校正、保護(hù)或增強(qiáng)(化妝的或者其他)視力元件，包括但不限于放大透鏡，保護(hù)透鏡，護(hù)目鏡，風(fēng)鏡以及用于光學(xué)儀器(例如照相機(jī)和望遠(yuǎn)鏡)的透鏡。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“顯示”表示可見(jiàn)的或者機(jī)器可讀取的文字、數(shù)字、符號(hào)、設(shè)計(jì)或者繪圖的信息表達(dá)。顯示元件非條件是性的例子包括屏幕、監(jiān)視器和安全元件如安全標(biāo)記。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“窗”表示用于允許光透射過(guò)其中的孔。窗非條件是性的例子包括汽車和飛機(jī)透明玻璃，擋風(fēng)玻璃，濾波器，擋板和光學(xué)轉(zhuǎn)換器。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“鏡子”表示鏡面反射大部分的入射光的表面。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“液晶晶元”指的是含有能夠定向的液晶材料的結(jié)構(gòu)。液晶晶元元件的一種非條件是性例子是液晶顯示器。制品可以通過(guò)這樣的方法來(lái)用本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物賦予光致變色性，其包括但不限于吸入方法，適當(dāng)位置流延方法，涂覆方法，模內(nèi)涂覆方法，二次成型方法和層合方法。用吸入方法，將該茚并稠環(huán)吡喃化合物典型的擴(kuò)散到事先形成或者制作的制品例如基底或者事先施涂的涂層或膜的聚合物材料中。吸入可以通過(guò)將事先形成或者制作的制品的聚合物材料浸入到含有該茚并稠環(huán)吡喃化合物的溶液中，加熱或者不加熱。其后，雖然不需要，但是該茚并稠環(huán)吡喃化合物可以用該聚合物材料(例如基底或者涂層的聚合物材料)鍵合。用適當(dāng)位置的流延方法，該茚并稠環(huán)吡喃化合物可以與下面的混合：處于溶液或者熔體形式的聚合物和/或低聚物組合物；或者處于液體形式的單體組合物，來(lái)形成可流延的光致變色組合物。該可流延的光致變色組合物然后典型的引入到模具(例如透鏡模具)的腔室中。該可流延的光致變色組合物然后在模具內(nèi)固結(jié)(例如固化)來(lái)形成光致變色制品。在包括基底的制品中，本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物可以作為連接到至少一部分的該基底上的涂層的一部分，來(lái)連接到至少一部分的該基底上。該基底可以是聚合物基底或無(wú)機(jī)基底(例如但不限于玻璃基底)。在將該涂料組合物施涂到基底上之前，本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物可以混入到至少一部分的涂料組合物中?？蛇x擇的，可以將涂料組合物施涂到基底上，至少部分的固結(jié)，其后本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物可以吸收到至少一部分的涂層上。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“固結(jié)”和“固結(jié)著”包括而不限于固化，聚合，交聯(lián)，冷卻和干燥。光致變色制品可以使用本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物，通過(guò)公認(rèn)的模具內(nèi)涂覆(或者模內(nèi)流延)方法來(lái)制備。用模內(nèi)涂覆方法，將包括本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物的光致變色涂料組合物(其可以是液體涂料組合物或粉末涂料組合物)施涂到模具的至少一部分內(nèi)表面上，和然后至少部分的固結(jié)。其后，將聚合物溶液或熔體，或者低聚物或者單體溶液或混合物在模具腔內(nèi)流延或模制和與事先施涂的光致變色涂料組合物接觸，和至少部分的固結(jié)。然后將所形成的光致變色制品從模具中除去。粉末涂料非條件是性的例子(其中可以使用此處公開(kāi)的不同的非條件是性實(shí)施方案的茚并稠環(huán)吡喃化合物)在美國(guó)專利No.6068797第7欄第50行到第19欄第42行進(jìn)行了闡述，其公開(kāi)內(nèi)容在此明確引入作為參考。使用本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物所制備的光致變色制品也可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的二次成型方法來(lái)形成。二次成型方法典型的包括在模具內(nèi)形成基底，然后在該基底與模具內(nèi)表面之間形成內(nèi)部空間，然后向其中隨后引入(例如注入)光致變色涂料組合物，然后固結(jié)(例如固化)?？蛇x擇的，二次成型方法可以包括將事先形成的基底引入模具中，這樣在該基底和內(nèi)模具表面之間條件是出內(nèi)部空間，和其后將光致變色涂料組合物引入(例如注入到)該內(nèi)部空間中。使用本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物所制備的光致變色制品也可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的層合方法來(lái)形成。使用層合方法，包含本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物的膜可以附著或者連接到一部分的該基底上，使用或不使用粘接劑和/或施加熱和壓力。其后，如果期望，第二基底可以施加到第一基底上，并且兩個(gè)基底可以層合到一起(例如通過(guò)施加熱和壓力)來(lái)形成元件，其中包含該茚并稠環(huán)吡喃化合物的膜位于兩個(gè)基底之間。形成包含光致變色材料的膜的方法可以包括例如并且不限于將光致變色材料與聚合物溶液或低聚物溶液或混合物組合，流延或者擠出其中的膜，和如果需要，至少部分的固結(jié)該膜。此外或可選擇的，膜可以形成(具有或不具有光致變色材料)和用該光致變色材料吸收。本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物可以單獨(dú)使用或與其他光致變色材料組合使用。能夠與本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物組合(例如混合)使用的光致變色材料的種類包括但不限于：螺(吲哚啉)萘并噁嗪和螺(吲哚啉)苯并噁嗪，如美國(guó)專利No.3562172，3578602,4215010，4342668，5405958，4637698，4931219，4816584,4880667和4818096所述；苯并吡喃，如美國(guó)專利No.3567605，4826977，5066818，4826977，5066818，5466398，5384077，5238931和5274132所述；光致變色有機(jī)-金屬雙硫腙，例如二苯基硫卡巴腙，例如汞雙硫腙，其描述在例如美國(guó)專利No.3361706中；和俘精酸酐和俘精酰亞胺，例如3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰亞胺，其描述在美國(guó)專利No.4931220第20欄第5行-第21欄第38行。本發(fā)明還涉及一種光致變色組合物，其包括：(a)本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物；和(b)有機(jī)材料，其選自聚合物，低聚物，單體和其兩種或更多種的組合。該光致變色組合物的聚合物可以選自聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亞胺，聚(甲基)丙烯酸酯，多環(huán)烯烴，聚氨酯，聚(脲)氨基甲酸酯，聚硫氨基甲酸酯，聚硫(脲)氨基甲酸酯，多元醇(碳酸烯丙酯)，醋酸纖維素，二醋酸纖維素，三醋酸纖維素，醋酸丙酸纖維素，醋酸丁酸纖維素，聚烯烴，聚亞烷基-乙酸乙烯酯，聚(乙酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(乙烯基甲縮醛)，聚(乙烯基乙縮醛)，聚(偏氯乙烯)，聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)，聚酯，聚砜，聚烯烴，其共聚物及其組合。本發(fā)明的光致變色組合物可以任選的進(jìn)一步包括至少一種添加劑，其選自染料，排序促進(jìn)劑，光引發(fā)劑，熱引發(fā)劑，阻聚劑，溶劑，光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，脫模劑，流變控制劑，流平劑，自由基猝滅劑和粘合促進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及一種光致變色涂料組合物，其包括：(a)本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物；(b)選自可固化樹(shù)脂組合物，熱塑性樹(shù)脂組合物及其組合的成膜組合物；和(c)任選的溶劑組合物。本發(fā)明還涉及光致變色制品，其包括本發(fā)明的茚并稠環(huán)吡喃化合物。本發(fā)明的光致變色制品的例子包括但不限于選自下面至少一種的光學(xué)元件：眼科元件，顯示元件，窗，鏡子，包裝材料，有源液晶晶元元件和無(wú)源液晶晶元元件。作為此處使用的，術(shù)語(yǔ)“液晶晶元”指的是含有能夠定向的液晶材料的結(jié)構(gòu)。