專利名稱：固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用具有交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物的固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
作為單液型的濕氣固化性樹脂組合物，已知有所謂的改性有機(jī)硅系的固化性樹脂組合物。該改性有機(jī)硅系的濕氣固化性樹脂組合物可以使用改性有機(jī)硅聚合物(例如，參照專利文獻(xiàn)1 5。)。另外，該改性有機(jī)硅聚合物為以聚醚或丙烯酸系(也包含甲基丙烯酸系。以下相同。)為主鏈的具有可交聯(lián)的交聯(lián)性甲硅烷基的聚合物，使用固化催化劑在密封下長時(shí)間穩(wěn)定，但可以暴露于濕氣中急速固化變?yōu)橄鹉z狀物質(zhì)而形成單液型組合物。上述改性有機(jī)硅系的濕氣固化性樹脂組合物可以用作密封劑，與聚氨酯系的密封劑相比，將改性有機(jī)硅聚合物用于密封劑的改性有機(jī)硅密封劑的儲藏穩(wěn)定性、耐候性、耐發(fā)泡性、耐變色性良好，與聚硫化物系的密封劑相比，固化性優(yōu)異，密封劑成分向周圍的溶出及流出少、毒性少。另外，與通常的有機(jī)硅系密封劑相比，密封劑成分向周圍的溶出及流出少，對表面的涂裝性良好。但是，在以往的改性有機(jī)硅密封劑中，在固化后的表面存在表面粘性，在用作外壁材料等的情況下，存在沙等容易附著的污染性問題。為了解決這樣的問題，本申請人在專利文獻(xiàn)6中提出有“含有100重量份含交聯(lián)性甲硅烷基的有機(jī)聚合物㈧和0. 1 10重量份由下述式⑴所表示的二胺化合物⑶的固化性樹脂組合物。R1-NH-R2-NH2(1)(式中，R1為碳原子數(shù)12 2 4的可以支化的亞烷基。)”。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特公昭62-3M21號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭61-141761號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特公平1-58219號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平9-272714號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開平11-43512號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2004-59870號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
21的可以支化的一價(jià)的脂肪族羥基，R2為碳原子數(shù)
但是，本申請發(fā)明人對專利文獻(xiàn)6中記載的固化性樹脂組合物進(jìn)行了研究，結(jié)果可知，在用作密封材料的情況下，難以自施工初期長時(shí)間確保低污染性。因此，本發(fā)明的目的在于提供固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物具有耐候性及粘合性等作為密封材料的基本物性、沒有固化后的表面粘性，且能夠自施工初期起長時(shí)間地保持低污染性。解決問題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以特定量含有在末端具有交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物、特定的胺化合物和具有交聯(lián)性甲硅烷基和/或(甲基)丙烯?；奶囟ɑ衔锏墓袒詷渲M合物具有耐候性及粘合性等作為密封材料的基本物性、沒有固化后的表面粘性，且能夠自施工初期起長時(shí)間地保持低污染性， 從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供下述的(1) (12)。(1)固化性樹脂組合物，含有在末端具有至少1個(gè)交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)或二價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基且具有至少1個(gè)伯氨基的二胺化合物(B)O. 1 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8 以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基以及交聯(lián)性甲硅烷基和/或(甲基)丙烯?；亩坊衔?C)O. 1 100質(zhì)量份。(2)根據(jù)上述⑴所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(C)為由下述式⑴所表示的二胺化合物(cll)、環(huán)氧硅烷(cl2)及含(甲基)丙烯酰基的化合物(cl3) 的反應(yīng)生成物(Cl)。R1-NH-R2-NH2(I)(式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。)(3)根據(jù)上述(2)所述的固化性樹脂組合物，其中，用于所述反應(yīng)生成物(Cl)的所述二胺化合物(cll)、所述環(huán)氧硅烷(Cl》及所述含(甲基)丙烯?；幕衔?cl3)的摩爾比為(cll) (cl2) (cl3) =1 0. 1 3. 0 0. 1 3. 0。(4)根據(jù)上述( 或C3)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?ci:3)具有飽和烴基。(5)根據(jù)上述( 或C3)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?ci:3)具有不飽和烴基。(6)根據(jù)上述( 或C3)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?cl3)具有環(huán)結(jié)構(gòu)。(7)根據(jù)上述⑴所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(C)為由下述式(I I)所示的二胺化合物(C2)。R1-NR3-R2-NR4R5(II)(式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2 表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。R3、R4及R5中至少1個(gè)表示含有(甲基)丙烯酰基的基團(tuán)、并且分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)2 30的可以包含(甲基)丙烯?；挠袡C(jī)基團(tuán)。)
(8)根據(jù)上述(7)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(以)為由下述式(I)所表示的二胺化合物(c21)與在一分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；幕衔?c22)的反應(yīng)生成物。R1-NH-R2-NH2(I)(式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2 表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。)(9)根據(jù)上述(7)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(以)為由下述式(I)所表示的二胺化合物(c21)與在一分子中具有一個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基和一個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物(c23)的反應(yīng)生成物。R1-NH-R2-NH2(I)(式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2 表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。)(10)根據(jù)上述(7) (9)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(以)含有交聯(lián)性甲硅烷基。(11)根據(jù)上述(1) (10)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中還含有光聚合性引發(fā)劑(D)。(12)根據(jù)上述(11)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述光聚合性引發(fā)劑⑶為光自由基引發(fā)劑。發(fā)明效果如以下所說明，根據(jù)本發(fā)明，可以提供固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物具有耐候性及粘合性等作為密封材料的基本物性、沒有固化后的表面粘性，且能夠自施工初期起長時(shí)間地保持低污染性。
