專利名稱：水滑石型化合物顆粒粉末、使用該水滑石型化合物顆粒粉末的含氯樹脂穩(wěn)定劑和含氯樹 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是能夠抑制含氯樹脂組合物中水滑石型化合物顆粒粉末引起的電絕緣性 下降，并且具有優(yōu)異的含氯樹脂熱穩(wěn)定性，能夠抑制樹脂著色的發(fā)明。
背景技術：
近年，作為含氯樹脂的穩(wěn)定劑，正從Pb和Sn轉變?yōu)闊o毒的金屬皂類和水滑石型化 合物的組合，使用含氯樹脂的材料可以利用于電線包覆、薄膜、建材和管材等各種用途中。水滑石一般是Mg6Al2 (OH)16CO3 ·4Η20所示的層狀化合物，在由Mg-Al構成的層間嵌 入有C03、H20、0H_。結構中的一部分或全部Mg2+能夠取代為Ni2+、Zn2+、Sr2+和Ca2+等2價陽 離子，同樣地，一部分或全部Al3+能夠取代為Fe3+和Cr3+等3價陽離子。另外，⑶廣也能夠 和SO42+與Cl—等陰離子交換。另外，一般而言，即使改變2價和3價陽離子的摩爾比，也能 夠保持結構，在摩爾比為2 4的范圍中形成層狀結構。一般將改變了這些構成元素的組 成和2價與3價陽離子比例的層狀化合物稱為水滑石型化合物。特別用于電線包覆用途的穩(wěn)定劑正迅速轉變?yōu)楹兴突衔锏姆€(wěn)定劑。但 是，如果電線包覆用途的穩(wěn)定劑中使用水滑石型化合物，則存在電阻下降的傾向，在低電壓 電線中是勉強能夠使用的水平，但在高電壓電線中，由于變得容易漏電而無法使用，依然使 用著電絕緣性高的Pb類穩(wěn)定劑。但是，從對環(huán)境的考慮出發(fā)，要求在高電壓電線中也去除Pb，渴望一種能夠保持高 電絕緣性的水滑石型化合物。一般而言，含有在水溶液等中溶解的離子越多，導電性越高，同樣地，在樹脂中導 電性離子越多，樹脂的導電性越高。換而言之，導電性離子越多，樹脂的電絕緣性越下降。水滑石型化合物顆粒在其結構中和表面附近含有如硫酸離子和鈉離子的微量雜 質離子，可以認為由此形成電絕緣性下降的原因。另外，這些離子也形成樹脂著色和熱穩(wěn)定 性惡化的原因。目前，已知作為含氯樹脂的穩(wěn)定劑使用水滑石型化合物(專利文獻1 3)，也已知 如果水滑石型化合物顆粒含有的鈉量少，則有電阻提高的傾向(專利文獻2、3)。專利文獻1 日本特開2000-290451號公報專利文獻2 日本特開2007-106620號公報專利文獻3 國際公開第2006/043352號小冊子

發(fā)明內容
上述專利文獻1 3中記載的水滑石型化合物中，樹脂的電絕緣性難以說是充分 的，作為含氯樹脂組合物的穩(wěn)定劑難以說具有優(yōu)異的功能。因此，本發(fā)明的技術性課題在于提供溶解析出的導電性離子少的水滑石型化合 物，提供具有含有該水滑石型化合物的高電絕緣性的樹脂。
上述技術性課題通過如下所述的本發(fā)明而達成。即，本發(fā)明是一種Mg-Al類或Mg-Zn-Al類水滑石型化合物顆粒粉末，特征在于可 溶性陰離子的合計值為70ppm以下(本發(fā)明第一方面)。本發(fā)明第一方面所述的水滑石型化合物粉末中，，特征在于含有的鈉為700ppm以 下(本發(fā)明第二方面)。一種用于使使用本發(fā)明第一或第二方面所述的水滑石型化合物顆粒粉末而得到 的含氯樹脂組合物穩(wěn)定化的含氯樹脂穩(wěn)定劑(本發(fā)明第三方面)。一種含氯樹脂組合物，特征在于在含氯樹脂中含有本發(fā)明第一或第二方面所述的 水滑石型化合物顆粒粉末(本發(fā)明第四方面)。一種含氯樹脂組合物，特征在于在含氯樹脂中含有本發(fā)明第一或第二方面所述的 水滑石型化合物顆粒粉末(本發(fā)明第五方面)。本發(fā)明第一或第二方面所述的水滑石型化合物顆粒粉末的制造方法，特征在于將 水滑石型化合物顆粒生成和熟化后的漿料調節(jié)為PH9. 5 12之后，進行洗凈、干燥(本發(fā) 明第六方面)。本發(fā)明第五方面所述的制造方法中，洗凈工序是在以稀堿水溶液洗凈之后再進行 水洗(本發(fā)明第七方面)。本發(fā)明第六方面所述的制造方法中，在洗凈工序中使用的稀堿水溶液和/或水的 溫度為30 90°C (本發(fā)明第八方面)。發(fā)明的效果通過使用本發(fā)明的溶解析出的導電性離子少的水滑石型化合物顆粒粉末，能夠使 樹脂中具有高電絕緣性。另外，也能夠改善熱穩(wěn)定性和著色。
具體實施例方式首先，敘述本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末。本發(fā)明的溶解析出的導電性離子少的水滑石型化合物顆粒粉末中，水滑石型化合 物由Mg、Al、Zn等構成，通常記為Mg-Al類或Mg-Zn-Al類的水滑石型化合物。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末的組成沒有特別限定，例如，優(yōu)選如一般已知 的Mg/Al摩爾比為1.0 3. 5，Mg-Al-Zn類中的鋅相對于Mg和Al的合計摩爾數(shù)以摩爾比 計優(yōu)選為0. 0010 0. 30，如果以Zn/Al的摩爾比表示，優(yōu)選為0. 005 0. 5左右。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末含有的可溶性陰離子(可溶性硫酸離子、可溶 性硝酸離子和可溶性氯化物離子)的合計值為70ppm以下。如果這些可溶性陰離子量多， 則不能得到高電絕緣性。特別是價數(shù)為2價的硫酸離子對電絕緣性的惡劣影響大于1價離 子。可溶性陰離子優(yōu)選為60ppm以下，更優(yōu)選為50ppm以下。另外，下限值通常為5ppm左 右ο本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末含有的鈉優(yōu)選為700ppm以下。如果含有的鈉 少，則溶解的鈉變少的可能性變高。