有源液晶晶元是這樣的盒，其中通過(guò)施加外力如電場(chǎng)或磁場(chǎng)，液晶材料能夠在有序和無(wú)序狀態(tài)之間切換或者在兩個(gè)有序狀態(tài)之間切換。無(wú)源液晶晶元是這樣的盒，其中液晶材料保持有序狀態(tài)。有源液晶晶元元件或者裝置一個(gè)非條件是性的例子是液晶顯示器。本發(fā)明的光致變色眼科元件的例子包括但不限于矯正透鏡，非矯正透鏡，接觸透鏡，眼內(nèi)透鏡，放大透鏡，保護(hù)透鏡和護(hù)目鏡。顯示元件的例子包括但不限于屏幕，監(jiān)視器和安全元件。此外，根據(jù)本發(fā)明不同的非條件是性實(shí)施方案的光致變色化合物在活化狀態(tài)時(shí)可以具有根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率為至少1.5。根據(jù)其他非條件是性實(shí)施方案，該光致變色化合物在活化狀態(tài)根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率可以是4-20，3-30或者2.5-50。根據(jù)仍然的其他非條件是性實(shí)施方案，該光致變色化合物在活化狀態(tài)根據(jù)盒方法(CELLMETHOD)所測(cè)量的平均吸收率可以是1.5-50。形成本發(fā)明的不同的非條件是性實(shí)施方案的光致變色化合物(具有L基團(tuán))的反應(yīng)次序公開(kāi)在美國(guó)專利7342112的反應(yīng)次序A到J，K，M，N，P，Q，T中，其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。如此下所述方案中所討論的，化合物105代表此處所述茚并稠環(huán)化合物之一。其也可以充當(dāng)制備此處所述其他茚并稠環(huán)化合物的基礎(chǔ)。例如它可以如方案1，2，3,4和5所示來(lái)制備。一旦制備，則化合物105的羥基官能度可以用于吡喃形成和105或者它的前體408之一的鹵素可以用于轉(zhuǎn)化成Q’。來(lái)自方案6的全部結(jié)構(gòu)是此處所述茚并稠環(huán)化合物。能夠用于將105轉(zhuǎn)化成604的詳細(xì)的化學(xué)反應(yīng)可以在方案7，8和9中觀察到。用于將吡喃染料606轉(zhuǎn)化成605的詳細(xì)的化學(xué)反應(yīng)可以在方案10中找到。在全部方案中，X可以選自鹵素如F，Br，Cl和I。每個(gè)t和i是選自0到可利用的位置總數(shù)的整數(shù)。從方案1-方案6，R1在各出現(xiàn)處可以獨(dú)立地選自氫，鹵素和任選取代的手性或者非手性基團(tuán)，選自烷基，全氟烷基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基，烷氧基，全氟烷氧基，雜烷基，雜環(huán)烷基，烷基硫醇，芳基硫醇，氨基氨基羰基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，氨基羰氧基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，環(huán)烷氧基羰基氨基，雜環(huán)烷氧基羰基氨基和雜芳氧基羰基氨基。R2選自R1。方案1方案1表示了制備化合物105的一種方式。R3和R4可以選自任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如雜烷基，烷基，全氟烷基，鏈烯基，炔基，芳基，雜芳基，環(huán)烷基，和雜環(huán)烷基。芳基酮101可以是購(gòu)買的或者通過(guò)本領(lǐng)域已知的Friedel-Crafts方法或Grignard或Cuperate方法來(lái)制備的。例如參見(jiàn)公開(kāi)文獻(xiàn)Friedel-CraftsandRelatedReactions，GeorgeA.Olah，IntersciencePublishers，1964，第3卷，第XXXI章(芳族酮合成)；“RegioselectiveFriedel-CraftsAcylationof1，2，3,4-TetrahydroquinolineandRelatedNitrogenHeterocycles：EffectonNHProtectiveGroupsandRingSize”，Ishihara，Yugi等人，J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，第3401-3406頁(yè)，1992；“AdditionofGrignardReagentstoArylAcidChlorides：Anefficientsynthesisofarylketones”，Wang，Xiao-jun等人，OrganicLetters，第7卷第25期，5593-5595，2005以及其中的參考文獻(xiàn)，這些涉及前述合成方法的公開(kāi)文獻(xiàn)在此以它們?nèi)恳胱鳛閰⒖?。芳基?01與琥珀酸二甲酯在叔丁醇鉀存在下的Stobbe反應(yīng)提供了化合物102的縮合產(chǎn)物，其經(jīng)歷在乙酸酐中的閉環(huán)反應(yīng)，隨后是甲醇分解來(lái)形成化合物103的產(chǎn)物?；衔?03也可以由酯調(diào)節(jié)的親核芳族取代反應(yīng)，由化合物106開(kāi)始通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來(lái)制備，例如進(jìn)一步描述在Synthesis，1995年1月，第41-43頁(yè)；TheJournalofChemistrySocietyPerkinTransaction1,1995，第235-241頁(yè)和美國(guó)專利No.7557208B2中的方法，這些涉及這樣的合成方法的公開(kāi)文獻(xiàn)在此以它們?nèi)恳胱鳛閰⒖?。化合?03可以經(jīng)由不同的多步反應(yīng)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成化合物105的在橋連碳上具有不同的取代的茚并稠合產(chǎn)物，其可以在美國(guó)專利No.5645767；5869658；5698141；5723072；5961892；6113814；5955520；6555028；6296785；6555028；6683709；6660727；6736998；7008568；7166357；7262295；7320826和7557208中找到，該涉及到在橋連碳上的取代基的公開(kāi)文獻(xiàn)在此以它們?nèi)恳胱鳛閰⒖?。方?表示了化合物103與Grignard試劑反應(yīng)，隨后通過(guò)閉環(huán)反應(yīng)來(lái)提供化合物105。方案2方案2表示了將化合物103轉(zhuǎn)化成化合物105的第二種方式。在化合物103水解，隨后閉環(huán)反應(yīng)后，獲得了化合物202。化合物202的羰基可以與親核試劑如Grignard試劑，有機(jī)鋰試劑或者全氟烷基三甲基硅烷反應(yīng)來(lái)形成化合物203。R3可以選自任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如雜烷基，烷基，全氟烷基，鏈烯基，炔基，芳基，雜芳基，環(huán)烷基和雜環(huán)烷基?；衔?03的羥基可以容易的轉(zhuǎn)化成R4，其可以選自鹵素和任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如烷氧基，硅氧烷基，雜芳氧基和芳氧基。方案3方案3表示了將化合物103轉(zhuǎn)化成化合物105的第三種方式。來(lái)自方案2的化合物202可以使用Wolff-Kishner還原或它的改進(jìn)形式來(lái)還原成301。例子可以在“PracticalproceduresforthepreparationofN-tert-butyldimethylsilylhydrozonesandtheiruseinmodifiedWolff-Kishnerreductionsandinthesynthesisofvinylhalidesandgem-dihalides”，F(xiàn)urrow，M.E.等人，JAmChemSoc：126(17)：5436-45，2004年5月5日及其中的參考文獻(xiàn)中找到，該涉及Wolff-Kishner還原的這些文獻(xiàn)在此引入作為參考。在羥基保護(hù)后，化合物302一旦用堿如LDA或甲基Grignard試劑脫質(zhì)子后，具有非常親核性的碳。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，該脫質(zhì)子的化合物302可以通過(guò)將它與親電子試劑例如烷基鹵化物，二氧化碳，酸氯化物，肼和氯甲酸鹽衍生物反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成R3和R4。結(jié)果，化合物105可以用選自下面的R3和R4來(lái)制備：氫，任選取代的手性或者非手性基團(tuán)，該基團(tuán)選自雜烷基，烷基，環(huán)烷基，羧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，芳基羰基，芳氧基羰基，或者R3和R4可以與任何間斷原子一起形成選自氧雜，任選取代的環(huán)烷基和任選取代的雜環(huán)烷基的基團(tuán)。方案4和5匯總了制備化合物105的兩種新方法，其據(jù)信以前沒(méi)有描述過(guò)。方案4方案4是從芳基酮401開(kāi)始的。