專利名稱：接枝共聚物的制造方法、用該方法獲得的接枝共聚物以及含有該接枝共聚物的橡膠組合 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在水性介質(zhì)中通過(guò)活性自由基聚合使尤其是含有官能團(tuán)的乙烯基系單體與天然橡膠和/或合成二烯系橡膠接枝聚合、有效地制造接枝共聚物(改性橡膠聚合物)膠乳的方法，含有由上述膠乳獲得的接枝共聚物、低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性等優(yōu)異的橡膠組合物，以及在任意輪胎部件中使用該橡膠組合物而成的具有上述性狀的輪胎。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著節(jié)能的社會(huì)需求和對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)心的增加，實(shí)行了世界性二氧化碳排放規(guī)定，與此相關(guān)，對(duì)汽車的降低燃料消耗的要求正變得更為苛刻。為了應(yīng)對(duì)這種要求，對(duì)輪胎性能也提出了減小滾動(dòng)阻力的要求。作為降低輪胎的滾動(dòng)阻力的方法，雖然也對(duì)基于輪胎結(jié)構(gòu)優(yōu)化的方法進(jìn)行了研究，但最常見的方法是使用發(fā)熱性更低的材料作為橡膠組合物。為了獲得這種發(fā)熱性低的橡膠組合物，迄今為止進(jìn)行了許多以硅石(silica)、炭黑為填料的橡膠組合物用改性橡膠的技術(shù)開發(fā)。其中，尤其作為有效的方法，提出了 用含有與填料相互作用的官能團(tuán)的烷氧基硅烷衍生物來(lái)對(duì)通過(guò)使用了有機(jī)鋰的陰離子聚合而獲得的共軛二烯系聚合物的聚合活性末端進(jìn)行改性(例如參照專利文獻(xiàn)1或2)。然而，這些技術(shù)中的許多適用于可容易地確保聚合物末端的活性的聚合物，在配合有硅石、炭黑的橡膠組合物中的改性效果未必能獲得充分的效果。另外，現(xiàn)有的改性方法大多無(wú)法充分地對(duì)主鏈賦予支鏈，因此在用于實(shí)用時(shí)，冷流(cold flow)會(huì)成為一大障礙， 為了處理該問(wèn)題而進(jìn)行部分偶聯(lián)時(shí)，必然存在改性效果會(huì)降低的問(wèn)題。然而，活性聚合是進(jìn)行生長(zhǎng)反應(yīng)但不發(fā)生終止反應(yīng)、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的聚合，活性聚合物的生長(zhǎng)末端在單體被消耗之后也保持著活性，追加單體時(shí)會(huì)再次引發(fā)聚合。聚合物的分子量與單體的消耗量成比例增大，可獲得分子量一致的聚合物，另外，容易在聚合物的活性末端上導(dǎo)入各種官能團(tuán)。該活性聚合用陰離子聚合和陽(yáng)離子聚合可以比較容易地實(shí)現(xiàn)。另一方面，自由基聚合是工業(yè)上極其重要的聚合法，具有能夠?qū)朐S多無(wú)法在陰離子聚合中導(dǎo)入的極性單體的優(yōu)點(diǎn)，但由于生長(zhǎng)自由基的壽命極短，且具有雙分子終止反應(yīng)這一離子聚合中所沒(méi)有的聚合終止機(jī)制，因而以往活性聚合被認(rèn)為是不可能的。然而，近年來(lái)，自從發(fā)現(xiàn)2，2，6，6-四甲基哌啶基-1-氧基自由基等即使在空氣存在下也穩(wěn)定的自由基以來(lái)，對(duì)活性自由基聚合的研究變得積極。在該活性自由基聚合中，可以抑制通常的自由基聚合中產(chǎn)生的聚合物之間的結(jié)合(凝膠化)，在共聚物中導(dǎo)入極性單體接枝。另外，在橡膠組合物中使用凝膠量多的聚合物時(shí)，破壞特性顯著降低。另外，與將極性基團(tuán)導(dǎo)入主鏈相比，通過(guò)接枝聚合將極性基團(tuán)導(dǎo)入側(cè)鏈可以提高該極性基團(tuán)的運(yùn)動(dòng)性，同時(shí)可導(dǎo)入大量的極性基團(tuán)。因此，在橡膠組合物中使用這種物質(zhì)時(shí)，與炭黑、無(wú)機(jī)填料的親和性會(huì)大幅提高。在這種活性自由基聚合中，具有所得聚合物的分子量容易控制、分子量分布窄且可進(jìn)行末端改性、能夠在末端導(dǎo)入各種官能團(tuán)等優(yōu)點(diǎn)。