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用于防水透氣性膜應(yīng)用的包含共聚醚嵌段酰胺、共聚醚嵌段酯、官能化聚烯烴和淀粉的組合物的制造方法與工藝

文檔序號(hào):11407747閱讀:196來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及的技術(shù)領(lǐng)域是特別地用作住宅屋頂材料下的隔離材料和用于墻壁隔離的防水-透氣性膜。

背景技術(shù):
屋頂覆蓋膜是位于屋頂結(jié)構(gòu)和住宅覆蓋材料之間的柔性膜。其作用一方面在于防止外界成分如灰塵、花粉、沙子、雨和雪滲透到屋頂材料下,且另一方面在于防止人體活動(dòng)產(chǎn)生的濕氣在住宅中累積。該膜使得水蒸氣能夠從構(gòu)造中排出。這樣的膜可是防水-透氣性的,即同時(shí)能透過(guò)水蒸氣和不能透過(guò)水。防水-透氣性屋頂覆蓋膜的使用使得可擁有透氣從而對(duì)其居住者是健康的住宅。以下文獻(xiàn)描述了用于可在建筑物的屋頂材料下使用的防水-透氣性膜的各種組合物。文獻(xiàn)FR-A-2639644描述了基于聚醚酯酰胺和優(yōu)選基于共聚醚-嵌段-酰胺(例如Arkema銷售的系列的那些)的能透過(guò)水蒸氣的熱塑性彈性體膜。這些聚合物特征在于非常高的水蒸氣透過(guò)性。文獻(xiàn)EP-A-0688826描述了包括如下的混合物:a)至少一種具有聚醚嵌段的熱塑性彈性體,例如共聚醚-嵌段-酰胺;b)至少一種包含乙烯和至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。文獻(xiàn)WO02/12376描述了如下的混合物:a)至少一種的聚合物(a),其選自乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(a1)、任選地中和的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物(a2)、乙烯/乙烯基單體共聚物(a3)、(a1)和(a2)混合物、(a1)和(a3)混合物、(a2)和(a3)混合物、和(a1)、(a2)和(a3)混合物;和/或b)至少一種官能化聚乙烯(b);和c)至少一種具有共聚酰胺嵌段或聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物(c)。從共聚醚-嵌段-酯制造的一些膜例如由DuPontdeNemours銷售的系列的那些也顯示出防水-透氣性性質(zhì),且因此可用作屋頂覆蓋膜。關(guān)于住宅構(gòu)造的規(guī)章要求在屋頂材料下和住宅外墻上使用隔離材料,以表現(xiàn)出對(duì)水蒸氣的最小透過(guò)性(透過(guò)度,permeability)。對(duì)水蒸氣的透過(guò)性采用參數(shù)MVTR(潮濕蒸氣傳輸率)評(píng)估。特別地,期望用作墻壁隔離膜(房屋包封)的防水-透氣性膜對(duì)于50%相對(duì)濕度和25μm膜厚,在23℃下表現(xiàn)出通過(guò)方法A測(cè)量的至少70g/m2的MVTR值24小時(shí)。當(dāng)在屋頂材料下使用所述膜時(shí),還期望在相同測(cè)量條件下的最小透過(guò)性為至少350g/m2。該對(duì)于屋頂覆蓋膜更加嚴(yán)格的要求通過(guò)以下事實(shí)說(shuō)明:熱空氣經(jīng)對(duì)流向屋頂上升,從而那里的溫度更高,導(dǎo)致在頂部更大量的水蒸氣要被排放。已知屋頂覆蓋膜由合成聚合物生產(chǎn)。實(shí)際上,合成聚合物由不可再生起始材料生產(chǎn)。進(jìn)行嘗試以限制它們?cè)诜浪?透氣性膜制造中的量。從而,目的在于尋找至少部分地由天然(或生物來(lái)源)起始材料獲得并表現(xiàn)出至少與由合成聚合物獲得的膜相當(dāng)?shù)耐高^(guò)性的膜。特別地,目的在于尋找至少部分地由天然起始材料獲得并滿足上述透過(guò)性要求的膜。目的還在于尋找表現(xiàn)出對(duì)水蒸氣的高透過(guò)性和良好的壽命的防水-透氣性膜,以保證屋頂材料整體的連續(xù)性。換言之,目的在于尋找不易通過(guò)對(duì)于濕氣的延長(zhǎng)暴露而分解的防水-透氣性膜。最終,上述現(xiàn)有技術(shù)的膜通過(guò)使包含各種聚合物的混合物成型得到。所述成型可根據(jù)任意已知的擠出工藝實(shí)施,如平模擠出壓延、擠出-丙烯酸類樹(shù)脂涂覆或吹塑擠出。通常,擠出溫度為至少200℃,這需要高的加熱能力(power)。從而,目的在于尋找防水-透氣性膜,其可在低于200℃,優(yōu)選低于190℃,優(yōu)選低于180℃的加熱或擠出溫度下制造。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