雖然鈉離子的影響小于可溶性陰離子，但鈉離子少則可 以得到更高的電絕緣性。優(yōu)選鈉為600ppm以下，更優(yōu)選為550ppm以下。另外，下限值通常 為20ppm左右。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末的比表面積為5 150m2/g。小于5m2/g的水滑石型化合物顆粒粉末在工業(yè)上難以得到。大于150m2/g，在工業(yè)上也難以得到。優(yōu)選為7 100m2/g，更優(yōu)選為 8 50m2/g。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末，可以含有0. 01 5wt%左右的鈣。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末，可以含有0. 01 8襯％左右的氧化鋅。本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末的平均粒徑優(yōu)選為0. 05 0. 8 μ m。接著，敘述本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末的制造方法。本發(fā)明中的水滑石型化合物顆粒粉末期望使用常壓下對芯顆粒的成長反應(日 本特開2002-293535號公報)和使用高壓釜在105 350°C生成的水滑石型化合物顆粒粉 末，上述常壓下對芯顆粒的成長反應如下進行使用混合含有陰離子的堿性水溶液、鎂鹽水 溶液和鋁鹽水溶液，形成PH值為10 14范圍的混合溶液之后，以80 105°C的溫度范圍熟 化該混合溶液，生成Mg-Al類水滑石型顆粒的芯顆粒，接著，在含有該芯顆粒的水性懸濁液 中，以合計摩爾數(shù)相對于該芯顆粒生成時添加的上述鎂和上述鋁的合計摩爾數(shù)為0. 35以 下的比例添加含有鎂和鋁的鎂鹽水溶液和鋁鹽水溶液，之后，以PH值為10 14的范圍、溫 度為60 105°C的范圍進行熟化，得到Mg-Al類水滑石型顆粒粉末。例如，Mg、Al、Zn可以 由硫酸鹽金屬、硝酸鹽金屬、氯化物鹽金屬、金屬氧化物等原料和氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿、 碳酸鈉和堿式碳酸鎂、碳酸鉀等陰離子源原料得到。在制作可溶性陰離子(可溶性硫酸離子、可溶性硝酸離子和可溶性氯化物離子) 少的水滑石型化合物顆粒中，優(yōu)選將使作為目標的水滑石型化合物顆粒生成和熟化之后的 漿料或進行疏水化表面處理等處理后的漿料調節(jié)為pH 9. 5 12，更優(yōu)選pH為9. 8 11. 5。 通過調整為上述PH范圍，硫酸離子等的陰離子容易通過洗凈(水洗)降低。鈉在水洗中比 較容易脫落，但如可溶性硫酸離子、可溶性硝酸離子和可溶性鹵化物離子的可溶性陰離子 難以通過單純的水洗而減少。因此，在水洗時，首先以稀堿水溶液洗凈，使硫酸離子等陰離 子減少，之后再以水進行水洗，硫酸離子等的陰離子變得更容易下降。含有上述水滑石型顆 粒粉末的漿料的PH調節(jié)和水洗前的洗凈所使用的稀堿水溶液中，可以使用氫氧化鈉、碳酸 鈉等的堿水溶液。另外，在稀堿水溶液和/或水洗中使用的稀堿水溶液和/或水的溫度，優(yōu)選為 30 90°C。如果使用該范圍溫度的稀堿水溶液和/或水，則離子的擴散速度提高，水的粘 度下降，提高水洗效果。更優(yōu)選為40 70°C。如上操作得到的水滑石型化合物顆粒粉末，基本上優(yōu)選在105 150°C進行干燥。 在低于105°C的干燥溫度得到的水滑石型化合物顆粒粉末，由于水分多，在樹脂中容易產生 發(fā)泡，另外，為了使之干燥需要進行長時間，不經濟。超過150°C時，存在在作為軟質 半硬 質含氯樹脂組合物的穩(wěn)定劑用途中對樹脂的劣化抑制作用下降的傾向。在軟質 半硬質含 氯樹脂組合物的穩(wěn)定劑用途中，干燥溫度更優(yōu)選105 130°C。干燥時間可以根據(jù)干燥量和 干燥方法進行所需要的時間。優(yōu)選為3 24h。接著，敘述本發(fā)明的含氯樹脂穩(wěn)定劑和含氯樹脂組合物。能夠將本發(fā)明第一或第二方面的水滑石型化合物顆粒粉末在含氯樹脂組合物中 作為含氯樹脂穩(wěn)定劑添加使用。相對于100重量份樹脂，本發(fā)明的含氯樹脂組合物優(yōu)選含有0. 01 10重量份上 述水滑石型化合物顆粒粉末。水滑石型化合物顆粒粉末的含量小于0.01重量份時，作為穩(wěn)定劑的效果低。超過10重量份時，由于效果飽和，沒有超過需要量而添加的意義。另外，如 果以大于需要量地大量添加水滑石型顆粒粉末，則存在容易產生發(fā)泡，造成外觀不良和初 期著色等惡劣影響的情況。另外，根據(jù)需要，可以在樹脂中含有增塑劑、其它穩(wěn)定劑和添加劑。作為增塑劑，優(yōu)選偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三酸三正辛正癸酯等的偏苯三 酸酯類增塑劑，鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二 (2-乙基己)酯(DOP)等的鄰苯二甲酸酯類增塑劑、聚己二酸丙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯 等的聚酯類增塑劑等。作為其它穩(wěn)定劑，優(yōu)選硬脂酸鋅、月桂酸鋅、蓖麻油酸鋅等的鋅化合物，二苯甲酰 甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脫氫乙酸等的二酮類、磷酸烷基芳基酯、磷酸三酯等的磷酸 酯類、二季戊四醇、季戊四醇、甘油、二甘油、三羥甲基丙烷等的多元醇類化合物、硬脂酸、月 桂酸、油酸等的高級脂肪酸、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化大豆油等的環(huán)氧類化合物等。