關(guān)于活性自由基聚合，例如公開了以下方法(1)含有聚合物的水性液的制造方法，其在水性介質(zhì)中使用特定的有機(jī)碲化合物、表面活性劑和/或分散劑使乙烯基單體聚合(例如參照專利文獻(xiàn)幻；(2)活性自由基聚合物的制造方法，其采用通過(guò)由特定的有機(jī)碲化合物構(gòu)成的活性自由基聚合引發(fā)劑使乙烯基單體聚合而獲得的活性自由基聚合物(大分子活性自由基(macro-living radical)聚合引發(fā)劑)與特定的有機(jī)二碲化物化合物的混合物來(lái)使乙烯基單體聚合(例如參照專利文獻(xiàn)4)等。此外，作為在聚合控制劑的存在下的聚合(活性聚合)，公開了一種乳液聚合法 (例如參照專利文獻(xiàn)幻，其包括[1]制造包含(a)至少一種單體、(b)聚合控制劑和乳化劑的水性聚合介質(zhì)，這里的乳化劑是在水性聚合介質(zhì)中現(xiàn)場(chǎng)制造；以及[2]在水性聚合介質(zhì)中引發(fā)該單體的聚合。然而，尚不知道應(yīng)用這些技術(shù)在水性介質(zhì)中使自由基聚合性單體與天然橡膠、合成二烯系橡膠進(jìn)行活性自由基接枝聚合的例子。專利文獻(xiàn)1 日本特公平6-53763號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特公平6-57767號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2006-225524號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2006-299278號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特表2006-512459號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，在這種狀況下提供通過(guò)使自由基聚合性單體、尤其是含有官能團(tuán)的自由基聚合性單體與天然橡膠和/或合成二烯系橡膠進(jìn)行活性自由基接枝聚合來(lái)有效地制造接枝共聚物的方法，含有用該方法獲得的接枝共聚物的、低發(fā)熱性和耐摩耗性、 破壞特性等優(yōu)異的橡膠組合物，以及在任意輪胎部件中使用該橡膠組合物而成的具有上述性狀的輪胎。本發(fā)明人等為了達(dá)成前述目的而反復(fù)深入研究，結(jié)果獲得了下述認(rèn)識(shí)。(1)用在水系中的乳液聚合實(shí)施活性自由基接枝聚合時(shí)，與在有機(jī)溶劑中的聚合相比，可以生成聚合度更高的聚合物，且可以生成接枝部分更長(zhǎng)的聚合物；(2)活性自由基聚合在聚合控制劑的存在下進(jìn)行，為了在水系中實(shí)施聚合，優(yōu)選該聚合控制劑對(duì)水呈惰性；(3)作為上述聚合控制劑，可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑(iniferter)、有機(jī)碲化合物和有機(jī)碘化合物等是優(yōu)選的，有機(jī)碲化合物是特別適宜的；(4)作為進(jìn)行接枝的自由基聚合性單體，分子內(nèi)具有官能團(tuán)的單體是優(yōu)選的，通過(guò)選擇該官能團(tuán)，可使含有所得接枝共聚物的橡膠組合物中的炭黑、無(wú)機(jī)填料的分散性變良好，低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性等優(yōu)異；(5)通過(guò)在任意輪胎部件中使用上述橡膠組合物，可獲得低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性等優(yōu)異的輪胎。本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而完成的。
即，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案(1) 一種接枝共聚物的制造方法，其特征在于，在水性介質(zhì)中，在聚合控制的存在下使自由基聚合性單體與由天然橡膠和/或合成二烯系橡膠構(gòu)成的橡膠成分進(jìn)行活性自由基接枝聚合；(2) 一種接枝共聚物膠乳，其特征在于，其用上述第(1)項(xiàng)所述的方法獲得；(3)根據(jù)上述第( 項(xiàng)所述的接枝共聚物膠乳，其用于輪胎；(4) 一種接枝共聚物，其是對(duì)上述第(2)或(3)項(xiàng)所述的接枝共聚物膠乳進(jìn)行凝固和干燥而成的；(5)根據(jù)上述第(4)項(xiàng)所述的接枝共聚物，其用于輪胎；(6) 