專利名稱：硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑的細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于乳液聚合領(lǐng)域，尤其涉及利用溶液聚合法制備有機(jī)硅氧烷共聚物作為 助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合，制備納米微膠囊的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅氧烷聚合乳液中Si-O鍵能高，具有高溫、耐輻射、耐氧化降解及化學(xué)藥品 性，表面能低，耐高溫、耐水性好，隨著環(huán)境保護(hù)要求日益提高，各國對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物排放量 規(guī)定日趨嚴(yán)格，高性能、低污染的乳液成為人們研究的熱點(diǎn)。細(xì)乳液不同于常規(guī)乳液，在細(xì)乳液體系中，除乳化劑對(duì)單體液滴起穩(wěn)定作用外，還 利用高疏水性的助穩(wěn)定劑來抑制單體從小液滴向大液滴的Ostwald熟化，從而獲得粒徑在 50nm 500nm的單體液滴，使液滴成為主要的成核場(chǎng)所。細(xì)乳液聚合不同于常規(guī)乳液成核 機(jī)理，主要是液滴成核，可消除或減弱單體或聚合物從液滴向乳膠粒的傳遞，在制備復(fù)合乳 液的過程中有其獨(dú)特的潛在優(yōu)勢(shì)。細(xì)乳液聚合制備納米膠囊又是一種新型的乳液聚合，其最重要是加入了助穩(wěn)定劑 (十六烷和十六醇)，然而人們發(fā)現(xiàn)這種傳統(tǒng)助穩(wěn)定劑具有有機(jī)揮發(fā)性，會(huì)對(duì)最終體系產(chǎn)生 不良的影響。于是，嘗試用不同的疏水性物質(zhì)或者利用一些聚合物高疏水性來替代傳統(tǒng)助 穩(wěn)定劑。本專利利用溶液聚合方法制備有機(jī)硅氧烷共聚物來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的助穩(wěn)定劑，避免長(zhǎng) 鏈烷烴或脂肪醇等易揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)殘留在最終產(chǎn)品中的缺陷，也可以利用其發(fā)生水解縮 合形成有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu)。利用本專利所采用溶液聚合方法制備分子量較低的有機(jī)硅氧烷共聚物作為助穩(wěn) 定劑，進(jìn)行不同單體的細(xì)乳液聚合中，并通過改變聚合條件，最終制備出粒徑在60 200nm 的微膠囊。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種以有機(jī)硅氧烷共聚物 作為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法。本發(fā)明所述的方法，其步驟如下
一、溶液聚合制備有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物為助穩(wěn)定劑
在帶有機(jī)械攪拌器的冷凝管的三口燒瓶中，加入單體、溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑，其中 單體中含雙鍵的機(jī)硅氧烷單體與乙烯基單體質(zhì)量比為1.5 13 :1，溶劑用量占單體質(zhì)量百 分比的1509Γ500%，引發(fā)劑用量占單體質(zhì)量百分比的0. 159TlO%，鏈轉(zhuǎn)移劑用量占單體質(zhì)量 百分比的0. 1°/Γ % ；通入30min氮?dú)猓瑢Ⅲw系溫度升至40 95°C，控制攪拌速度為60 150 r/min，聚合反應(yīng)2 他，冷卻出樣；除去產(chǎn)物中的鏈轉(zhuǎn)移劑、溶劑及未反應(yīng)單體，制備出分 子量較低的有機(jī)硅氧烷聚合產(chǎn)物。其中步驟一中所述的有機(jī)硅氧烷單體的化學(xué)通式為=R1-Si-(R2)3 ；其中R1基團(tuán) 為乙烯基、甲基丙烯酰氧甲基、甲基丙烯酰氧乙基、甲基丙烯酰氧異丙基等；R2基團(tuán)為C1-C8烷氧基等。如，甲基乙烯基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基甲基二乙氧基硅烷， 二乙烯基硅氧烷等；
其中步驟一中所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯，丙烯 酸、醋酸乙烯酯或苯乙烯等；
其中步驟一中所述的溶劑為芳烴、烷烴、醇類、醚類、氨類等；如甲苯、乙酸乙酯等。其中步驟一中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為脂肪族硫醇等；如正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫 醇、正十二硫醇等。其中步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮化合物或有機(jī)過氧類化合物等。如偶氮二異定
腈、過氧化二苯甲酰等。二、以有機(jī)硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合
(1)將乳化劑、PH緩沖劑溶解在水中形成水相，調(diào)節(jié)PH值為7；其中乳化劑用量占乙烯 基單體質(zhì)量百分比計(jì)為0. 59Γ20%，ρΗ緩沖劑用量為單體質(zhì)量百分比計(jì)為0. 39TlO% ；