作為其它添加劑，使用酚類化合物、胺類化合物、磷酸類化合物等的抗氧化劑、將 聚酯的末端變?yōu)镺H基的化合物、丙烯腈-苯乙烯聚合物、甲基丙烯酸甲酯苯乙烯聚合物 等的凝膠化促進劑、碳酸鈣、二氧化硅、玻璃珠、云母、玻璃纖維等的增量劑、三氧化銻、氫 氧化鋁、硼酸鋅等的無機阻燃劑、含溴有機類阻燃劑、含鹵磷酸酯類阻燃劑等的阻燃劑、硬 脂酸、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇等的潤滑劑，三氯生(Triclosan)、克菌丹 (Orthocide) ^ >r 4、/一卟 100、^ > T 4、/一卟 300 等的防霉劑等。使用本發(fā)明的水滑石型化合物作為含氯樹脂組合物時，優(yōu)選在該水滑石型化合物 實施選自高級脂肪酸和陰離子類表面活性劑、高級脂肪酸磷酸酯、偶合劑和多元醇酯類中 的至少一種的表面處理。通過實施表面處理，能夠進一步賦予含氯樹脂組合物穩(wěn)定性。作為高級脂肪酸，例如，可以列舉月桂酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸等，作為高 級脂肪酸磷酸酯，例如，可以列舉硬脂酰醚磷酸酯、油酰醚磷酸酯、月桂酰醚磷酸酯等，作為 多元醇酯，可以列舉脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、硬脂酸單甘油酯寸。作為陰離子類表面活性劑，例如，可以列舉十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、 硬脂酸鈉、油酸鉀、蓖麻油酸鉀等的鹽類等。作為偶合劑，可以使用硅烷類、鋁類、鈦類、鋯類偶合劑等。表面處理劑的處理方法沒有特別限定，可以在水滑石型化合物顆粒粉末表面通過 濕式反應進行?；蛘?，也可以在水滑石型化合物顆粒粉末表面通過亨舍爾混合機等進行干 式表面處理?；蛘?，可以僅單純地混合該水滑石型化合物顆粒和表面處理劑。本發(fā)明的含氯樹脂組合物為完全不含增塑劑或只含少量增塑劑的硬質或半硬質 材料時，在由下述組成構成的含氯樹脂組合物中，如果使用本發(fā)明的水滑石型化合物，在硬 脂酸鋅0. 8重量份時，在后述的著色級別中，級別3的時間為65分鐘以上，級別5的時間為 100分鐘以上。含氯樹脂(聚合度1000)Taiyo Vinyl Corporation 制大洋 PVC TH 1000 100 重量份鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(大八化學制D0P) 0 25重量份水滑石型化合物顆粒粉末3. 5重量份
硬脂酸鋅(一般試劑)0. 6 0. 9重量份另外，為大量含有增塑劑的軟質材料時，在由下述組成構成的含氯樹脂組合物中， 如果使用本發(fā)明的水滑石型化合物，在后述的著色級別中，級別3的時間為65分鐘以上，級 別5的時間為100分鐘以上。含氯樹脂(聚合度1000)Taiyo Vinyl Corporation 制大洋 PVC TH1000100 重量份鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(大八化學制D0P) 40 80重量份本發(fā)明的水滑石型化合物3.0重量份硬脂酸鋅(一般試劑)0. 6重量份本發(fā)明的含氯樹脂組合物的體積固有電阻值根據(jù)用途而不同，優(yōu)選為 2. OX IO14 Ω · cm 以上。接著，敘述本發(fā)明的含氯樹脂組合物的制造方法。本發(fā)明的含氯樹脂組合物能夠通過通常的制造方法得到，例如，為了得到混合片 材時，混合規(guī)定量的樹脂、水滑石型化合物顆粒粉末和上述各種穩(wěn)定劑、添加劑，以熱輥混 合該混合物，得到混合片材后，通過使用熱壓機進行加壓處理而得到。熱輥的混合溫度根據(jù) 使用的樹脂和樹脂組合物而不同，優(yōu)選為140 300°C。熱壓機的壓制溫度優(yōu)選為145 320 °C。< 作用 >通過使用本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末，能夠抑制樹脂的電絕緣性降低，而 且，能夠實現(xiàn)熱穩(wěn)定性提高和著色抑制。S卩，本發(fā)明的水滑石型化合物顆粒粉末，由于具有導電性的可溶性硫酸離子、可溶 性硝酸離子和可溶性氯化物離子等的可溶性陰離子的含量少，因此，在作為樹脂穩(wěn)定劑使 用時，可以得到具有高電絕緣性的樹脂組合物。而且，也能夠抑制由鹽引起的樹脂泛黃，能 夠得到具有高的熱穩(wěn)定性、著色被抑制的樹脂組合物。另外，如果含有的鈉少，則可以得到 更好的效果。實施例本發(fā)明的代表性的實施方式如下所述。鈉、鎂、鋁、鋅、鈣等元素的含量通過如下方法求出以酸溶解試樣，使用等離子體 發(fā)光分光分析裝置(熱電公司制，iCAP6500)，將釔作為內部標準進行分析。可溶性陰離子的測定方法如下所述。使5g試樣在40ml乙醇中良好分散，追加 IOOml超純水，在密封容器中振蕩混合1分鐘，直接以22°C放置20小時后，過濾該漿料， 邊補充超純水邊使濾液煮沸60分鐘，使乙醇蒸發(fā)，進行冷卻，以超純水將液體量調節(jié)為 IOOml0將其使用離子色譜分析裝置(東亞DDK制，ICA-2000)進行分析，分別進行硫酸離 子、硝酸離子、氯化物離子的測定。比表面積值通過使用氮的B. E.T.法測定。樹脂的輥式混煉使用6英寸雙輥開煉機進行，根據(jù)樹脂組合物將溫度調整為 140 190°C?；鞜挄r間為5分鐘。將上述輥式混煉的片材制成200X 200X 1 1. 5mm的壓縮成型體。制作壓縮成型 體的裝置中，熱壓機為70噸自動壓力機(沖壓面積為210cm2)，冷卻壓力機為30噸手動壓力機(沖壓面積為180cm2)。壓縮成型條件以在140 190°C預熱(無壓力)3分鐘、加壓 (6. 3MPa)2分鐘、冷卻(3. IMPa) 3分鐘的順序進行。