一種橡膠組合物，其特征在于，其含有上述第⑷或第(5)項(xiàng)所述的接枝共聚物；(7)根據(jù)上述第(6)項(xiàng)所述的橡膠組合物，其用于輪胎；(8)根據(jù)上述第(6)或第(7)項(xiàng)所述的橡膠組合物，其含有(A)含有接枝共聚物的橡膠成分、以及相對(duì)于100質(zhì)量份(A)為5 100質(zhì)量份的比例的(B)炭黑和/或無(wú)機(jī)填料；(9)根據(jù)上述第(8)項(xiàng)所述的橡膠組合物，其以相對(duì)于無(wú)機(jī)填料為1 20質(zhì)量％ 的比例含有硅烷偶聯(lián)劑；以及(10) 一種輪胎，其特征在于，其在任意輪胎部件中使用上述第(6) (9)的任一項(xiàng)所述的橡膠組合物。本發(fā)明的接枝共聚物的制造方法、橡膠組合物和輪胎發(fā)揮下述效果。(1)根據(jù)本發(fā)明的接枝共聚物的制造方法，在水性介質(zhì)中，通過(guò)活性自由基聚合使自由基聚合性單體與天然橡膠、合成二烯系橡膠進(jìn)行接枝聚合，由此可以有效地制造接枝共聚物(改性橡膠聚合物)膠乳。尤其，用在水系中的乳液聚合(在水性介質(zhì)中的膠束內(nèi)(有機(jī)溶劑)、在膠束表面上的聚合)實(shí)施活性自由基聚合時(shí)，與在有機(jī)溶劑中的聚合相比，可以生成聚合度更高的聚合物，可以生成接枝部分更長(zhǎng)的聚合物，且凝膠成分(甲苯不溶物)減少。(2)通過(guò)使用對(duì)水呈惰性的物質(zhì)、尤其是具有特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)碲化合物作為用于進(jìn)行活性自由基接枝聚合的聚合控制劑，可以更有效地制造上述(1)的接枝共聚物膠乳。 該有機(jī)碲化合物在水系中具有良好的穩(wěn)定性，而且還具有分子量控制性、官能團(tuán)適應(yīng)性、活性聚合物末端的改性容易性等。(3)作為接枝的自由基聚合性單體，使用分子內(nèi)具有官能團(tuán)的單體，通過(guò)選擇該官能團(tuán)，可以使所得接枝共聚物與橡膠組合物中含有的炭黑、無(wú)機(jī)填料的相互作用變優(yōu)異，從而可以適宜地用作橡膠組合物用的橡膠成分。(4)含有上述第( 項(xiàng)的接枝共聚物的橡膠組合物中所含有的炭黑、無(wú)機(jī)填料的分散性變良好，低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性優(yōu)異。(5)通過(guò)在任意輪胎部件中使用上述第(4)項(xiàng)的橡膠組合物，可獲得低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性等優(yōu)異的輪胎。
具體實(shí)施方式
首先，說(shuō)明本發(fā)明的接枝共聚物的制造方法。[接枝共聚物的制造方法]本發(fā)明的接枝共聚物的制造方法(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為本發(fā)明的方法)的特征在于， 在水性介質(zhì)中，在聚合控制劑的存在下使自由基聚合性單體與由天然橡膠和/或合成二烯系橡膠構(gòu)成的橡膠成分進(jìn)行活性自由基接枝聚合。(原料橡膠成分)在本發(fā)明的接枝共聚物的制造方法中，使用天然橡膠和/或合成二烯系橡膠作為被接枝的原料橡膠成分，本發(fā)明中的活性自由基接枝聚合在水性介質(zhì)中實(shí)施，乳液聚合是優(yōu)選的，因此上述原料橡膠成分優(yōu)選以膠乳的形式使用。對(duì)天然橡膠的膠乳沒(méi)有特別限定，例如可以使用鮮膠乳，氨處理膠乳，離心分離濃縮膠乳，用表面活性劑、酶進(jìn)行了處理的脫蛋白膠乳，以及它們的組合等。另一方面，對(duì)合成二烯系橡膠的膠乳沒(méi)有特別限定，例如可以使用丁二烯橡膠 (BR)膠乳、異戊二烯橡膠(IR)膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠(SBR)膠乳、丁腈橡膠(NBR) 膠乳等。對(duì)上述合成二烯系橡膠的膠乳的來(lái)源沒(méi)有特別限定，可以是通過(guò)乳液聚合獲得的膠乳、將溶液聚合物分散在水性介質(zhì)中而成的膠乳以及將固體橡膠溶解·乳化來(lái)膠乳化而成的膠乳等任意膠乳。 在本發(fā)明中，前述各膠乳可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。