(2)將一種或多種乙烯基單體、有機(jī)硅氧烷共聚物、長(zhǎng)鏈烷烴為模板，混合形成油相； 其中所述的有機(jī)硅氧烷共聚物用量占單體質(zhì)量百分比計(jì)為59Γ30%，長(zhǎng)鏈烷烴用量占單體質(zhì) 量百分比計(jì)為50% 400 % ；
(3)將水相和油相混合后，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后，采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液；
(4)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在70 80°C加入引發(fā)劑，引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量百分比計(jì)0. 39Γ1. 0%。引發(fā)聚合3飛小時(shí)，緩慢冷 卻至室溫后出料，可得聚合產(chǎn)物微膠囊。其中步驟二中(1)所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、烷基酚與環(huán) 氧乙烷的縮合物(0P系列)或十二烷基苯磺酸鈉等；
其中步驟二中(1)所述的PH緩沖劑為碳酸氫鹽或磷酸二氫鹽等； 其中步驟二中(2)所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸、醋酸乙烯酯、苯乙烯或乙烯基甲苯等；
其中步驟二中(2)所述的長(zhǎng)鏈烷烴為=CliT C28的烷烴或其混合物等； 其中步驟二中(4)所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲 ?；蛩苄匝趸?還原引發(fā)體系等。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果
本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)不僅采用細(xì)乳液聚合的方法，并用溶液聚合的方法制備分子量較低的 有機(jī)硅氧烷共聚物作為助穩(wěn)定劑，避免了使用常規(guī)助穩(wěn)定劑在聚合物中所產(chǎn)生的有機(jī)小分 子殘留物，以水為分散介質(zhì)，傳熱效果好，且聚合效率高，有利于反應(yīng)體系穩(wěn)定進(jìn)行。工藝簡(jiǎn) 單環(huán)保，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。本發(fā)明中具體實(shí)施方式
中制備的聚合產(chǎn)物性能其測(cè)定方法參照曹同玉等編著的 《聚合物乳液合成原理性能及應(yīng)用》進(jìn)行測(cè)定，聚合乳膠粒子的平均粒徑由動(dòng)態(tài)光散射粒徑 儀測(cè)得；微膠囊聚合物乳膠粒子的形態(tài)通過透射電鏡觀察；儲(chǔ)存穩(wěn)定性在25°C放置兩個(gè)月觀察。其結(jié)果如表1所示。實(shí)施例1
聚合步驟如下
1.溶液聚合制備乙烯基三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物 在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入20g乙酸乙酯，0. 05g偶氮二異丁腈， 通入30min氮?dú)?。調(diào)節(jié)體系溫度至80°C，加入2g甲基丙烯酸甲酯，8g乙烯基三甲氧基硅 烷，鏈轉(zhuǎn)移劑正辛醇0.03g，控制攪拌速度為100 !"/!!!^!，聚合反應(yīng)〗』!!。冷卻出樣，將產(chǎn)物 除去溶劑，鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定制備的有機(jī)硅氧烷聚合 產(chǎn)物數(shù)均分子量為9300。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物作為助穩(wěn)定劑進(jìn)行苯乙烯細(xì)乳液聚合制備納米
膠囊
(1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0.2g，pH緩沖劑碳酸氫鈉0.2g，加入80g水。得到PH 值為7的水相。(2)將單體苯乙烯4g、硅氧烷共聚物0. 6g及正辛烷10. 4g混合成油相加入到步驟 (1)得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成 細(xì)乳液。(3)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 75°C加入IOg過硫酸鉀水溶液，引發(fā)聚合4h，并在反應(yīng)溫度下保溫60min，緩慢冷卻至室溫 后出料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例2 聚合步驟如下
1.溶液聚合制備乙烯基三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物 在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入20g乙酸乙酯，0. 09g偶氮二異丁腈， 通入30min氮?dú)?。調(diào)節(jié)體系溫度至85°C，加入Ig甲基丙烯酸甲酯，7g乙烯基三甲氧基硅烷， 鏈轉(zhuǎn)移劑正辛醇0.025g，控制攪拌速度為100 !"/!!!^!，聚合反應(yīng)〗』!!。冷卻出樣，將產(chǎn)物除 去溶劑，鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC測(cè)定制備的有機(jī)硅氧烷聚合產(chǎn)物數(shù)均分子量為 9800。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯細(xì)乳液聚合制 備納米膠囊