R3可以選自氫，任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如雜烷基，烷基，全氟烷基，鏈烯基，炔基，芳基，雜芳基，環(huán)烷基和雜環(huán)烷基。在與琥珀酸二甲酯的Stobbe反應(yīng)后，將化合物402轉(zhuǎn)化成酸酐403。這個(gè)酸酐可以通過(guò)使用氯化鋁來(lái)轉(zhuǎn)化成茚酮酸404。1，4-加成反應(yīng)可以使用親核試劑如有機(jī)金屬試劑，胺，醇和硫醇來(lái)進(jìn)行。該反應(yīng)產(chǎn)生了二氫化茚酮酸405。R4可以選自氫，任選取代的手性或者非手性基團(tuán)如雜烷基，烷基，鏈烯基，炔基，芳基，雜芳基，環(huán)烷基，雜環(huán)烷基，氨基，烷氧基和硫醇。在酸性整理之后，化合物405可以與Grignard試劑406反應(yīng)來(lái)形成化合物407?；衔?07經(jīng)歷了在乙酸酐中的閉環(huán)反應(yīng)，隨后通過(guò)甲醇分解來(lái)形成產(chǎn)物408，其可以直接用于方案6或者通過(guò)水解轉(zhuǎn)化成化合物105。方案5方案5從Stobbe產(chǎn)物102開(kāi)始，其與Grignard試劑反應(yīng)來(lái)提供化合物501。R3和R4可以選自任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如雜烷基，烷基，全氟烷基，鏈烯基，炔基，芳基，雜芳基，環(huán)烷基和雜環(huán)烷基。在用三氟甲烷磺酸鉍在甲苯和隨后在乙酸酐中處理后，在同一釜內(nèi)依次發(fā)生了兩個(gè)閉環(huán)反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)生了化合物408，其可以轉(zhuǎn)化成化合物105。方案6方案6表示了將化合物105(具有-OH)或408(具有乙酸酯)轉(zhuǎn)化成其他茚并稠環(huán)化合物的方法。105的羥基可以用于形成吡喃染料606的化學(xué)中，其的鹵素可以轉(zhuǎn)化成Q’’’，如方案10所觀察的。105的鹵素X可以轉(zhuǎn)化成Q’，并且形成化合物604。細(xì)節(jié)在方案7-9中討論。化合物604可以與炔丙醇反應(yīng)來(lái)形成吡喃染料605。604的Q’也可以轉(zhuǎn)化成加長(zhǎng)基團(tuán)L所示的不同的Q’。當(dāng)使用Suzuki反應(yīng)時(shí)，硼酸衍生物601的Q’’’’和A”一起形成602上的Q’。合成硼酸衍生物的方法可以在“Palladium(0)-CatalyzedCross-CouplingReactionofAlkoxydiboronwithHaloarenes：ADirectProcedureforArylboronicEsters，J.Org.Chem.60，第7508-7519頁(yè)，1995”，Miyaura，Norio等人及其中的參考文獻(xiàn)中找到，該涉及這樣的合成方法的公開(kāi)文獻(xiàn)在此引入作為參考。如此處所述，G可以是-OH或-O-烷基；A’’可以選自芳基，鏈烯基，炔基和雜芳基；Q’’’’可以選自鹵素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，C(O)NRaRa和加長(zhǎng)劑L?；鶊F(tuán)Q’’’’和A”一起形成Q’基團(tuán)。B和B’可以是各自獨(dú)立地選自L，氫，鹵素，和任選取代的手性或者非手性基團(tuán)例如金屬茂基，烷基或者全氟烷基，鏈烯基，炔基，雜烷基，烷氧基，全氟烷氧基，芳基，雜芳基，雜環(huán)烷基，和環(huán)烷基，或者其中B和B’與任何間斷原子一起形成基團(tuán)例如任選取代的環(huán)烷基和任選取代的雜環(huán)烷基?；鶊F(tuán)Q’可以選自鹵素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb，C(O)NRaRa和加長(zhǎng)劑L?；鶊F(tuán)Q’’’可以選自鹵素，-OH，-N3，-NRaRa，-N(Ra)C(O)Q’’，Q’’，-CN，-C(O)ORa，-C≡C-Ra，-C(Ra)=C(Ra)(Ra)，-OC(O)Ra，-OC(O)ORa，-SRa，-OS(O2)Rb和C(O)NRaRa方案7，8和9表示了將鹵素轉(zhuǎn)化成Q’的細(xì)節(jié)。該化學(xué)是在羥基階段從化合物105開(kāi)始的，其在方案7和8中表示為代表萘酚的化合物701。方案8的產(chǎn)物(用化合物801表示)作為起始材料用于方案9中來(lái)形成所示的化合物?；衔?02，706，708，709，710，802，803，807，809，810，811，812，901，903，904和906的每個(gè)羥基產(chǎn)物可以使用方案6所示的炔丙醇化學(xué)轉(zhuǎn)化成吡喃光致變色化合物。方案7方案8方案9方案10表示了能夠在該光致變色二向色染料上進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。A’’’是來(lái)自方案6的606的簡(jiǎn)化形式。方案10證實(shí)了如何將-X轉(zhuǎn)化成-Q’’’基團(tuán)如氰基，醛，羧酸，和任選取代的手性或者非手性基團(tuán)，其選自亞胺，烷氧基羰基，氨基羰基和芳氧基羰基，并且處于所述位置。該氰化和氧化方法已經(jīng)描述在美國(guó)專利公開(kāi)No.2009/0309076A1中，其中這些氰化和氧化方法在此引入作為參考。方案10本發(fā)明更具體的描述在下面的實(shí)施例中，其目的僅僅是說(shuō)明性的，因?yàn)槠渲斜姸嗟母淖兒妥兓瘜?duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見(jiàn)的。除非另有指示，否則全部的份數(shù)和全部百分比是重量單位的。實(shí)施例部分1描述了對(duì)應(yīng)于萘酚的實(shí)施例1-18和對(duì)應(yīng)于茚并萘并吡喃的實(shí)施例1A-5A，9A，10A和13A-18A的制備。部分2描述了實(shí)施例2A-5A，10A，13A和18A的光致變色性能的測(cè)試。在下面的實(shí)施例中，下面的縮寫(xiě)具有下面的含義。如果一個(gè)縮寫(xiě)沒(méi)有定義，則它具有它通常認(rèn)可的含義。BINAP=2，2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘雙(OTf)3=三氟甲烷磺酸鉍CuI=碘化銅DHP=3,4-二氫-2H-吡喃DCC=二環(huán)己基碳二亞胺DCM=二氯甲烷DBSA=十二烷基苯磺酸DIBAL=二異丁基氫化鋁DMAP=4-二甲基氨基吡啶DME=二甲基醚DMF=N，N-二甲基甲酰胺DMSO=二甲基亞砜Dppf=1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵EtMgBr=乙基溴化鎂Et2O=二乙基醚g=克h=小時(shí)HPLC=高性能液相色譜法(iPr)2NH=二異丙基胺HOAc=乙酸LDA=鋰二異丙基酰胺KMnO4=高錳酸鉀M=毫克分子(摩爾濃度)mCPBA=間氯過(guò)氧化苯甲酸MeLi=甲基鋰mg=毫克min=分鐘mL=毫升mmol=毫摩爾mM=毫克分子NatOBu=叔丁醇鈉N=當(dāng)量(當(dāng)量濃度)ng=納克nm=納米nM=納克分子量NMP=N-甲基吡咯烷酮NMR=核磁共振Pd(OAc)2=乙酸鈀Pd2(dba)3=三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)PPh3=三苯基膦PPTS=吡啶對(duì)甲苯磺酸酯pTSA=對(duì)甲苯磺酸PdCl2(PPh3)2=雙(三苯基膦)氯化鈀(II)PBS=磷酸鹽緩沖鹽水TBAF=四正丁基氟化銨THF=四氫呋喃TLC=薄層色譜法t-BuOH=叔丁醇(Tf)2O=三氟甲烷磺酸酐μL=微升μM=微克分子Zn(OAc)2=醋酸鋅Zn(CN)2=氰化鋅部分1-制備實(shí)施例實(shí)施例1步驟1將4-溴苯乙酮(148g)，琥珀酸二甲酯(130g)和甲苯(2.5L)的混合物在合適的反應(yīng)燒瓶中機(jī)械攪拌。一次性加入叔丁醇鉀(100g)和形成沉淀物。在混合1小時(shí)后加入水(1L)。將回收的含水層用甲苯(200ml)清洗兩次和用12N的HCl酸化到pH2。將該產(chǎn)物用醋酸乙酯萃取，然后從乙基醚/己烷(1/1)混合物中重結(jié)晶。獲得了白色晶體(170g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與(E)-4-(4-溴苯基)-3-(甲氧基羰基)戊-3-烯酸相同。步驟2將來(lái)自步驟1的產(chǎn)物(160g)與50wt%氫氧化鈉水溶液(200g)和水(4升)在四升燒杯中混合。將該混合物加熱到沸騰，1小時(shí)后，將該溶液的pH使用12N的HCl調(diào)整到大約2。將所形成的沉淀物通過(guò)過(guò)濾收集。獲得了淺白色晶體(152g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與(E)-2-(1-(4-溴苯基)亞乙基)琥珀酸相同。步驟3將來(lái)自步驟2的產(chǎn)物(152g)，DBSA(5g)和甲苯(1L)的混合物加入到反應(yīng)燒瓶和加熱到回流，并且使用Dean-Stark阱除水，進(jìn)行2小時(shí)。將所形成的混合物送過(guò)硅膠插塞柱，并且用2/8(v/v)乙酸乙酯/己烷清洗插塞柱，并且濃縮。這個(gè)和其他實(shí)施例中所用的硅膠類型是Grade60，230-400目。向所形成的油中加入己烷(1L)。