使用得到的片材測定電阻(電絕緣性)。制成厚度為1. Omm的樹脂壓制片材，在 300C -60%的干燥器中保存1日，根據(jù)JIS K6723測定體積固有電阻值(Ω · cm)。熱穩(wěn)定性試驗在吉爾老化恒溫箱(株式會社安田精機制作所制，102-SHF-77S)中 進行。將上述壓制片材切為30X 30mm方形，在玻璃板上放置該試驗片，邊以190°C試驗200 分鐘，邊每10分鐘取出2片試驗片/1樣品，貼在記錄紙上。壓制片材和熱穩(wěn)定性試驗片的著色級別定義為如下的1 7級別。級別1幾乎沒有著色級別2淺褐色級別3褐色級別4 一部分碳化·黑化級別5全部碳化·黑化接著，敘述實施方式。實施例1(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)攪拌混合使26. 9g氧化鎂在純水中分散的漿料和81. Og八水合硫酸鋁結晶的水溶 液。另外，在純水中溶解35. 7g碳酸鈉結晶，再加58.3ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前 的混合有氧化鎂和八水合硫酸鋁的漿料中投入該堿溶液，升溫至80°C，在80°C攪拌5小時。 使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在175°C攪拌4小時邊進行老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為67°C，將pH調整為10. 3。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有2. 3g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0.7小時。過濾后，以2L 40°C的pH11.5 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 40°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為ll.OmVgo(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片材的級別3 的時間為80分鐘，級別5的時間為120分鐘。實施例2(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解141. Og七水合硫酸鎂結晶、41. 5g七水合硫酸鋅結晶和69. 4g八水 合硫酸鋁結晶。另外，在純水中溶解30. 6g碳酸鈉結晶，再加入152.4ml氫氧化鈉(12N)和 純水。在之前的混合有七水合硫酸鎂結晶、七水合硫酸鋅結晶和八水合硫酸鋁結晶的水溶 液中投入該堿溶液，升溫至85°C，在85°C攪拌6小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在 185°C攪拌6小時邊進行老化。
接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為65°C，將pH調整為10. 1。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°c )中溶解有2. 5g硬脂酸鈉的溶液。將其老化0.6小時。過濾后，以2L 50°C的pHll 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 50°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為10. 0m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為75分鐘，級別5的時間為115分鐘。實施例3(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解176. 3g七水合硫酸鎂結晶和69. 4g八水合硫酸鋁結晶。另外，在純 水中溶解30. 6g碳酸鈉結晶，再加入152. 4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有七 水合硫酸鎂結晶和八水合硫酸鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌 10小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在145°C攪拌6小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為65°C，將pH調整為11. 2。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有1. 9g月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 8小時。過濾后，以2L 45°C的pH12. 5 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為9. 0m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(半硬質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP20phr硬脂酸鋅0. 8phr上述試樣3. 5phr在178°C輥式混煉5分鐘，在178°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為75分鐘，級別5的時間為115分鐘。實施例4(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解101. 9g六水合氯化鎂結晶、26. Og 一水合氯化鋅結晶和80. 