具體實(shí)施例方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明。本發(fā)明的固化性樹脂組合物(以下，也稱為“本發(fā)明的組合物”。)含有在末端具有至少1個(gè)交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)或二價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基且具有至少1個(gè)伯氨基的二胺化合物(B)O. 1 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基以及交聯(lián)性甲硅烷基和/或(甲基)丙烯酰基的二胺化合物(C)O. 1 100質(zhì)量份。另外，從進(jìn)一步改善低污染性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選本發(fā)明的組合物還含有光聚合性引發(fā)劑(D)。以下，對本發(fā)明的組合物中含有的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、二胺化合物(B) 及二胺化合物(C)以及根據(jù)希望所含有的光聚合引發(fā)劑(D)進(jìn)行詳細(xì)敘述。< (甲基)丙烯酸系聚合物㈧>上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)為在末端具有至少1個(gè)的以下所示的交聯(lián)性甲硅烷基且在主鏈包含丙烯酸烷基酯單體單元和/或甲基丙烯酸烷基酯單體單元的聚合物。在此，所謂交聯(lián)性甲硅烷基，即為例如，如與硅原子鍵合的具有水解性基團(tuán)的含硅基團(tuán)或硅烷醇那樣，通過在濕氣或交聯(lián)劑的存在下根據(jù)需要使用催化劑等而發(fā)生縮合反應(yīng)的基團(tuán)，示出代表性的基團(tuán)時(shí)，例如可舉出由下述通式(1)所示的基團(tuán)。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.固化性樹脂組合物，含有在末端具有至少1個(gè)交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)或二價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基且具有至少1個(gè)伯氨基的二胺化合物(B)O. 1 100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基以及交聯(lián)性甲硅烷基和/或(甲基)丙烯酰基的二胺化合物(C)O. 1 100質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(C)為由下述式 ⑴所表示的二胺化合物(cll)、環(huán)氧硅烷(cl2)及含(甲基)丙烯?；幕衔?cl3)的反應(yīng)生成物(Cl)，R1-NH-R2-NH2(I)式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其中，用于所述反應(yīng)生成物(Cl)的所述二胺化合物(cll)、所述環(huán)氧硅烷(Cl》及所述含(甲基)丙烯?；幕衔?cl3)的摩爾比為(cll) (cl2) (cl3) =1 0. 1 3. 0 0. 1 3. 0。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?ci:3)具有飽和烴基。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?ci:3)具有不飽和烴基。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的固化性樹脂組合物，其中，所述含(甲基)丙烯?；幕衔?cl3)具有環(huán)結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物(C)為由下述式 (II)所示的二胺化合物(C2)，R1-NR3-R2-NR4R5(II)式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基，R3、R4及R5中至少1個(gè)表示含有(甲基)丙烯?；幕鶊F(tuán)、并且分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)2 30的可以包含 (甲基)丙烯?；挠袡C(jī)基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物((^)為由下述式 (I)所表示的二胺化合物(c21)與在一分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；幕衔?(c22)的反應(yīng)生成物，R1-NH-R2-NH2(I)式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物((^)為由下述式 (I)所表示的二胺化合物(c21)與在一分子中具有一個(gè)以上的(甲基)丙烯?；鸵粋€(gè)以上的環(huán)氧基的化合物(c23)的反應(yīng)生成物，R1-NH-R2-NH2 (I)式中，R1表示碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基，R2表示可以包含氧原子、碳原子數(shù)2 18的可以支化的二價(jià)的烴基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7 9中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，所述二胺化合物 (C2)含有交聯(lián)性甲硅烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中還含有光聚合性引發(fā)劑⑶。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的固化性樹脂組合物，其中，所述光聚合性引發(fā)劑⑶為光自由基引發(fā)劑。
全文摘要
本發(fā)明提供固化性樹脂組合物，所述固化性樹脂組合物具有耐候性及粘合性等作為密封材料的基本物性，沒有固化后的表面粘性，且能夠自施工初期起長時(shí)間地保持低污染性。所述固化性樹脂組合物含有在末端具有至少1個(gè)交聯(lián)性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)或二價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基且具有至少1個(gè)伯氨基的二胺化合物(B)0.1～100質(zhì)量份、具有碳原子數(shù)8以上的可以支化的一價(jià)的脂肪族烴基或脂環(huán)式烴基以及交聯(lián)性甲硅烷基和/或(甲基)丙烯?；亩坊衔?C)0.1～100質(zhì)量份。
文檔編號C08L33/14GK102414271SQ200980159088
公開日2012年4月11日 申請日期2009年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月24日
發(fā)明者小林信行, 小谷準(zhǔn), 石川和憲, 細(xì)田浩之 申請人:株式會社鐘化