到此,本發(fā)明提供防水-透氣性膜,其包括:a)共聚醚-嵌段-酰胺和/或共聚醚-嵌段-酯,和任選的官能化聚烯烴;b)淀粉。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,淀粉的百分?jǐn)?shù)占組合物重量的10-90%,優(yōu)選10-80%,優(yōu)選30-80%和更優(yōu)選組合物重量的40-70%。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,共聚醚-嵌段-酰胺包含1-80重量%聚醚嵌段,和20-99重量%聚酰胺嵌段,優(yōu)選4-80重量%聚醚嵌段和20-96重量%聚酰胺嵌段,和更優(yōu)選30-60重量%聚醚嵌段和40-70重量%聚酰胺嵌段。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,聚酰胺嵌段選自6、11、12、6.6、6.10或6.12嵌段。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,聚醚嵌段衍生自聚乙二醇(PEG)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,共聚醚-嵌段-酰胺包含至少一種PA12嵌段和至少一種PEG嵌段。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,官能化聚烯烴包括通過(guò)選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐、乙烯基單體、丙烯酸類單體及這些的混合物的單體的接枝。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,官能化聚烯烴是乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,官能化聚烯烴選自乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸酯/馬來(lái)酸酐共聚物和乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,所述膜具有25-500μm,優(yōu)選50-400μm的厚度。所述膜可用作建筑物的屋頂材料(roofing)下的隔離體(insulator),或用于隔離建筑墻壁。這樣的膜表現(xiàn)出良好的耐久性和更好的對(duì)于水蒸氣的透過(guò)性兩者。隨著時(shí)間的過(guò)去,所述膜保持其對(duì)可滲透到住宅中的外部成分的屏障性質(zhì)。所述膜對(duì)水蒸氣的透過(guò)性的改進(jìn)有利于住宅中的通風(fēng)。本發(fā)明的另一個(gè)主題在于所述膜在如下中的用途:醫(yī)療設(shè)備和紡織品如片材、手術(shù)衣、織物、地毯、床墊、敷料(dressings)或服裝,特別是防護(hù)衣;農(nóng)業(yè),如農(nóng)膜;包封(wrapping)或包裹材料;軍用設(shè)備和海事設(shè)備,特別是海上覆蓋物(marinecovering);運(yùn)輸、航空和機(jī)動(dòng)車;外部設(shè)備;運(yùn)動(dòng);休閑活動(dòng);計(jì)算、電子儀器(electronics)和家具;裝飾品;嬰兒或兒童裝備;或任意其它需要隔離和通風(fēng)性質(zhì)兩者的領(lǐng)域。本發(fā)明的另一個(gè)主題在于制造本發(fā)明的所述膜的方法,其包括以下步驟:a)準(zhǔn)備選自共聚醚-嵌段-酰胺、共聚醚-嵌段-酯和官能化聚烯烴的聚合物;b)準(zhǔn)備淀粉;c)在大于步驟a)中聚合物的熔點(diǎn)以及淀粉熔點(diǎn)的溫度下混合并加熱步驟a)中的聚合物和淀粉;d)引出(壓制,draw)所述混合物以形成膜。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,引出混合物的步驟通過(guò)吹塑擠出(blowextrusion)實(shí)施。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,引出混合物的步驟通過(guò)鑄造擠出(castextrusion)實(shí)施。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,步驟c)的加熱在低于200℃,優(yōu)選低于190℃,更優(yōu)選低于180℃溫度下實(shí)施。附圖說(shuō)明圖1表示在不同組成的膜上測(cè)量的透過(guò)性的值。實(shí)施例A-D是對(duì)比例。實(shí)施例E和F是根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例。具體實(shí)施方式現(xiàn)在,在以下描述中,更詳細(xì)且非暗指限制性地描述本發(fā)明。在根據(jù)本發(fā)明的膜中使用的聚合物可選自共聚醚-嵌段-酰胺和共聚醚-嵌段-酯或這些的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的膜中使用的聚合物還可任選地包括一種(或多種)官能化聚烯烴。共聚醚-嵌段-酰胺(簡(jiǎn)寫為“PEBA”,其也稱作包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物)由包含反應(yīng)性末端(end)的聚酰胺嵌段與包含反應(yīng)性末端的聚醚嵌段的縮聚得到,特別地例如:1)包含二胺鏈末端的聚酰胺嵌段與包含二羧基鏈末端的聚氧化烯(聚氧亞烷基,polyoxyalkylene)嵌段;2)包含二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段與包含二胺鏈末端的聚氧化烯嵌段,所述包括二胺鏈末端的聚氧化烯嵌段通過(guò)將稱作聚醚二醇的脂肪族α,ω-二羥基化聚氧化烯嵌段進(jìn)行氰乙基化和氫化得到;3)包含二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段與聚醚二醇,在該特定情況下,得到的產(chǎn)品為聚醚酯酰胺。