5g六水 合氯化鋁結晶。另外，在純水中溶解35. 7g碳酸鈉結晶，再加入136. Iml氫氧化鈉(12N)和 純水。在之前的混合有六水合氯化鎂結晶、一水合氯化鋅結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶 液中投入該堿溶液，升溫至95°C，在95°C攪拌8小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在 165°C攪拌7小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為9. 9。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°c )中溶解有2. 5g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0.7小時。過濾后，以2L 45°C的pHll稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以16L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為10. 2m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅 0. 6phr上述試樣 3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為75分鐘，級別5的時間為120分鐘。實施例5(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解141. Og六水合氯化鎂結晶和74. 3g六水合氯化鋁結晶。另外，在純 水中溶解32. 9g碳酸鈉結晶，再加入163.5ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有六 水合氯化鎂結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，升溫至75°C，在75°C攪拌 15小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在170°C攪拌9小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為10. 9。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有2. Og月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 9小時。過濾后，以2L 40°C的pH12 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 40°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為10. 4m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為90分鐘，級別5的時間為110分鐘。實施例6(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解149. Sg六水合硝酸鎂結晶、25. Og六水合硝酸鋅結晶和125. Og九 水合硝酸鋁結晶。另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入126. 4ml氫氧化鈉(12N)和純 水。在之前的混合有六水合硝酸鎂結晶、六水合硝酸鋅結晶和九水合硝酸鋁結晶的水溶液 中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在 175 °C攪拌8小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為62°C，將pH調整為10.0。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°C )中溶解有2. 5g硬脂酸鈉的溶液。將其老化0.6小時。過濾后，以2L 45°C的pH11.5 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為9. 8m2/g。
(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成為以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphrTOTM60phr硬脂酸鋅0. 7phr上述試樣3. 3phr在162°C輥式混煉5分鐘，在162°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為80分鐘，級別5的時間為110分鐘。實施例7(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解171. 2g六水合硝酸鎂結晶和125. Og九水合硝酸鋁結晶。另外，在 純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入126. 4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有六水 合硝酸鎂結晶和九水合硝酸鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10 小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在130°C攪拌5小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為62°C，將pH調整為10.0。