(1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0. 3g，PH緩沖劑碳酸氫鈉0. 2g，加入80g水，得到PH 值為7的水相。(2)將單體甲基丙烯酸甲酯4g、硅氧烷共聚物0. 6g及正辛烷9. 2g混合成油相加 入到步驟⑴得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液。(3)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 70°C加入 IOg
過硫酸鉀水溶液，引發(fā)聚合4h，并在該反應(yīng)溫度下保溫60min，緩慢冷卻至室溫后出 料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例3聚合步驟如下
1.溶液聚合制備乙烯基三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物 在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入23g乙酸乙酯，0. 15g偶氮二異丁腈， 通入30min氮?dú)猓{(diào)節(jié)體系溫度至90°C，加入2g甲基丙烯酸甲酯，7g乙烯基三甲氧基硅烷， 鏈轉(zhuǎn)移劑正辛醇0.018g，控制攪拌速度為100 !"/!!!^!，聚合反應(yīng)〗』!!。冷卻出樣，將產(chǎn)物除 去溶劑，鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC測(cè)定制備出的有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物數(shù)均分子量 為 9700。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物作為助穩(wěn)定劑進(jìn)行苯乙烯細(xì)乳液聚合制備納米
膠囊
(1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0.2g，pH緩沖劑碳酸氫鈉0.2g，加入80g水。得到pH 值為7的水相。(2)將苯乙烯4g、硅氧烷共聚物0.5g及正辛烷14. 混合成油相，加入到步驟(1) 得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液。(3)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 70°C加入IOg過硫酸鉀水溶液，引發(fā)聚合4h，并在該反應(yīng)溫度下保溫60min，緩慢冷卻至室 溫后出料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例4 聚合步驟如下
1.溶液聚合制備甲基乙烯基硅氧烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物
在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入20g乙酸乙酯，0. 05g過氧化二苯甲 酰，通入30min氮?dú)狻Ｕ{(diào)節(jié)體系溫度至80°C，加入Ig甲基丙烯酸甲酯，4g甲基乙烯基硅氧 烷，鏈轉(zhuǎn)移劑正丁醇0. 025g，控制攪拌速度為100 r/min，聚合反應(yīng)3. 5h。冷卻出樣，將產(chǎn)物 除去溶劑，鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC測(cè)定制備出的有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物數(shù)均分子 量為9000。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯細(xì)乳液聚合制 備納米膠囊
(1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0. llg，0P-10為0. lg，pH緩沖劑碳酸氫鈉0.21g，加入 80g水，得到pH值為7的水相。(2)將單體甲基丙烯酸甲酯4g、硅氧烷共聚物0. 7g及正辛烷10. 4g混合成油相加 入到步驟⑴得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液。(3)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 70°C加入 IOg
過硫酸鉀水溶液，引發(fā)聚合4h，并在該反應(yīng)溫度下保溫60min，緩慢冷卻至室溫后出 料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例5
1.溶液聚合制備甲基乙烯基硅氧烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物