包含二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段例如源自聚酰胺前體在鏈限制(chain-limiting)二羧酸的存在下的縮合。包含二胺鏈末端的聚酰胺嵌段例如源自聚酰胺前體在鏈限制二胺的存在下的縮合。聚酰胺嵌段的數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為400-20000g/mol,優(yōu)選500-10000g/mol。包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物還可包括無(wú)規(guī)分布的單元。可有利地使用三種類型的聚酰胺嵌段。根據(jù)第一類型,聚酰胺嵌段源自二羧酸(特別是具有4-20個(gè)碳原子的那些、優(yōu)選具有6-18個(gè)碳原子的那些)與脂肪族或芳香族二胺(特別是具有2-20個(gè)碳原子的那些,優(yōu)選具有6-14個(gè)碳原子的那些)的縮合。作為二羧酸的例子,可提及1,4-環(huán)己二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和十八烷二羧酸以及對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸,還可以是二聚脂肪酸。作為二胺的例子,可提及四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,10-十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、如下物質(zhì)的異構(gòu)體:雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷(BACM)、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(BMACM)、和2,2-雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(BMACP)、和對(duì)氨基二環(huán)己基甲烷(PACM)、和異佛爾酮二胺(IPDA)、2,6-雙(氨甲基)降莰烷(BAMN)以及哌嗪(Pip)。以下嵌段有利地存在:PA4.12、PA4.14、PA4.18、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA6.18、PA9.12、PA10.10、PA10.12、PA10.14和PA10.18,第一個(gè)數(shù)字表示二胺的碳原子數(shù),和第二數(shù)字表示二羧酸的碳原子數(shù)。根據(jù)第二類型,聚酰胺嵌段由一種或多種α,ω-氨基羧酸和/或一種或多種具有6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺在二胺或者具有4到12個(gè)碳原子的二羧酸的存在下的縮合得到。作為內(nèi)酰胺的例子,可以提及,己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。作為α,ω-氨基羧酸的例子,可以提及,氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。有利地,第二類型的聚酰胺嵌段為聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6。根據(jù)第三類型,聚酰胺嵌段得自至少一種α,ω-氨基羧酸(或一種內(nèi)酰胺)、至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮合。在這種情況下,聚酰胺PA嵌段由以下物質(zhì)在選自二羧酸的鏈限制劑的存在下進(jìn)行的縮聚來(lái)制備:-一種或多種具有X個(gè)碳原子的線型脂肪族或芳香族二胺;-一種或多種具有Y個(gè)碳原子的二羧酸;和-一種或多種共聚單體{Z},其選自具有Z個(gè)碳原子的α,ω-氨基羧酸和內(nèi)酰胺以及至少一種具有X1個(gè)碳原子的二胺和至少一種具有Y1個(gè)碳原子的二羧酸的等摩爾混合物,(X1,Y1)是不同于(X,Y)的,-將所述一種或多種共聚單體{Z}以最高達(dá)50%、優(yōu)選最高達(dá)20%、且還更有利地最高達(dá)10%的重量比例引入,相對(duì)于總的聚酰胺前體單體。作為鏈限制劑,有利地使用具有Y個(gè)碳原子的二羧酸,將其以相對(duì)于一種或多種二胺的化學(xué)計(jì)量以過(guò)量引入。根據(jù)該第三類型的替代形式,聚酰胺嵌段得自至少兩種α,ω-氨基羧酸或至少兩種具有6到12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺或不具有相同數(shù)量的碳原子的內(nèi)酰胺和氨基羧酸在任選的鏈限制劑的存在下的縮合。作為脂肪族α,ω-氨基羧酸的例子,可以提及,氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。作為內(nèi)酰胺的例子,可以提及,己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。作為脂肪族二胺的例子,可以提及,六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺和三甲基六亞甲基二胺。作為脂環(huán)族二酸的例子,可以提及,1,4-環(huán)己烷二羧酸。作為脂肪族...
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