產(chǎn)物結(jié)晶出來(lái)，并且通過(guò)過(guò)濾收集和真空干燥。獲得了淺白色晶體(130g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與(E)-3-(1-(4-溴苯基)亞乙基)二氫呋喃-2，5-二酮相同。步驟4向攪拌的氯化鋁(130g)和二氯甲烷(1L)混合物中在5分鐘間隔內(nèi)分三部分加入來(lái)自步驟3的產(chǎn)物(125g)。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，HPLC顯示反應(yīng)完成，并且形成兩種產(chǎn)物。將該反應(yīng)混合物緩慢傾倒入水(2L)中。觀察到產(chǎn)生煙霧。形成了大量的黃色固體。將THF(1L)加入該混合物中來(lái)溶解該黃色固體。水層是用固體NaCl飽和的，然后通過(guò)分液漏斗除去。將回收的有機(jī)層在硫酸鎂上干燥和濃縮。加入醋酸乙酯(200ml)并且將所形成的黃色晶體進(jìn)行收集和干燥(50g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與2-(6-溴-3-甲基-1-氧雜-1H-茚-2-基)乙酸相同。步驟5將含有氯化錳(7.46g)和氯化鋰(5g)的混合物的反應(yīng)燒瓶在200°C的真空烘箱中干燥1小時(shí)。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入THF(200ml)。30分鐘后，加入氯化銅(I)(0.59g)和來(lái)自步驟4的產(chǎn)物(19.4g)。將該混合物攪拌成透明的，然后冷卻到0°C。在2小時(shí)內(nèi)向所形成的混合物中逐滴加入丁基溴化鎂的2M的THF溶液(99ml)。加入后，將該混合物在0°C攪拌2小時(shí)，并且加入水(200ml)。將該混合物的pH使用12N的HCl調(diào)整為約2。加入醋酸乙酯(200ml)。將回收的有機(jī)部分干燥和濃縮。將該產(chǎn)物通過(guò)來(lái)自TeledyneISCO的Rf凈化。獲得了作為產(chǎn)物的油(4g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與2-(5-溴-1-丁基-1-甲基-3-氧雜-2，3-二氫-1H-茚-2-基)乙酸相同。步驟6將固體鎂(1.5g)置于裝備有滴液漏斗的反應(yīng)燒瓶中和在烘箱中干燥。加入THF(60ml)和1-溴-4-三氟甲基苯(15.3g)。用一滴的1,2-二溴乙烷開(kāi)始，開(kāi)始來(lái)形成Grignard試劑。使用冰浴來(lái)控制溫度處于室溫左右。2小時(shí)后，將來(lái)自步驟5的產(chǎn)物(4.2g)在無(wú)水THF(20mL)中的溶液置于滴液漏斗中，并且在10分鐘間隔內(nèi)加入到該反應(yīng)混合物中。加入后，將該混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)，并且加入水(100ml)。使用12N的HCl將pH調(diào)整到大約2。加入醋酸乙酯(100ml)。將所形成的有機(jī)相通過(guò)分液漏斗收集，用NaCl/水清洗，在硫酸鎂上干燥和濃縮。將所獲得的油重新溶解到反應(yīng)燒瓶中的甲苯(100ml)中。加入乙酸酐(10g)和三氟甲烷磺酸鉍(0.5g)。將該混合物回流1小時(shí)和冷卻到室溫。加入甲醇(100ml)和12N的HCl(1ml)。將該混合物回流12小時(shí)。除去全部溶劑。將硅膠插塞柱分離用于該粗產(chǎn)物。獲得了作為產(chǎn)物的油(3g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例1A將來(lái)自實(shí)施例1步驟6的產(chǎn)物(3g)置于反應(yīng)燒瓶中。向該燒瓶中加入1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇(2.1g)，1,2-二氯乙烷(30ml)和對(duì)甲苯磺酸(70mg)。將該混合物回流4小時(shí)。除去全部溶劑。使用硅膠插塞柱來(lái)凈化該產(chǎn)物。獲得了作為產(chǎn)物的褐色油(2g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3-(4-氟苯基)-3-(4-(N-嗎啉并)苯基)-10-溴-6-三氟甲基-13-甲基-13-丁基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的程序，除了：在步驟5中使用甲基溴化鎂的1.4M的THF溶液代替丁基溴化鎂；和在步驟6中使用1-溴-4-三氟甲氧基苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與10-溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲氧基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例2A按照實(shí)施例1A的程序，除了：使用實(shí)施例2的10-溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲氧基)-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10-溴-6-三氟甲氧基-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例3按照實(shí)施例1的程序，除了在步驟6中使用1-溴-4-氟苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與10-溴-7-丁基-3-氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例3A按照實(shí)施例1A的程序，除了：使用實(shí)施例3的10-溴-7-丁基-3-氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10-溴-6-氟-13-甲基-13-丁基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例4按照實(shí)施例1的程序，除了在步驟6中使用1-溴-3,5-二氟苯代替1-溴-4-三氟甲基苯。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與10-溴-7-丁基-2,4-二氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例4A按照實(shí)施例1A的程序，除了：使用實(shí)施例4的10-溴-7-丁基-2,4-二氟-7-甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇；使用1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10-溴-5,7-二氟-13-甲基-13-丁基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例5步驟1將具有三溴苯(100g)和磁攪拌棒的2L燒瓶在真空烘箱在80°C干燥4小時(shí)。加入無(wú)水THF(500ml)。將所形成的混合物置于NaCl飽和的冰浴中。將3M異丙基氯化鎂(160ml)以一定的速度逐滴加入該溶液中，來(lái)將內(nèi)部溫度控制到-20到0°C。該添加在大約30分鐘-1小時(shí)內(nèi)完成。將該混合物在同樣的溫度攪拌半小時(shí)，并且在5分鐘間隔內(nèi)緩慢加入雙[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]醚(61g)，形成了大量的沉淀物。將所形成的混合物攪拌20多分鐘，并且在5分鐘間隔內(nèi)加入4-三氟甲基苯甲酰氯(73g)和THF(100ml)的混合物。將所形成的混合物攪拌一整夜。緩慢加水(100ml)，并且用3N的HCl將pH調(diào)整到2。將有機(jī)層通過(guò)分液漏斗收集，用5%NaOH/水和NaCl/水清洗，干燥和濃縮。向回收的油中加入甲醇(300ml)，并且將該產(chǎn)物結(jié)晶。將該產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾收集。NMR顯示所獲得的白色晶體(87g)的結(jié)構(gòu)與3,5-二溴-4’-三氟甲基二苯甲酮相同。步驟2將來(lái)自步驟1的3,5-二溴-4’-三氟甲基二苯甲酮(75g)，琥珀酸二甲酯(32.2g)和甲苯(800ml)的混合物置于裝備有機(jī)械攪拌的三頸5L燒瓶中。在30分鐘間隔內(nèi)分批加入叔丁醇鉀固體(22.6g)。觀察到一個(gè)放熱反應(yīng)，同時(shí)形成了大量的沉淀物。2小時(shí)后加入水(500ml)，并且獲得了牛奶狀混合物。使用3N的HCl將該混合物的pH調(diào)整到約2。在室溫?cái)嚢?0分鐘后，收集有機(jī)層，用NaCl/HCl清洗，在MgSO4上干燥。濃縮后，加入己烷并形成白色晶體。將該晶體通過(guò)過(guò)濾收集。NMR顯示所獲得的產(chǎn)物(62g)的結(jié)構(gòu)與(E)-4-(3,5-二溴苯基)-3-(甲氧基羰基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)丁-3-烯酸相同。步驟3將固體無(wú)水氯化鑭(III)(100g)研磨成非常細(xì)的粉末，然后與氯化鋰(52g)和無(wú)水THF(1升)在裝備有機(jī)械攪拌和滴液漏斗的5升三頸燒瓶中混合。