專利名稱：乳液型復合抗氧劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于抗氧劑技術領域，特別是涉及一種乳液型復合抗氧劑的制備方法。
背景技術：
現(xiàn)階段，國內外用于橡膠、乳膠、塑料、ABS等行業(yè)所用的的抗氧劑，基本上都是單 酚類的，防老化效果一般，且大多是比較單一的固體抗氧劑粉末，其主要缺點在于，用法單 一，防老化差，且添加計量也不準確，分散性較差而導致局部的黃變現(xiàn)象。而現(xiàn)在國外的發(fā) 展趨勢是主抗，與輔抗搭配制成水性防老劑乳液即采用聚合酚類抗氧劑和硫代酯類的輔助 抗氧劑經過先進的復配乳化技術，制成新型高效性抗氧劑，解決了固體粉末工作環(huán)境要求 高，所以說研究一種低粘度的水乳液型復合抗氧劑非常重要。國內的中國石油化工研究院大慶化工研究中心提出了用高相對分子質量酚類主 抗氧劑和具有碳自由基捕捉劑的輔助抗氧劑、表面活性劑、消泡劑、增稠劑與水通過研磨并 加以復配的方法，研制出一種用于乳液聚合工藝生產ABS樹脂的乳液型抗氧劑。使抗氧劑 在ABS膠乳中的氧化誘導期延長10 %。此方法需要加入增稠劑、消泡劑，增加反應的復雜性，且增加了成本。在國外，美國的Hans Mollet，等通過加入主酚類抗氧劑和硬脂酸，消泡劑，合成一 種用于橡膠、塑料、ABS等得乳液型抗氧劑。方法如下當溫度升到100°C時，在降到85°C，加入K0H溶液，在加入去離子水，攪 拌下合成一種乳液型抗氧劑，固體含量在30% 35%，PH = 7 11。粘度較高。此方法合 成的抗氧劑乳液，當固體含量增加到50%以上時候粘度增加，不利于輸送和分散。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是通過對主抗氧劑和輔助抗氧劑三元混合，提高產品的抗氧化性； 通過加入C4 C18直鏈或支鏈醇或其混合物增加產品的穩(wěn)定性且降低粘度，使其在應用中 達到利于分散和輸送性好的效果，同時能夠改善產品在應用中由于分散不均勻而造成的黃 變現(xiàn)象，通過改變攪拌速度，抑制微小氣泡的產生，可以不用加入消泡劑，節(jié)約原料成本、延 長了產品儲存時間。本發(fā)明的技術方案如下原料A 硫代二丙酸雙十二醇酯(DLTDP)對甲酚和二聚環(huán)戊二烯丁基化反應物(Wingstay.L)(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧劑1076)按質量份數(shù)比為DLTDP (Wingstay.L 1076) = 4 2，其中 Wingstay. L 1076 = 0. 5 1.5 1.5 0.5的比例投料，以原料A的總重量為100%計，加入3 8%的硬脂酸和0. 5 1. 5 %的C4 C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300 400轉/分的 攪拌下加熱反應，在溫度到70 90°C時，加入K0H，使pH值控制在7 11 ；加入去離子水使整個體系的固體含量在53% 56%，先加入30%的去離子水，調解攪拌速度到180 250 轉/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。上述支鏈醇為異丙醇或異構十三醇。通過上述方法，合成固體含量在53 56%，pH = 7 11，粘度彡1200mpa. s(BR00KFIELDPV-ll+Pro)的復合抗型氧劑水乳液，其具有優(yōu)良的抗氧化性質，且粘度低分
散性好。
具體實施例方式實施例1 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 12. 5g ffingstay. L,37. 5g 1076，4.5g 硬月旨 酸，0. 75g正丁醇，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入2. 25g Κ0Η,把PH值 控制在7 8，在加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉/分，在加入95g去離子水，使 固體含量控制在53%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=IlOOmpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實施例2:在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP，37.5g ffingstay. L, 12. 5g 1076，12g 硬月旨 酸，1. 5g十八醇，在400轉/分的攪拌下加熱，加熱到90°C以上，加入4. 5g Κ0Η,把PH值控 制在10 11，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到180轉/分，在加入88g去離子水， 使固體含量控制在56 %，然后降至室溫，出料。檢測粘度=1200mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實施例3 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，7. 5g 硬脂酸， 1. 5g異丙醇，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入3g Κ0Η,把PH值控制在 9 10，加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉/分，在加入93g去離子水，使固體含量 控制在54%然后降至室溫，出料。檢測粘度=IOOOmpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實施例4 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 18. 75g ffingstay. L,31. 25g 1076，6g 硬月旨 酸，1. 125g十四醇，在300轉/分的攪拌下加熱，加熱到85°C以上，加入3. 75g Κ0Η，把PH值 控制在10 11，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到250轉/分，在用30 士 5加入87g 去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實施例5 在500ml 錐形瓶中，加入 IOOg DLTDP, 31. 25g ffingstay. L, 18. 75g 1076，9g 硬月旨 酸，1.2g(正丁醇十八醇=1 1)，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到75°C以上，加入 3g Κ0Η,使PH值控制在9 10，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉/分，在加 入94g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。
檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-Il+Pro).實施例6:
