專利名稱：一種用于烯烴聚合的催化劑組分及催化劑的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在烯烴均聚和共聚中的應用。更具體地講，涉及含一種通式(II)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物組分的固體催化劑，以及該催化劑在烯烴聚合反應中的應用。
背景技術(shù)：
眾所周知，作為Ziegler-Natta催化劑組分之一的內(nèi)給電子體對催化劑的性能起著至關重要的作用。所謂的內(nèi)給電子體是指在催化劑的制備過程中加入的第三組分，它會對催化劑的立體定向能力和活性產(chǎn)生重要的影響。正是基于內(nèi)給電子體的這種重要作用，因此人們對不同類型的給電子體進行了詳細的研究，并申請了很多專利。近年來引起人們廣泛興趣的給電子體有1，3_ 二醚、琥珀酸酯、二醇酯等一系列化合物。如:W003002617AU US4978648、CN1376722、CN1298887、 CN1141285、CN1143651、US5068213、CN1141303、CN1066723、EP0361493、EP0728770、 EP0728724, CN1473809、US5095153、CNU68957 等專利使用了 1，3-二醚類內(nèi)給電子體化合物作為內(nèi)給電子體。又如 EP1857476A1、W02004024785AU CN101195668A、CN1313869、 CN1398270、US005001463U CN1681853、CN101423571A, US20060105906AU W00063261A1 等使用琥珀酸酯類化合物為給電子體。還有如CN03140567、CN03140566、CN03140565、 CN03124255、 CN03109781、 CN200410073621、 CN200510117429、 CN200510112693、 CN200510055518.CN200510112692使用一類二醇酯化合物作為內(nèi)給電子體。雖然已有眾多已知的適合作為內(nèi)給電子的化合物，但是一方面由于其本身的重要作用，另一方面由于聚合物應用領域的拓展而對催化劑提出新的要求，而這種要求很大程度上可以通過內(nèi)給電子體的發(fā)展來解決，因此，有關使用內(nèi)給電子體來改善催化劑性能的研究一直是一個熱點。本專利發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)使用通式(II)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物作為內(nèi)給電子體合成的催化劑用于烯烴聚合，尤其是丙烯的聚合的時候，催化劑具有良好的催化活性，而且得到的聚合物具有較高的等規(guī)指數(shù)和較寬的分子量分布。而在本專利發(fā)明人發(fā)現(xiàn)之前，本發(fā)明的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物還從未被用作內(nèi)給電子體應用于烯烴聚合中催化劑中。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其包含一種下述通式(I)所示的鹵化鎂醇合物和至少一種鈦化合物的接觸產(chǎn)物以及選自通式(II)的2，3-二取代基丁二酸酐類化合物中的至少一種的接觸產(chǎn)物。MgX2 ‘ (ROH)m(I)
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，其包含一種下述通式(I)所示的鹵化鎂醇合物和至少一種鈦化合物的接觸產(chǎn)物以及選自通式(II)的2，3-二取代基丁二酸酐類化合物中的至少一種的接觸產(chǎn)物；(I)式中X為氯或溴，R為C1 C12的烷基、C3 Cltl的環(huán)烷基，其中m為1 5；(II)式中隊 R4可相同或不同，為C1 Cltl直鏈或支鏈烷基、C3 Cltl環(huán)烷基、C6 C2tl 芳基、C7 C20烷芳基或C7 C20芳烷基；所述的鈦化合物選自通式Ti (OR5)4_nXn所示的化合物中的至少一種，式中R5為C1 C14 的脂肪烴基，X相同或不同，為F、Cl或Br，η選自1 4的整數(shù)；所述的通式(I)鹵化鎂醇合物中的鎂、鈦化合物中的鈦與通式(II)的內(nèi)給電子體化合物摩爾比為Mg Ti 通式(II)的化合物=1 200 20 4000 1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I) 中，R為C1 C4的烷基，X為氯原子、m數(shù)值范圍為1. 5 3. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R1 R4相同或不相同，為C1 C4直鏈或支鏈的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R4的取代基為支鏈取代基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 中，R1 R3相同或不同，為甲基、乙基、正丙基或異丙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物為2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1，2，4_三乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸， 3-(1-甲基乙基)-，1_甲基，2，4_ 二乙基酯；2，2，3_ 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)_，1_丙基， 2，4_二乙基酯；2，2，3_丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)-，1_丁基，2，4_二乙基酯的一種或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物為為2，2，3- 丁三羧酸，3-(1-甲基乙基)_，1，2，4-三乙基酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(II) 的化合物任選地單獨使用或與琥珀酸酯類化合物、鄰苯二甲酸酯類化合物、二醚類化合物、 二醇酯類化合物一起使用。
9.一種用于CH2 = CHR6烯烴聚合反應的催化劑，其中&為氫或C1 C12的烷基或芳基， 該催化劑包含以下a)、b)、c)三種組分的反應產(chǎn)物a)權(quán)利要求錯誤！未找到引用源。 8之一所述的催化劑組分；b)烷基鋁化合物；c)任選地，一種外給電子體化合物；其中烷基鋁化合物通式為AlR73,R7為相同或不同的C1 C8的烷基，其中一個或兩個烷基可以被氯取代，以Al/Ti摩爾比為50 1000使用上述烷基鋁化合物；外給電子體組分為通式R8aR9bSi (OR10)c的硅化合物，其中a和b分別為0、1或2的整數(shù)，c為1 3的整數(shù)，且a+b+c的和為4 ;R8，R9和Riq是C1 C18的烴基，任選地含有雜原子，其用量為每摩爾烷基鋁化合物計為0. 005 0. 5摩爾。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于烯烴聚合反應的催化劑，其特征在于，外給電子體組分的用量，以每摩爾烷基鋁化合物計為0. 01 0. 25摩爾。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在烯烴均聚和共聚中的應用。更具體地說，涉及一種含有特定結(jié)構(gòu)的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物組分的固體催化劑，以及該催化劑在烯烴聚合反應中的應用。尤其是丙烯聚合的時候，催化劑具有良好的催化活性，而且得到的聚合物具有較高的等規(guī)指數(shù)和較寬的分子量分布。而在本專利發(fā)明人發(fā)現(xiàn)之前，本發(fā)明的2，2，3-丁三羧酸酯類化合物還從未被用作內(nèi)給電子體應用于烯烴聚合中催化劑中。
文檔編號C08F10/00GK102399329SQ20101028306
公開日2012年4月4日 申請日期2010年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日
發(fā)明者馮再興, 凌永泰, 孫竹芳, 田宇, 胡青, 謝倫嘉, 趙思源 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院