將該混合物回流幾小時(shí)直到它溶解。將來(lái)自步驟2的固體(E)-4-(3,5-二溴苯基)-3-(甲氧基羰基)-4-(4-(三氟甲基)苯基)丁-3-烯酸(106g)溶解在該混合物中。然后將該混合物冷卻到-15°C。將3M甲基氯化鎂溶液(238ml)置于滴液漏斗中。將第一30%的Grignard緩慢加入該混合物中。觀察到氣泡的產(chǎn)生。在溫度返回-15°C后，將剩余的Grignard在2分鐘內(nèi)加入該混合物中。30分鐘后，將水(1L)緩慢加入到該混合物中，并且使用乙酸將pH調(diào)整到酸性。該混合物變成透明，形成了兩個(gè)層。將水層排掉。將有機(jī)層用NaCl/水清洗四次，然后濃縮來(lái)干燥。將一種亮黃色固體回收和溶解在甲苯中。將該溶液使用硅膠插塞柱過(guò)濾，并且將回收的透明溶液濃縮來(lái)干燥。獲得了白色固體產(chǎn)物，并且無(wú)需進(jìn)一步凈化而用于下一步中。將一部分的該產(chǎn)物從甲醇中重結(jié)晶，并且NMR分析顯示該凈化的晶體的結(jié)構(gòu)與(E)-4-((3,5-二溴苯基)(4-(三氟甲基)苯基)亞甲基)-5，5-二甲基二氫呋喃-2(3H)-酮相同。步驟4向反應(yīng)燒瓶中加入來(lái)自步驟3的產(chǎn)物，甲苯(500ml)，三氟甲烷磺酸鉍(20g)和乙酸(0.24g)。將所形成的混合物在回流下攪拌1小時(shí)。在它冷卻到室溫后，加入乙酸酐(100ml)。將該混合物重新加熱到回流和1小時(shí)后，將該混合物冷卻到室溫和通過(guò)硅膠插塞柱過(guò)濾。將回收的透明溶液濃縮來(lái)干燥。加入丙酮(50ml)到所獲得固體中來(lái)形成漿體，隨后加入甲醇(250ml)。將所形成的混合物冷卻來(lái)形成晶體。將回收的白色晶體(58g)用NMR分析，其顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。步驟5向含有來(lái)自步驟4的8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(2.42g)的燒瓶中加入甲醇(20mL)和四氫呋喃(10mL)。加入濃鹽酸(1mL)，并且將該溶液加熱到回流4h。真空下除去溶劑，將殘留物如下來(lái)凈化：通過(guò)硅膠插塞，使用4：1己烷/醋酸乙酯混合物作為洗提劑進(jìn)行過(guò)濾。將含有期望材料的部分組合和濃縮來(lái)提供奶油色固體(1.63g)。NMR分析該奶油色固體顯示其結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例5A向來(lái)自實(shí)施例5的步驟5的產(chǎn)物(36.24g)的氯仿溶液(100mL)中加入1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(28.00g)和4-十二烷基苯磺酸(2.40g)。將該溶液加熱到回流8h。將該反應(yīng)混合物減壓濃縮來(lái)提供油狀殘留物。將該殘留物通過(guò)柱狀色譜法使用9：1己烷醋酸乙酯混合物作為洗提劑來(lái)凈化。將含有期望材料的部分組合和濃縮成油狀殘留物。將該殘留物從二氯甲烷和甲醇中重結(jié)晶。將晶體通過(guò)真空過(guò)濾收集和干燥來(lái)提供灰色固體(20.00g)。NMR分析該灰色固體顯示其結(jié)構(gòu)與3-(4-丁氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例6將來(lái)自實(shí)施例5步驟4的8，10-二溴-7，7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(53.88g)和4’-(4-反式-戊基環(huán)己基)-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)-[1,1’-聯(lián)苯]-4-甲酰胺(56.27g)溶解在含有甲苯(1000mL)和乙醇(1000mL)的1：1混合物的反應(yīng)燒瓶中。將碳酸鉀(42.26g)和三苯膦(8.02g)加入，并且將該溶液通過(guò)氮?dú)夤呐?0min來(lái)脫氣。加入乙酸鈀(2.29g)，并且將該混合物加熱到回流3h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫，并且加入雙(三苯基膦)氯化鈀(II)(7.15g)在甲苯(100mL)和乙醇(100mL)中的脫氣的懸浮液中。將該反應(yīng)混合物加熱到回流16h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和用醋酸乙酯(500mL)稀釋。將該混合物通過(guò)寅式鹽助濾器床過(guò)濾，將濾出液收集和真空濃縮來(lái)提供殘留物。將該殘留物通過(guò)柱狀色譜法，使用19：1甲苯和醋酸乙酯混合物作為洗提劑來(lái)凈化。將包含期望產(chǎn)物的部分組合和真空濃縮來(lái)提供奶油色殘留物。將甲苯加入該殘留物中來(lái)沉淀該產(chǎn)物。將所形成的沉淀物通過(guò)真空過(guò)濾收集和干燥來(lái)提供奶油色固體(32g)。NMR分析該奶油色固體顯示其結(jié)構(gòu)與7,7-二甲基-3-三氟甲基-10-[4-(4-(4-(4-反式-戊基環(huán)己基)苯基)苯酰胺)苯基]-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例7步驟1-步驟4按照實(shí)施例5的步驟1-4的程序，除了在步驟1中使用3,5-二氯溴苯和4-甲氧基苯甲酰氯代替三溴苯和4-三氟甲基苯甲酰氯。獲得了作為產(chǎn)物的淺白色固體。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。步驟5將來(lái)自步驟4的產(chǎn)物(5g)，NBS(2.7g)和DMF(100ml)的混合物在反應(yīng)燒瓶中攪拌，并且加熱到90°C。2小時(shí)后，將反應(yīng)混合物傾倒入水(400ml)中和用1/1醋酸乙酯/THF(200ml)萃取。收集有機(jī)層，用亞硫酸氫鈉水溶液清洗三次，干燥和濃縮。向該回收的產(chǎn)物中加入甲醇(100ml)。過(guò)濾后，獲得了作為產(chǎn)物的淺白色固體(4.4g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與10-溴-2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。實(shí)施例8將來(lái)自實(shí)施例7的產(chǎn)物10-溴-2,4-二氯-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(4.3g)，4’-(4-反式-戊基環(huán)己基)-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)-[1,1’-聯(lián)苯]-4-甲酰胺(4.94g)，碳酸鈉(4g)，THF(200ml)，水(20ml)和四(三苯基膦)鈀(0)(1g)的混合物置于反應(yīng)燒瓶中，并且通過(guò)氮?dú)夤呐菰摶旌衔?0分鐘來(lái)脫氣。將該混合物加熱到回流17小時(shí)，并且加入碳酸鉀(5g)和乙醇(50ml)，將所形成的混合物回流8小時(shí)，使用THF和氯化鈉飽和水溶液進(jìn)行萃取。收集所形成的有機(jī)層，用100ml的1N的HCl清洗三次，用100ml的1N的亞硫酸鈉水溶液清洗一次，用氯化鈉飽和水溶液清洗一次，在硫酸鎂上干燥和濃縮。將回收的殘留物溶解在10/1(v/v)甲苯/THF(200ml)中，然后送過(guò)硅膠插塞柱，將使用10/1甲苯/THF清洗來(lái)回收該產(chǎn)物。將所形成的透明溶液濃縮和加入到甲醇中，并且攪拌半小時(shí)。收集所形成的固體并且干燥，來(lái)提供作為產(chǎn)物的淺白色固體(7.5g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與N-(4-(2,4-二氯-5-羥基-9-甲氧基-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-10-基)苯基)-4'-(4-反式-戊基環(huán)己基)-[1,1'-聯(lián)苯]-4-甲酰胺相同。實(shí)施例9按照實(shí)施例5的程序，除了在步驟1中使用3,5-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯來(lái)產(chǎn)生步驟5的期望的產(chǎn)物，將其使用醋酸乙酯作為溶劑來(lái)重結(jié)晶。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-2,4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例9A按照實(shí)施例1A的程序，除了：使用實(shí)施例9的8,10-二溴-2,4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇和使用1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-哌啶基)苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3-(4-氟苯基)-3-(4-(N-哌啶基)苯基)-10,12-二溴-5,7-二氟-13,13-二甲基-丁基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例10按照實(shí)施例5的程序，除了在步驟1中使用2,4-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯。NMR分析顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-1,3-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例10A按照實(shí)施例1A的程序，除了使用8,10-二溴-1,3-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇代替10-溴-7-丁基-7-甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇和使用1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-氟苯基)-1-(4-(N-嗎啉并)苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6，8-二氟-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例11按照實(shí)施例5的步驟1-步驟4的程序，除了在步驟1中使用2，5-二氟苯甲酰氯代替4-三氟甲基苯甲酰氯。NMR分析顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-1，4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯相同。實(shí)施例12按照實(shí)施例6的程序，除了使用8,10-二溴-1，4-二氟-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯。NMR分析該固體顯示其結(jié)構(gòu)與7,7-二甲基-1，4-二氟-10-[4-(4-(4-(4-反式-戊基環(huán)己基)苯基)苯酰胺)苯基]-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例13步驟1將鎂(3.9g)和THF(50ml)置于裝備有滴液漏斗的干燥燒瓶中，其包含2,4，6-三溴甲苯(53g)的THF(800mL)溶液。將滴液漏斗中十分之一的THF溶液加入該燒瓶中，并且該反應(yīng)燒瓶開(kāi)始沸騰。將該反應(yīng)燒瓶置于所用的冰浴中，并且將該反應(yīng)混合物保持在0°C和將滴液漏斗中其余的溶液在半小時(shí)內(nèi)逐滴加入。攪拌1.5h后，加入雙[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]醚(28.4g)。攪拌1小時(shí)后，一次性加入3,4-二甲氧基苯甲酰氯(35.5g)。將所形成的混合物攪拌一整夜，將水(500mL)加入該混合物中和使用12N的HCl將pH調(diào)整為約2。將DCM加入該混合物(500ml)中，并且收集所形成的有機(jī)層，水洗一次，用碳酸氫鈉清洗一次，在硫酸鎂上干燥和濃縮。獲得了一種黃色油(65g)。該油直接用于下一步。步驟2將步驟1的產(chǎn)物(65g)，琥珀酸二甲酯(30g)和甲苯(500mL)加入到裝備有機(jī)械攪拌器，滴液漏斗和氮?dú)夥盏姆磻?yīng)燒瓶中。將該混合物室溫?cái)嚢柚钡焦腆w溶解。通過(guò)滴液漏斗加入叔戊醇化鉀的甲苯溶液(25wt%，87.4g)，并將該混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)。將所形成的反應(yīng)混合物傾倒入1L的水中，并且收集含水層，其包含產(chǎn)物。將該甲苯層用200mL水萃取。將組合的水萃取物用甲苯清洗。將HCl(12N)加入到水萃取物中，直到pH調(diào)整到5。沉淀了一種黃色油。將所形成的混合物用醋酸乙酯萃取，在硫酸鎂上干燥，真空濃縮和干燥。獲得了作為產(chǎn)物的一種黃色玻璃狀油(35g)。將它直接用于下一步。步驟3將來(lái)自步驟2的Stobbe酸產(chǎn)物(35g)，三氟甲烷磺酸鉍(2.1g)，二氯甲烷(200mL)和乙酸酐(27g)的混合物在室溫在反應(yīng)燒瓶中混合和攪拌1小時(shí)。將所形成的混合物通過(guò)真空蒸發(fā)來(lái)濃縮，并且加入甲醇(500mL)和HCl(12N，2mL)。將所形成的混合物回流4小時(shí)和濃縮來(lái)提供油。將該油送過(guò)硅膠插塞柱分離，隨后從2/8(v/v)醋酸乙酯/己烷中重結(jié)晶。獲得了作為產(chǎn)物的白色晶體(5g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與1-(3,5-二溴-4-甲基苯基)-4-羥基-6，7-二甲氧基-2-萘甲酸甲酯相同。步驟4將來(lái)自步驟3的產(chǎn)物(1.5g)溶解在裝備有滴液漏斗和磁攪拌棒的烘箱干燥燒瓶中的30mL的無(wú)水THF中。將該混合物室溫?cái)嚢?，并且逐滴加?mL的甲基溴化鎂的3M的THF溶液。加入后，將該混合物室溫?cái)嚢枰徽?。該反?yīng)混合物然后傾倒入100mL水中。使用HCl(12N)將該混合物的pH值調(diào)整到約5。加入醋酸乙酯(100mL)。將所形成的有機(jī)層分離，在硫酸鎂上干燥，真空濃縮和干燥。將回收的白色固體(1.5g)直接用于下一步。步驟5將來(lái)自步驟4的產(chǎn)物(1.5g)，甲苯(100mL)和三氟甲烷磺酸鉍(0.04g)加入到裝備有磁攪拌棒的反應(yīng)燒瓶中。將所形成的混合物回流4小時(shí)。將該反應(yīng)混合物送過(guò)硅膠插塞柱。在濃縮后獲得了白色固體(0.8g)。NMR顯示該白色固體的結(jié)構(gòu)與8,10-二溴-2，3-二甲氧基-7,7，9-三甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例13A向含有實(shí)施例13的產(chǎn)物(0.8g)的甲苯溶液(20ml)的反應(yīng)燒瓶中加入1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(0.8g)和少量的對(duì)甲苯磺酸晶體。在室溫?cái)嚢?小時(shí)后，蒸發(fā)全部的溶劑。將回收的產(chǎn)物通過(guò)凈化，隨后從醚醚中重結(jié)晶。獲得了作為產(chǎn)物的白色晶體(0.95g)。NMR顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10,12-二溴-6，7-二甲氧基-11,13,13-三甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例14A步驟1向反應(yīng)燒瓶中脫氣的二噁烷(100mL)和甲苯(100mL)的混合物中加入2，2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘(1.20g)和乙酸鈀(II)(0.30g)。在氮?dú)饬飨录尤雭?lái)自實(shí)施例5的步驟4的產(chǎn)物8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(5.10g)，隨后加入1-甲酸基哌嗪(2.80g)。加入叔丁醇鈉(2.80g)，并且將該溶液加熱到回流22h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和用四氫呋喃稀釋。將該溶液通過(guò)寅式鹽助濾器床過(guò)濾，并且將濾出液在真空下濃縮。將該殘留物通過(guò)柱狀色譜法，使用1：4(v：v)二氯甲烷和醋酸乙酯混合物作為洗提劑進(jìn)行凈化。將含有期望材料的部分進(jìn)行組合和濃縮。將該殘留物(1.25g)直接用于下一步。NMR分析該殘留物顯示其結(jié)構(gòu)與4-(8-溴-5-羥基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)哌嗪-1-甲醛相同。步驟2將步驟1的產(chǎn)物(0.69g)和1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-氟苯基)丙-2-炔-1-醇(0.60g)溶解在反應(yīng)燒瓶的1,2-二氯乙烷(20mL)中。加入對(duì)甲苯磺酸(0.1g)，并且將該溶液加熱到回流18h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和真空除去溶劑。將殘留物通過(guò)柱狀色譜法使用1：1己烷和二氯甲烷混合物作為洗提劑進(jìn)行凈化。將含有期望材料的部分組合和濃縮。將該殘留物(0.75g)直接用于下一步。步驟3將步驟2的產(chǎn)物(2.00g)溶解在反應(yīng)燒瓶的二噁烷(30mL)中。加入10%HCl水溶液(5mL)，并且將該溶液加熱到回流2h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和傾倒入飽和的碳酸氫鈉水溶液(300mL)中。將所回收的含水層用醋酸乙酯(300mL)萃取。將該醋酸乙酯溶液用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾和濃縮來(lái)提供殘留物。將該殘留物通過(guò)柱狀色譜法使用1：1(v：v)醋酸乙酯和甲醇混合物作為洗提劑來(lái)凈化。將含有期望材料的部分組合和濃縮。收集該殘留物作為產(chǎn)物。NMR顯示其結(jié)構(gòu)與3-(4-氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(哌嗪-1-基)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例15A步驟1按照實(shí)施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇。NMR分析該紫色著色產(chǎn)物顯示其結(jié)構(gòu)與3-(4-丁氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-10,12-二溴-6-三氟甲基-13,13-二甲基-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。步驟2向反應(yīng)燒瓶中的步驟1的產(chǎn)物(2.00g)和4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧環(huán)戊硼烷-2-基)酚(0.57g)的混合物在1：1的THF(25mL)和水(25mL)的混合物中的溶液中加入氟化鉀(1.5g)。將該溶液通過(guò)氮?dú)夤呐?0min來(lái)脫氣。向該脫氣的溶液中加入雙(三苯基膦)氯化鈀(II)(0.25g)。將該溶液加熱到回流8h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和用醋酸乙酯稀釋。然后將該混合物通過(guò)寅式鹽助濾器床進(jìn)行過(guò)濾，將濾出液用醋酸乙酯和水分配。收集醋酸乙酯萃取物，用無(wú)水硫酸鈉干燥和濃縮來(lái)提供油狀殘留物。將該殘留物通過(guò)柱狀色譜法，使用9：1(v：v)己烷和醋酸乙酯混合物作為洗提劑進(jìn)行凈化。將包含期望產(chǎn)物的部分組合和真空濃縮來(lái)提供油狀殘留物。將該油溶解在最小量的二氯甲烷中和逐滴加入強(qiáng)力攪拌的甲醇溶液中。將所形成的沉淀物通過(guò)真空過(guò)濾收集和干燥來(lái)提供固體(1.00g)。NMR分析該固體顯示其結(jié)構(gòu)與3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯基)-6-三氟甲基-12-溴-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例16向三頸圓底燒瓶(100mL)中加入雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.55g),2-二叔丁基膦-3,4,5,6-四甲基-2’,4’,6’-三異丙基-1,1’-聯(lián)苯(1.14g)，壓碎的磷酸鉀(8.72g)，來(lái)自實(shí)施例5的步驟4的8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-基乙酸酯(5.00g)和4-羥基苯甲酰胺(2.15g)。將燒瓶排空和用氮?dú)馓畛洹＜尤朊摎獾氖宥〈?30mL)和將該混合物加熱到回流6h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫和用EtOAc稀釋。將該溶液通過(guò)寅式鹽助濾器床過(guò)濾和收集濾出液。將該濾出液濃縮和將殘留物通過(guò)柱狀色譜法使用4：1(v：v)醋酸乙酯和己烷混合物作為洗提劑來(lái)凈化。將含有期望材料的部分組合和濃縮來(lái)提供油。將該油加入到最小量的醋酸乙酯中并且加入己烷，并且將燒瓶刮擦來(lái)提供晶體。將該晶體通過(guò)真空過(guò)濾收集和干燥來(lái)提供白色著色固體(4.27g)。NMR分析該白色著色固體顯示其結(jié)構(gòu)與N-(8-溴-5-羥基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)-4-羥基苯甲酰胺相同。實(shí)施例16A按照實(shí)施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇和使用實(shí)施例16A的產(chǎn)物代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇。NMR分析該奶油色固體顯示其結(jié)構(gòu)與3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲酰胺)-6-三氟甲基-12-溴-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例17將來(lái)自實(shí)施例16A的N-(8-溴-5-羥基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)-4-羥基苯甲酰胺(5.00g)，碳酸鉀(5.10g)，2-丁醇(50mL)和甲醇(50mL)加入圓底燒瓶中和脫氣10min。加入四三苯基膦鈀(0)(0.55g)和在氮?dú)庀录訜岬交亓?h。將該反應(yīng)混合物冷卻到室溫，并且通過(guò)寅式鹽助濾器床進(jìn)行過(guò)濾。將濾出液濃縮，并且將殘留物通過(guò)柱狀色譜法使用4：1(v：v)醋酸乙酯和己烷混合物作為洗提劑進(jìn)行凈化。將含有期望材料的部分組合和濃縮來(lái)提供泡沫體(4.00g)。NMR分析顯示該泡沫體的結(jié)構(gòu)與4-羥基-N-(5-羥基-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-10-基)苯甲酰胺相同。實(shí)施例17A按照實(shí)施例5A的程序，除了使用1-(4-氟苯基)-1-(4-丁氧基苯基)丙-2-炔-1-醇代替1-(4-丁氧基苯基)-1-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇和使用實(shí)施例17A的產(chǎn)物代替8,10-二溴-7,7-二甲基-3-(三氟甲基)-7H-苯并[c]芴-5-醇。NMR分析該奶油色固體顯示其結(jié)構(gòu)與3-(氟苯基)-3-(4-丁氧基苯基)-10-(4-羥基苯甲酰胺)-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。實(shí)施例18步驟1將鎂(5.38g)和THF(50mL)置于裝備有滴液漏斗的干燥燒瓶中，該燒瓶包含1-溴-3,5-二氯苯(50g)和THF(300mL)的混合物。將30ml的該溶液通過(guò)滴液漏斗加入燒瓶中。還加入了幾滴二溴乙烷到該燒瓶中，幾分鐘后，該反應(yīng)燒瓶中的溶劑開(kāi)始沸騰。將滴液漏斗中的其余溶液逐滴加入。偶爾使用冰水來(lái)幫助將該反應(yīng)混合物保持在室溫左右。加入后，將該混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將氰苯(22.82g)加入該反應(yīng)混合物中，并且將混合物回流2天。加入3N的HCl(300ml)，將該混合物攪拌4小時(shí)，然后使用醋酸乙酯萃取。收集有機(jī)層和然后濃縮。該回收的油(49g)無(wú)需進(jìn)一步凈化而用于下一步。步驟2將步驟1的產(chǎn)物(47g)，琥珀酸二甲酯(36g)和甲苯(500mL)加入到裝備有機(jī)械攪拌器，固體加料漏斗和氮?dú)夥盏姆磻?yīng)燒瓶中。將該混合物室溫?cái)嚢柚钡焦腆w溶解。通過(guò)固體加料漏斗加入固體叔丁醇鉀(23.1g)，并且將該混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)。將所形成的反應(yīng)混合物傾倒入1L的水中，并且收集含水層，其包含產(chǎn)物。將甲苯層用200mL水萃取。將合并的水溶液用甲苯清洗。加入HCl(3N)到該水溶液中來(lái)將pH調(diào)整為5。將所形成的混合物用醋酸乙酯萃取，在硫酸鎂上干燥，真空濃縮和干燥。獲得了作為產(chǎn)物的油(65g)。將它直接用于下一步。步驟3將步驟2的產(chǎn)物(65g)和乙酸酐(200mL)的混合物進(jìn)行混合和在裝備有冷凝器的反應(yīng)燒瓶中回流。1小時(shí)后，將乙酸酐通過(guò)真空蒸發(fā)除去，將所獲得的油(67g)直接用于下一步。步驟4向含有步驟3的產(chǎn)物(67g)的反應(yīng)燒瓶中加入甲醇(500mL)和HCl(12N，1mL)。將該混合物回流2小時(shí)。通過(guò)真空蒸發(fā)除去甲醇。將回收的油溶解在二氯甲烷中，用碳酸氫鈉飽和水溶液清洗，在硫酸鎂上干燥，真空濃縮和干燥。獲得了透明油(48g)。使用醋酸乙酯/己烷(1/9)((v/v)來(lái)結(jié)晶該產(chǎn)物。獲得了白色晶體(12g)，其是不期望的區(qū)域異構(gòu)體。將母液濃縮。獲得了油(31g)。NMR顯示油中大部分的產(chǎn)物(80%)的結(jié)構(gòu)與1-(3,5-二氯苯基)-4-羥基-2-萘甲酸甲酯相同。步驟5將步驟4的產(chǎn)物(31g)溶解在裝備有滴液漏斗和磁攪拌棒的烘箱干燥燒瓶中的無(wú)水THF(500ml)中。將該混合物室溫?cái)嚢杌旌?，并且逐滴加入甲基溴化鎂的1.6M的甲苯/THF(1：1)溶液(160ml)。加入后，將該混合物室溫?cái)嚢璐蠹s16小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物傾倒入2L的冰水中。將該混合物的pH值使用HCl(12N)調(diào)整到約2。加入醋酸乙酯(500mL)。將所形成的有機(jī)層分離，在硫酸鎂上干燥，真空濃縮和干燥。將回收的產(chǎn)物(30g的油)直接用于下一步。步驟6將步驟5的產(chǎn)物(30g)和二甲苯(300mL)加入到裝備有磁攪拌棒的反應(yīng)燒瓶中。加入對(duì)甲苯磺酸(1g)，將所形成的混合物回流8小時(shí)。將二甲苯通過(guò)真空蒸發(fā)除去，并且將所形成的油狀產(chǎn)物溶解在醋酸乙酯中，用水清洗，在硫酸鎂上干燥和濃縮。獲得的粗產(chǎn)物是油(20g)。將小部分的該產(chǎn)物(1.8g)使用來(lái)自TeledyneISCO的CombiFlashRf進(jìn)行凈化。