(聚合控制劑)在本發(fā)明的方法中，使聚合控制劑存在于反應(yīng)體系中來(lái)進(jìn)行活性自由基接枝聚合，在前述橡膠成分的側(cè)鏈導(dǎo)入接枝鏈，在該情況下，由于上述聚合控制劑的存在而進(jìn)行活性自由基聚合，作為上述接枝鏈，末端活性的活性聚合物被導(dǎo)入。對(duì)上述聚合控制劑沒(méi)有特別限定，可以從現(xiàn)有的活性自由基聚合中作為聚合控制劑而已知的公知化合物中適當(dāng)選擇任意物質(zhì)，在本發(fā)明中，從在水性介質(zhì)中進(jìn)行活性自由基接枝聚合的方面考慮，對(duì)水呈惰性的物質(zhì)，即不會(huì)因水的存在而鈍化的物質(zhì)是優(yōu)選的。在本發(fā)明的方法中，作為用于活性自由基接枝聚合的聚合控制劑，例如可列舉出可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑、有機(jī)碲化合物和有機(jī)碘化合物等。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑和有機(jī)碲化合物是優(yōu)選的。在這些當(dāng)中，從在水系中的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，有機(jī)碲化合物是特別優(yōu)選的。<可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物>可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物是形成氮氧自由基(nitroxy radical, R2N-O ·) 等穩(wěn)定游離自由基、通過(guò)該自由基的作用來(lái)使活性自由基聚合進(jìn)行的化合物。基于氮氧自由基的作用的自由基聚合被稱為NMP(nitroxide mediated polymerization，氮氧自由基調(diào)控聚合)。作為屬于穩(wěn)定游離自由基的氮氧自由基，優(yōu)選2，2，6，6-取代哌啶氧自由基、 2，2，5，5-取代-1-吡咯烷氧自由基等來(lái)自環(huán)狀羥胺的氮氧自由基。另外，作為取代基，甲基、乙基等碳數(shù)4以下的烷基是適宜的。例如可列舉出苯基-叔丁基硝酮。另外，作為形成除氮氧自由基以外的穩(wěn)定游離自由基的化合物，例如已知有ι- 二苯基乙烯。
在基于該穩(wěn)定游離自由基的作用的活性自由基聚合中，通過(guò)聚合物生長(zhǎng)末端的弱鍵的解離、生長(zhǎng)、鍵生成的快速周期使生長(zhǎng)種斷續(xù)地具有活性，由雙分子終止和鏈轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的鈍化得到抑制。<原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑>使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑作為聚合控制劑的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是以生長(zhǎng)中的聚合物鏈與聚合控制劑之間的不穩(wěn)定的自由基容易轉(zhuǎn)移為媒介來(lái)進(jìn)行活性自由基聚合的催化劑可逆的氧化還原法。作為該原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑，例如可以使用有機(jī)鹵代物與過(guò)渡金屬絡(luò)合物的組合。作為上述有機(jī)鹵代物，尤其適宜為具有反應(yīng)性高的碳-鹵素鍵的化合物(例如在α位具有鹵素的羰基化合物、在芐基位具有鹵素的化合物等)或鹵代磺?；衔锏?。另一方面，對(duì)過(guò)渡金屬絡(luò)合物沒(méi)有特別限定，優(yōu)選以屬于周期表第7 11族的元素為中心金屬的金屬絡(luò)合物，更優(yōu)選O價(jià)或1價(jià)的銅、2價(jià)的釕、2價(jià)的鐵、2價(jià)的鎳的絡(luò)合物，特別優(yōu)選銅的絡(luò)合物。<可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑>用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)來(lái)控制的聚合是通過(guò)生長(zhǎng)中的聚合物自由基與不活潑的聚合物鏈之間的快速鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而發(fā)生的。