在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入20g乙酸乙酯，0. 08g過氧化二苯甲酰，通入30min氮?dú)?。調(diào)節(jié)體系溫度至80°C，加入2g甲基丙烯酸甲酯，8g乙烯基三甲氧基 硅烷，鏈轉(zhuǎn)移劑正丁醇0.02g，控制攪拌速度為100 !"/!!!^!，聚合反應(yīng)〗』!!。冷卻出樣，將產(chǎn) 物除去溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC測(cè)定制備的有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物數(shù)均分子 量為11000。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合制備納米膠囊
(1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0. 23g，PH值緩沖劑碳酸氫鈉0. 22g，加入80g水。得 到PH值為7的水相。(2)將單體苯乙烯3. 2g與甲基丙烯酸甲酯0. Sg、有機(jī)硅氧烷共聚物1. 2g及正辛 烷15. 6g混合成油相加入到步驟(1)得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速 均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液。(4)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 700C加入IOg過硫酸鉀水溶液，弓I發(fā)聚合3 證，緩慢冷卻至室溫后出料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能 進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例6
1.溶液聚合制備甲基乙烯基硅氧烷與甲基丙烯酸甲酯共聚物
在帶有機(jī)械攪拌器和冷凝管的三口燒瓶中，加入Mg乙酸乙酯，0. 32g過氧化二苯甲 酰，通入30min氮?dú)?。調(diào)節(jié)體系溫度至85°C，加入2g甲基丙烯酸甲酯，14g乙烯基三甲氧基 硅烷，鏈轉(zhuǎn)移劑正丁醇0.02g，控制攪拌速度為100 !"/!!!^!，聚合反應(yīng)〗』!!。冷卻出樣，將產(chǎn) 物除去溶劑，鏈轉(zhuǎn)移劑及未反應(yīng)單體，通過GPC測(cè)定制備的有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物數(shù)均分子 量為15000。2.以步驟1制備的硅氧烷共聚物作為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合制備納米膠囊 (1)將乳化劑十二烷基苯磺酸鈉0. 22g，pH值緩沖劑碳酸氫鈉0. 22g，加入80g水。得
到PH值為7的水相。(2)將單體苯乙烯3. 6g和醋酸乙烯酯0. 4g、硅氧烷共聚物0. 5g及正辛烷IOg混 合成油相加入到步驟⑴得到的溶液中，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后；采用高速均質(zhì)分散機(jī) 分散3 5min形成細(xì)乳液。(3)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在 70°C加入IOg過硫酸鉀水溶液，引發(fā)聚合3 5h，緩慢冷卻至室溫后出料。對(duì)聚合產(chǎn)物性能 進(jìn)行測(cè)試。表1各實(shí)施例聚合產(chǎn)物微膠囊性能測(cè)試結(jié)果
實(shí)施例平均粒徑(nm)形態(tài)結(jié)構(gòu)儲(chǔ)存穩(wěn)定性169. 96空心穩(wěn)定2110. 0空心穩(wěn)定3121. 3空心穩(wěn)定471. 04空心穩(wěn)定586. 7空心穩(wěn)定6171. 2空心穩(wěn)定
上述對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。熟悉 本領(lǐng)域的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用 到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù) 人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對(duì)于本發(fā)明做出的修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
8
權(quán)利要求
1.硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑的細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法，其特征在于步驟如下一、溶液聚合制備有機(jī)硅氧烷共聚產(chǎn)物為助穩(wěn)定劑在帶有機(jī)械攪拌器的冷凝管的三口燒瓶中，加入單體、溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑，其中 單體中含雙鍵的機(jī)硅氧烷單體與乙烯基單體質(zhì)量比為1.5 13 :1，溶劑用量占單體質(zhì)量百 分比的1509Γ500%，引發(fā)劑用量占單體質(zhì)量百分比的0. 159TlO%，鏈轉(zhuǎn)移劑用量占單體質(zhì)量 百分比的0. 1°/Γ % ；通入30min氮?dú)?