分離后獲得了兩種組分。NMR分析顯示主要組分的結(jié)構(gòu)與8,10-二氯-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-5-醇相同。實(shí)施例18A將實(shí)施例18步驟6的粗產(chǎn)物(18g)置于反應(yīng)燒瓶中。向該燒瓶加入1,1-雙(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(20g)，少量對(duì)甲苯磺酸晶體和二氯甲烷(300ml)。將該混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)。將產(chǎn)物使用來(lái)自TeledyneISCO的Rf進(jìn)行凈化，隨后從乙基醚中重結(jié)晶。獲得了作為產(chǎn)物的灰色固體(10g)。NMR分析顯示該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與3,3-雙(4-甲氧基苯基)-10,12-二氯-13,13-三甲基-3,13-二氫-茚并[2′,3′：3,4]萘并[1,2-b]吡喃相同。部分2-光致變色性能測(cè)試部分2A-測(cè)試方塊制備測(cè)試是用實(shí)施例2A-5A，10A，13A和18A所述化合物以下面的方式來(lái)進(jìn)行的。將計(jì)算來(lái)產(chǎn)生1.5×10-3克分子量溶液的一定量的化合物加入到燒瓶中，該燒瓶含有50g的單體混合物：4份的乙氧基化的雙酚A二甲基丙烯酸酯(BPA2EODMA)，1份的聚(乙二醇)600二甲基丙烯酸酯，和0.033重量%的2，2′-偶氮二(2-甲基丙腈)(AIBN)。將每個(gè)化合物通過(guò)攪拌和需要時(shí)輕微加熱來(lái)溶解到該單體混合物中。在獲得透明溶液后，將該樣品在真空烘箱中在25托脫氣5-10分鐘。使用注射器，將樣品傾倒入內(nèi)部尺寸為2.2mm+/-0.3mm×6英寸(15.24cm)×6英寸(15.24cm)的平板模具中。將該模具密封和置于水平空氣流可編程烘箱中，在5小時(shí)的時(shí)間間隔內(nèi)從40°C升溫到95°C，在95°C的溫度保持3小時(shí)，在2小時(shí)的時(shí)間間隔內(nèi)降溫到60°C，然后在60°C保持16小時(shí)。在固化后，開(kāi)模，將該聚合物片使用金剛石片鋸切割成2英寸(5.1cm)的測(cè)試方塊。部分2B-響應(yīng)測(cè)試在光具座上的響應(yīng)測(cè)試之前，將來(lái)自部分2A的測(cè)試方塊如下來(lái)調(diào)節(jié)：以距光源大約14cm的距離，將它們曝露到365nm紫外光10分鐘，來(lái)預(yù)活化樣品中的光致變色化合物。樣品表面上的UVA輻照度是用LicorModelLi-1800分光輻射度計(jì)測(cè)量的，并且發(fā)現(xiàn)是22.2W/m2。然后將該樣品以距燈大約36cm的距離置于鹵素?zé)?500W，120V)下大約10分鐘，來(lái)漂白或者失活樣品中的光致變色化合物。樣品處的照明度是用Licor分光輻射度計(jì)測(cè)量的，并且發(fā)現(xiàn)是21.9Klux。然后在測(cè)試之前將該樣品在黑暗環(huán)境中保持至少1小時(shí)來(lái)冷卻和持續(xù)褪色回到背景狀態(tài)。該光具座安裝有Newport型號(hào)#67005300瓦氙弧燈和69911型號(hào)電源，VincentAssociates(VS25S2ZM0R3型號(hào)，具有VMM-D4控制器)高速計(jì)算機(jī)控制的擋板，Schott3mmKG-2帶通濾波器，其除去了短波輻射，中密度濾波器衰減來(lái)自氙弧燈的光，氣相二氧化硅聚光透鏡用于光束瞄準(zhǔn)，和氣相二氧化硅水盒/樣品保持器，用于保持樣品溫度，將待測(cè)試的樣品插入其中。水盒中的溫度是用泵送的水循環(huán)系統(tǒng)來(lái)控制的，其中將水送過(guò)置于冷卻單元存儲(chǔ)器中的銅繞線。用于保持測(cè)試樣品的水盒在前后面上包含氣相二氧化硅片來(lái)消除活化或監(jiān)控光束的光譜變化。用于光致變色響應(yīng)測(cè)試的送過(guò)水盒的過(guò)濾的水保持在72°F±2°。使用Newport689456型號(hào)數(shù)字曝光計(jì)時(shí)器來(lái)控制樣品活化過(guò)程中氙弧燈的亮度。將用于監(jiān)控響應(yīng)測(cè)量的寬帶光源以垂直于盒組件表面的方式布置。較短可見(jiàn)光波長(zhǎng)提高的信號(hào)是如下來(lái)獲得的：用分端的兩部分光纖電纜收集和組合來(lái)自100瓦鎢鹵素?zé)?通過(guò)LambdaUP60-14恒壓電源控制)的分別過(guò)濾的光。將來(lái)自鎢鹵素?zé)粢粋?cè)的光用SchottKG1濾波器過(guò)濾來(lái)吸收熱和HoyaB-440濾波器過(guò)濾來(lái)使得較短的波長(zhǎng)通過(guò)。另一側(cè)的光是用SchottKG1濾波器過(guò)濾的或者是未過(guò)濾的。所述光是如下來(lái)收集的：將來(lái)自所述燈每一側(cè)的光聚焦到分端的兩部分光纖電纜的分別的端部，和隨后合并成從電纜的單個(gè)端出來(lái)的一個(gè)光源。將4″光管連接到電纜的單個(gè)端部來(lái)確保正確混合。在送過(guò)樣品后，光重新聚集成2英寸累計(jì)球和通過(guò)光纖電纜供給到OceanOpticsS2000分光光度計(jì)上。使用OceanOpticsSpectraSuite和PPG私有的軟件來(lái)測(cè)量響應(yīng)和控制光具座的運(yùn)行。用于樣品在光具座上的響應(yīng)測(cè)試的輻照是在樣品表面上使用InternationalLightResearch輻射計(jì)，IL-1700型號(hào)來(lái)建立的，其具有包含SED033型檢測(cè)器、B濾波器和擴(kuò)散器的檢測(cè)系統(tǒng)。該輻射計(jì)的輸出顯示器是相對(duì)于Licor1800-02OpticalCalibrationCalibrator來(lái)校正的(因子值設(shè)定)，來(lái)使得顯示器值表示瓦/平方米UVA。將初始響應(yīng)測(cè)試的樣品點(diǎn)的輻照度設(shè)定為3.0瓦/平方米UVA和大約8.6Klux照明度。在樣品響應(yīng)測(cè)試過(guò)程中，如果變暗的樣品超過(guò)了可接受的檢測(cè)能力限度時(shí)，將輻照度降低到1.0瓦/平方米UVA或者在樣品在共聚物中處于一半濃度時(shí)再造。濾光的氙弧燈的輸出的調(diào)整是如下來(lái)完成的：提高或降低通過(guò)控制器到燈的電流和/或增加或者除去光路中的中密度濾波器。將測(cè)試樣品曝露于與它的表面法向31°，同時(shí)垂直于監(jiān)控光的活化光。將樣品在73°F(22.8°C)受控的水盒中活化30分鐘，然后使其在房間光條件下褪色，直到活化樣品的光學(xué)密度的變化褪色到它的最高黑度(飽和的)狀態(tài)的1/4或者褪色最大30分鐘。光學(xué)密度(ΔOD)從漂白狀態(tài)向變暗狀態(tài)的變化是通過(guò)建立初始透射率，打開(kāi)來(lái)自氙弧燈的擋板來(lái)提供紫外輻射以將測(cè)試透鏡從漂白狀態(tài)變成活化的(即，變暗的)狀態(tài)來(lái)確定的。數(shù)據(jù)是在所選擇的時(shí)間間隔收集的，測(cè)量活化狀態(tài)中的透射率，和根據(jù)式：ΔOD=log(%Tb/%Ta)計(jì)算光學(xué)密度的變化，其中%Tb是漂白狀態(tài)的透射百分率，%Ta是活化狀態(tài)的透射百分率，并且該對(duì)數(shù)的底數(shù)是10。在可見(jiàn)光范圍內(nèi)的λmax-vis是可見(jiàn)光譜中這樣的波長(zhǎng)，在該波長(zhǎng)時(shí)，發(fā)生了活化形式的光致變色化合物的最大吸收。λmax-vis是通過(guò)在VarianCary4000UV-可見(jiàn)光分光光度計(jì)或者相當(dāng)?shù)难b置中，測(cè)試光致變色測(cè)試方塊來(lái)測(cè)量的。ΔOD/Min，其代表了光致變色化合物響應(yīng)UV光的靈敏度，是在第一個(gè)五(5)秒的UV曝光內(nèi)測(cè)量的，然后基于每分鐘來(lái)表達(dá)。飽和光學(xué)密度(飽和時(shí)的ΔOD)是在相同條件下取得的，除了UV曝光持續(xù)了總共30分鐘之外。褪色半衰期是在測(cè)試方塊中光致變色化合物的活化形式的ΔOD達(dá)到30分鐘后，或者在實(shí)現(xiàn)飽和或者近飽和后，在室溫在除去活化光源(例如通過(guò)關(guān)閉擋板)后測(cè)量的ΔOD的一半的時(shí)間間隔(秒)。結(jié)果列于表1中。表1-光致變色性能測(cè)試結(jié)果實(shí)施例#λmax-vis(nm)靈敏度(ΔOD/Min)飽和時(shí)的ΔODT1/2(s)2A5720.440.27353A5640.460.34444A5510.650.44355A5650.230.09149A6030.330.182810A5620.280.101413A5720.260.269318A5500.490.3639本發(fā)明已經(jīng)參考其具體實(shí)施方案的具體細(xì)節(jié)進(jìn)行了描述。這樣的細(xì)節(jié)并非打算被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明范圍的限制，除了它們包括在附加的權(quán)利要求中這樣的程度。