聚合引發(fā)后，聚合控制劑成為不活潑的聚合物鏈的一部分。作為在該用RAFT控制的聚合中使用的聚合控制劑，例如可列舉出二硫代酯、三硫代碳酸酯、黃原酸酯、二硫代酰腙、三硫代碳酸二芐酯等。在RAFT聚合中，聚合引發(fā)劑用于生成持續(xù)與聚合性單體反應(yīng)的游離自由基。單體自由基與其他單體反應(yīng)、生長(zhǎng)而形成鏈，其可以與上述二硫代酯之類的聚合控制劑反應(yīng)。聚合控制劑解體而形成R ·，可以與新形成的其他單體反應(yīng)或者繼續(xù)生長(zhǎng)。理論上，生長(zhǎng)持續(xù)到單體消失為止，接著到達(dá)終止階段?！匆l(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑〉在被接枝的聚合物的側(cè)鏈導(dǎo)入構(gòu)成活性自由基接枝聚合的引發(fā)點(diǎn)的化合物殘基 (引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑)，使自由基聚合性單體進(jìn)行活性自由基聚合，從而形成由活性聚合物構(gòu)成的接枝鏈。作為形成上述引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑的化合物，例如可使用二硫代氨基甲酸酯系化合物、苯乙烯/硝基氧系化合物等?！从袡C(jī)碲化合物〉有機(jī)碲化合物是最近發(fā)現(xiàn)的作為活性自由基聚合中的聚合控制劑的化合物，從其在水系中具有良好的穩(wěn)定性、而且分子量控制性、官能團(tuán)適應(yīng)性、活性聚合物末端的改性容易性等觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明中，作為各種聚合控制劑中的最優(yōu)選的物質(zhì)來(lái)使用。以下詳細(xì)描述該有機(jī)碲化合物。在本發(fā)明中，作為用作聚合控制劑的有機(jī)碲化合物，優(yōu)選列舉出通式(1)所示的有機(jī)碲化合物(I)和/或通式( 所示的有機(jī)碲化合物(II)。[化學(xué)式1]
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權(quán)利要求
1.一種接枝共聚物的制造方法，其特征在于，在水性介質(zhì)中，在聚合控制劑的存在下使自由基聚合性單體與由天然橡膠和/或合成二烯系橡膠構(gòu)成的橡膠成分進(jìn)行活性自由基接枝聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制劑選自可形成穩(wěn)定游離自由基的化合物、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合劑、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑、有機(jī)碲化合物和有機(jī)碘化合物中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制劑對(duì)水呈惰性。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制劑是有機(jī)碲化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制劑是通式(1)所示的有機(jī)碲化合物(I)和/或通式( 所示的有機(jī)碲化合物(II)，
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的接枝共聚物的制造方法，其中，與聚合控制劑一起使用聚合引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的接枝共聚物的制造方法，其中，進(jìn)行活性自由基接枝聚合的自由基聚合性單體是在分子內(nèi)具有至少一個(gè)包含選自氮原子、氧原子、硫原子、鹵素原子和金屬原子中的至少一種原子的官能團(tuán)的化合物；或芳香族乙烯基化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的接枝共聚物的制造方法，其中，官能團(tuán)是異氰酸酯基、硫代異氰酸酯基、氨基、亞氨基、磺基、羥基、羧基、硫代羧基、羰基、硫代羰基、甲酰基、硫代甲酰基、 硅烷醇基、烴氧基、腈基、吡啶基、酰胺基、酰亞胺基、咪唑基、銨基、聯(lián)亞氨基、偶氮基、重氮基、酮亞胺基、環(huán)氧基、硫代環(huán)氧基、氧羰基(酯鍵)、羰基硫基(硫酯鍵)、氧基(醚鍵)、環(huán)氧丙氧基、硫醚基(硫醚鍵)、二硫醚基、巰基、烴硫基、磺酰基、亞磺酰基、亞胺殘基、其他含氮雜環(huán)式基、含氧雜環(huán)式基、含硫雜環(huán)式基、烴氧基甲硅烷基、有機(jī)錫基、氯原子或溴原子。