，將體系溫度升至40 95°C，控制攪拌速度為60 150 r/min，聚合反應(yīng)2 他，冷卻出樣；除去產(chǎn)物中的鏈轉(zhuǎn)移劑、溶劑及未反應(yīng)單體，制備出分 子量較低的有機(jī)硅氧烷聚合產(chǎn)物；其中步驟一中所述的有機(jī)硅氧烷單體的化學(xué)通式為=R1-Si-(R2)3 ；其中R1基團(tuán)為乙 烯基、甲基丙烯酰氧甲基、甲基丙烯酰氧乙基、甲基丙烯酰氧異丙基；R2基團(tuán)為=C1-C8烷氧 基；其中步驟一中所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯，丙烯 酸、醋酸乙烯酯或苯乙烯；其中步驟一中所述的溶劑為芳烴、烷烴、醇類、醚類、氨類；其中步驟一中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為脂肪族硫醇；其中步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮化合物或有機(jī)過氧類化合物；二、以有機(jī)硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合(1)將乳化劑、PH緩沖劑溶解在水中形成水相，調(diào)節(jié)pH值為7；其中乳化劑用量占乙烯 基單體質(zhì)量百分比計(jì)為0. 59Γ20%，pH緩沖劑用量為單體質(zhì)量百分比計(jì)為0. 39TlO% ；(2)將一種或多種乙烯基單體、有機(jī)硅氧烷共聚物、長(zhǎng)鏈烷烴為模板，混合形成油相； 其中所述的有機(jī)硅氧烷共聚物用量占單體質(zhì)量百分比計(jì)為59Γ30%，長(zhǎng)鏈烷烴用量占單體質(zhì) 量百分比計(jì)為509Γ400 % ；(3)將水相和油相混合后，攪拌預(yù)乳化15mirT30min后，采用高速均質(zhì)分散機(jī)分散3 5min形成細(xì)乳液；(4)將上述細(xì)乳液加入接有冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中，通氮?dú)釯Omin后在70 80°C加入引發(fā)劑，引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量百分比計(jì)0. 39Γ1. 0% ；引發(fā)聚合3飛小時(shí)，緩慢冷卻至室溫后出料，可得聚合產(chǎn)物微膠囊。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑的細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法， 其特征在于其中步驟一中所述的有機(jī)硅氧烷單體為甲基乙烯基硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅 烷，乙烯基甲基二乙氧基硅烷或二乙烯基硅氧烷；其中步驟一中所述的溶劑為甲苯或乙酸乙酯；其中步驟一中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇或正十二硫醇；其中步驟一中所述的引發(fā)劑為偶氮二異定腈或過氧化二苯甲酰。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑的細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法， 其特征在于其中步驟二中(1)所述的乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、烷基酚與 環(huán)氧乙烷的縮合物(0P系列)或十二烷基苯磺酸鈉；其中步驟二中(1)所述的PH緩沖劑為碳酸氫鹽或磷酸二氫鹽；其中步驟二中(2)所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸、醋酸乙烯酯、苯乙烯或乙烯基甲苯；其中步驟二中(2)所述的長(zhǎng)鏈烷烴為=CliT C28的烷烴或其混合物； 其中步驟二中(4)所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲 酰或水溶性氧化-還原引發(fā)體系。
全文摘要
本發(fā)明涉及硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑的細(xì)乳液聚合制備微膠囊的方法，屬于乳液聚合領(lǐng)域。其步驟如下1.溶液聚合方法制備分子量較低的有機(jī)硅氧烷共聚物。2.以步驟1制備的有機(jī)硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑進(jìn)行細(xì)乳液聚合制備納米膠囊，最終制備出粒徑在60～200nm的微膠囊。本發(fā)明選用溶液聚合的方法制備分子量較低的硅氧烷共聚物為助穩(wěn)定劑，避免了使用傳統(tǒng)助穩(wěn)定劑在產(chǎn)品中的殘留，且在細(xì)乳液聚合過程中會(huì)發(fā)生水解形成的Si-O-Si結(jié)構(gòu)，最終可以制備出雜化膠囊，使其更好的應(yīng)用于涂料、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C08F2/06GK102108106SQ201110000989
公開日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2011年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月5日
發(fā)明者張震乾, 王婷婷 申請(qǐng)人:常州大學(xué)