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°c )中溶解有2. 5g硬脂酸鈉的溶液。將其老化0.6小時。過濾后，以3L 60°C的pHll 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以25L 60°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為19. 2m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成為以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣 3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為80分鐘，級別5的時間為115分鐘。實施例8(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解176. 3g七水合硫酸鎂結晶和69. 4g八水合硫酸鋁結晶。另外，在純 水中30. 6g碳酸鈉結晶，再加入152.4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有七水合 硫酸鎂結晶和八水合硫酸鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10小 時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在145°C攪拌6小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為65°C，將pH調整為11. 9。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有1. 9g月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 8小時。過濾后，以2L 40°C的pH13 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為9. 3m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(半硬質組成)。含氯樹脂組合物 IOOphr
DOP20phr硬脂酸鋅0.8phr上述試樣3. 5phr在178°C輥式混煉5分鐘，在178°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為75分鐘，級別5的時間為110分鐘。實施例9(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解101. 9g六水合氯化鎂結晶、26. Og 一水合氯化鋅結晶和80. 5g六水 合氯化鋁結晶。另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入136. Iml氫氧化鈉(12N)和純水。 在之前的混合有六水合氯化鎂結晶、一水合氯化鋅結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶液中投 入該堿溶液，升溫至95°C，在95°C攪拌8小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在165°C 攪拌7小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為11. 7。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°c )中溶解有2. 5g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0. 7小時。過濾后，以2L 55°C的pH13 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以16L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為10. ImVg0(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)含氯樹脂組合物 IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為75分鐘，級別5的時間為110分鐘。實施例10(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解141. Og六水合氯化鎂結晶和74. 3g六水合氯化鋁結晶。另外，在純 水中32. 9g碳酸鈉結晶，再加入203.5ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有六水合 氯化鎂結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，之后，投入溶解有4. 50g 二水 合氯化鈣結晶的水溶液，升溫至75°C。在75°C攪拌15小時。使全量為1L，將其移入高壓 釜，邊在170°C攪拌9小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為10. 9。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有2. Og月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 9小時。過濾后，以2L 40°C的pH12 稀氫氧化鈉水溶液水洗，之后，以15L 40°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣 的比表面積為10. 0m2/go Mg/Ca/Al的摩爾比為2. 40/0. 10/1. 00。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr
硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為90分鐘，級別5的時間為110分鐘。實施例11(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解101. 9g六水合氯化鎂結晶、23. 4g 一水合氯化鋅結晶和80. 5g六水 合氯化鋁結晶。另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入136. Iml氫氧化鈉(12N)和純水。 在之前的混合有六水合氯化鎂結晶、一水合氯化鋅結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶液中投 入該堿溶液，升溫至95°C，在95°C攪拌8小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在165°C 攪拌7小時邊老化。之后，添加混合1.4g氧化鋅。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為11. 7。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有2. 5g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0. 7小時。過濾后，以2L 45°C的pH12. 5 稀氫氧化鈉水溶液，之后，以16L 45°C的純水水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比 表面積為10. 7m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為80分鐘，級別5的時間為110分鐘。比較例1(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)邊攪拌邊混合在純水中使26. 9g氧化鎂分散的漿料和81. Og八水合硫酸鋁結晶。 另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入58. 3ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有 氧化鎂和八水合硫酸鋁結晶的漿料中投入該堿溶液，升溫至80°C，在80°C攪拌5小時。使 全量為1L，將其移入高壓釜，邊在175°C攪拌4小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為72°C，將pH調整為8. 9。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°C )中溶解有2. 3g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0. 7小時。過濾后，以15L 40°C的純水 水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比表面積為11. 3m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成為以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的時間為50分鐘，級別5的時間為90分鐘。比較例2(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解176. 3g七水合硫酸鎂結晶和69. 4g八水合硫酸鋁結晶。另外，在純 水中30. 6g碳酸鈉結晶，再加入152.4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有七水合 硫酸鎂結晶和八水合硫酸鋁結晶的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10小 時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在145°C攪拌6小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為65°C，將pH調整為9. 0。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有1. 9g月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 8小時。過濾后，以15L 45°C的純水 水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比表面積為9. 5m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(半硬質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP20phr硬脂酸鋅0. 8phr上述試樣3. 5phr在178°C輥式混煉5分鐘，在178°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為55分鐘，級別5的時間為95分鐘。比較例3(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解101. 9g六水合氯化鎂結晶、26. Og 一水合氯化鋅結晶和80. 5g六水 合氯化鋁結晶。