在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，4. 5g 硬脂酸， 1.5g(正丁醇十四醇=1 1)，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到85°C以上，加入4.5g K0H，使PH值控制在8 9，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉/分，在加入81g 去離子水，使固體含量控制在56%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實施例7 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，12g 硬脂酸， 1.5g(正丁醇異構十三醇=1 1)，在370轉/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入 6g K0H,使PH值控制在10 11，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到190轉/分，在加 入100g去離子水，使固體含量控制在53%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實施例8 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，11. 25g 硬脂酸， 0.75g (異構十三醇十八醇=1 1)，在400轉/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入 2. 25g K0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到250轉/分，在 加入89. 4g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=800mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實施例9 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g 1076，25 ffingstay. L，4. 5g 硬脂酸，3g 混合醇(十四醇十八醇=1 1)，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以上，加入 2. 25gK0H,然后加入45g去離子水，使PH值控制在7 8，調解攪拌速度到210轉/分，在加 入81g去離子水，使固體含量控制在56%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實施例10 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，37.5g 1076，12. 5 ffingstay. L，7. 5g 硬脂 酸，0.75g混合醇(十三醇十四醇=1 1)，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到80°C以 上，加入4g K0H，使PH值控制在10 11，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉 /分，在加入91. 7g去離子水，使固體含量控制在54%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).實施例11 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g 1076,25 ffingstay. L，4. 5g 硬脂酸， 2.25g(異構十三醇十四醇1 1)，在330轉/分的攪拌下加熱，加熱到75°C以上，加入 2. 25gK0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到190轉/分，在加 入85g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。檢測粘度=900mpa.s (BR00KFIELD PV-ll+Pro).施例12 在500ml 錐形瓶中，加入 100g DLTDP，25g ffingstay. L,25g 1076，11. 25g 硬脂酸， 0.75g (異構十三醇異丙醇=1 1)，在350轉/分的攪拌下加熱，加熱到70°C以上，加入 2. 25g K0H,使PH值控制在7 8，然后加入45g去離子水，調解攪拌速度到200轉/分，在加入89. 4g去離子水，使固體含量控制在55%，然后降至室溫，出料。
檢測粘度=800mpa. s (BR00KFIELD PV-Il+Pro)。
權利要求
一種乳液型復合抗氧劑的制備方法，其特征是方法如下原料A硫代二丙酸雙十二醇酯(DLTDP)對甲酚和二聚環(huán)戊二烯丁基化反應物(Wingstay.L)β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧劑1076)按質量份數(shù)比為DLTDP∶(Wingstay.L∶1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的總重量為100％計，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300～400轉/分的攪拌下加熱反應，在溫度到70～90℃時，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去離子水使整個體系的固體含量在53％～56％，先加入30％的去離子水，調解攪拌速度到180～250轉/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。
2.如權利要求1所述的乳液型復合抗氧劑的制備方法，其特征是所述的支鏈醇為異丙 醇或異構十三醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乳液型復合抗氧劑的制備方法。按質量份數(shù)比為DLTDP∶(Wingstay.L∶1076)＝4∶2，其中Wingstay.L∶1076＝0.5～1.5∶1.5～0.5的比例投料，以原料A的總重量為100％計，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直鏈或支鏈醇或其混合物，在300～400轉/分的攪拌下加熱反應，在溫度到70～90℃時，加入KOH，使pH值控制在7～11；加入去離子水使整個體系的固體含量在53％～56％，先加入30％的去離子水，調解攪拌速度到180～250轉/分，加入其余的去離子水，自然降至室溫。通過上述方法，合成固體含量在53～56％，pH＝7～11，粘度≤1200mpa.s(BROOKFIELD PV-11+Pro)的復合抗型氧劑水乳液，其具有優(yōu)良的抗氧化性質，且粘度低分散性好。
文檔編號C08K5/00GK101805458SQ20101014088
公開日2010年8月18日 申請日期2010年4月7日 優(yōu)先權日2010年4月7日
發(fā)明者萬作波, 歷海洋, 林士浩, 魏立新 申請人:天津力生化工有限公司