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的接枝共聚物的制造方法，其中，芳香族乙烯基化合物是苯乙烯、α -甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-環(huán)己基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基-α -甲基苯乙烯或?qū)κ宥』揭蚁?br> 10.根據(jù)權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)所述的接枝共聚物的制造方法，其中，相對(duì)于接枝共聚物中的橡膠成分，自由基聚合性單體的接枝量為0. 1 20質(zhì)量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的接枝共聚物的制造方法，其中，相對(duì)于接枝共聚物中的橡膠成分，自由基聚合性單體的接枝量為0. 5 10質(zhì)量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的接枝共聚物的制造方法，其中，活性自由基接枝聚合在表面活性劑和/或分散劑的存在下進(jìn)行。
13.一種接枝共聚物膠乳，其特征在于，其用權(quán)利要求1 12的任一項(xiàng)所述的方法獲得。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的接枝共聚物膠乳，其用于輪胎。
15.一種接枝共聚物，其是對(duì)權(quán)利要求13或14所述的接枝共聚物膠乳進(jìn)行凝固和干燥而成的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的接枝共聚物，其用于輪胎。
17.一種橡膠組合物，其特征在于，其含有權(quán)利要求15或16所述的接枝共聚物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的橡膠組合物，其用于輪胎。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的橡膠組合物，其含有(A)含有接枝共聚物的橡膠成分、以及相對(duì)于100質(zhì)量份㈧為5 100質(zhì)量份的比例的⑶炭黑和/或無(wú)機(jī)填料。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的橡膠組合物，其以相對(duì)于無(wú)機(jī)填料為1 20質(zhì)量％的比例含有硅烷偶聯(lián)劑。
21.一種輪胎，其特征在于，其在任意輪胎部件中使用權(quán)利要求17 20的任一項(xiàng)所述的橡膠組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供接枝共聚物的制造方法、含有用該方法獲得的接枝共聚物的橡膠組合物以及將該橡膠組合物用于任意輪胎部件而成的輪胎，該制造的方法特征在于，在水性介質(zhì)中，在聚合控制劑的存在下使自由基聚合性單體與由天然橡膠和/或合成二烯系橡膠構(gòu)成的橡膠成分進(jìn)行活性自由基接枝聚合。具體而言，本發(fā)明提供使自由基聚合性單體、尤其是含有官能團(tuán)的自由基聚合性單體與天然橡膠和/或合成二烯系橡膠進(jìn)行活性自由基接枝聚合來(lái)有效地制造接枝共聚物的方法，含有用該方法獲得的接枝共聚物的、低發(fā)熱性和耐摩耗性、破壞特性等優(yōu)異的橡膠組合物，以及在任意輪胎部件中使用該橡膠組合物而成的具有上述性狀的輪胎。
文檔編號(hào)C08F2/38GK102239194SQ200980148508
公開日2011年11月9日 申請(qǐng)日期2009年10月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月2日
發(fā)明者森賀子, 近藤肇, 龜島隆 申請(qǐng)人:大塚化學(xué)株式會(huì)社, 株式會(huì)社普利司通