另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入136. Iml氫氧化鈉(12N)和純水。 在之前的混合有六水合氯化鎂結晶、一水合氯化鋅結晶和六水合氯化鋁結晶的水溶液中投 入該堿溶液，升溫至95°C，在95°C攪拌8小時。使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在165°C 攪拌7小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為70°C，將pH調整為9. 1。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°C )中溶解有2. 5g棕櫚酸鈉的溶液。將其老化0. 7小時。過濾后，以25L 45°C的純水 水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比表面積為9. 5m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為60分鐘，級別5的時間為95分鐘。比較例4(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解171. 2g六水合硝酸鎂結晶和125. Og九水合硝酸鋁結晶。另外，在純水中35. 7g碳酸鈉結晶，再加入126. 4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有六水合 硝酸鎂結晶和九水合硝酸鋁的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10小時。 使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在130°C攪拌5小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為62°C，將pH調整為8. 6。以該狀態(tài)投入在熱水 (80°C )中溶解有2. 5g硬脂酸鈉的溶液。將其老化0. 6小時。過濾后，以25L 60°C的純水 水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比表面積為18. 9m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(軟質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP55phr硬脂酸鋅0. 6phr上述試樣3. Ophr在158°C輥式混煉5分鐘，在158°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為60分鐘，級別5的時間為85分鐘。比較例5(水滑石型化合物顆粒粉末的制作)在純水中溶解176. 3g七水合硫酸鎂結晶和69. 4g八水合硫酸鋁結晶。另外，在純 水中30. 6g碳酸鈉結晶，再加入122.4ml氫氧化鈉(12N)和純水。在之前的混合有七水合 硫酸鎂結晶和八水合硫酸鋁的水溶液中投入該堿溶液，升溫至90°C，在90°C攪拌10小時。 使全量為1L，將其移入高壓釜，邊在145°C攪拌6小時邊老化。接著，邊攪拌該反應漿料，邊調整為65°C，將pH調整為7. 4。以該狀態(tài)投入在熱水 (800C )中溶解有1. 9g月桂酸鈉的溶液。將其老化0. 8小時。過濾后，以15L 45°C的純水 水洗，在125°C干燥8小時。得到的試樣的比表面積為9. 7m2/g。(含氯樹脂組合物的制作和評價)使用上述水滑石型化合物顆粒粉末，制成以下的含氯樹脂組合物(半硬質組成)。含氯樹脂組合物IOOphrDOP20phr硬脂酸鋅0. 8phr上述試樣3. 5phr在178°C輥式混煉5分鐘，在178°C進行壓縮成型壓制處理。得到的片的級別3的 時間為60分鐘，級別5的時間為95分鐘。
工業(yè)上的可利用性在使用本發(fā)明的水滑石里
權利要求
一種Mg Al類或Mg Zn Al類水滑石型化合物顆粒粉末，其特征在于可溶性陰離子的合計值為70ppm以下。
2.如權利要求1所述的Mg-Al類或Mg-Zn-Al類水滑石型化合物顆粒粉末，其特征在于含有的鈉為700ppm以下。
3.一種含氯樹脂穩(wěn)定劑，其特征在于用于使使用權利要求1或2所述的水滑石型化合物顆粒粉末而得到的含氯樹脂組合物穩(wěn)定化。
4.一種含氯樹脂組合物，其特征在于在含氯樹脂中含有權利要求1或2所述的水滑石類化合物顆粒粉末。
5.一種水滑石型化合物顆粒粉末的制造方法，其特征在于其為權利要求1或2所述的水滑石型化合物顆粒粉末的制造方法，將水滑石型化合物 顆粒生成和熟化后的漿料調節(jié)為pH9. 5 12之后，進行洗凈、干燥。
6.如權利要求5所述的制造方法，其特征在于 洗凈工序是在以稀堿水溶液洗凈之后，再進行水洗。
7.如權利要求6所述的制造方法，其特征在于在洗凈工序中使用的稀堿水溶液和/或水的溫度為30 90°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種特征在于可溶性陰離子的合計值為70ppm以下的Mg-Al類或Mg-Zn-Al類水滑石型化合物顆粒粉末，用于使使用該顆粒粉末的含氯樹脂組合物穩(wěn)定化的含氯樹脂穩(wěn)定劑和在含氯樹脂中含有該顆粒粉末的含氯樹脂組合物。該顆粒粉末能夠通過將水滑石型化合物顆粒生成和熟化后的漿料調節(jié)為pH9.5～12后，進行洗凈、干燥而制造。
文檔編號C08K3/26GK101980963SQ20098011118
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月25日 優(yōu)先權日2008年3月31日
發(fā)明者小林齊也, 山本學武, 本名虎之 申請人:戶田工業(yè)株式會社