專利名稱：聚酰胺組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有良好的尺寸穩(wěn)定性的聚酰胺組合物，其包含酚醛清漆樹脂和具有 納米級片狀結構的填料。本發(fā)明還涉及這樣的組合物的制造方法及其用于生產(chǎn)多種應用的 多種制品的用途，尤其是通過注塑成型。

發(fā)明內(nèi)容
本申請人已相當令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，酚醛清漆樹脂(r6Sine novolaque)和具有納米 級片狀結構的填料的組合使用使得可以獲得在潮濕環(huán)境和高溫下具有提高的尺寸穩(wěn)定性 并具有良好的機械性能、尤其是良好的沖擊強度的聚酰胺組合物。本發(fā)明的主要目的在于包含至少一種酚醛清漆樹脂和具有納米級片狀結構的填 料的聚酰胺組合物。相對于組合物的總重量，該組合物可以包含1至25重量％，特別是2至10重量％， 更特別是3至7重量％的酚醛清漆樹脂。相對于組合物的總重量，該組合物可以包含0. 1至15重量％，特別是1至10重 量％，更優(yōu)選1至5重量％的具有納米級片狀結構的填料。作為可以根據(jù)本發(fā)明使用的聚酰胺，可以提及半結晶或無定形聚酰胺和共聚酰 胺，例如脂族聚酰胺、半芳族聚酰胺以及更一般的通過飽和脂族或芳族二酸和飽和芳族或 脂族伯二胺的縮聚獲得的線性聚酰胺、通過內(nèi)酰胺、氨基酸的縮合獲得的聚酰胺或者通過 這些不同單體的混合物的縮合獲得的線性聚酰胺。更具體地說，這些共聚酰胺可以是例如 聚己二酰己二胺、由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸獲得的聚鄰苯二甲酰胺、由己二酸、六亞 甲基二胺和己內(nèi)酰胺獲得的共聚酰胺。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，該組合物包含至少一種選自以下的聚酰胺聚 酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6. 10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6. 12、聚己二酰間苯二甲胺 (MXD6)、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/61、混合物和共聚酰胺，例如共聚酰胺6. 66。本發(fā)明的組合物也可以包含尤其衍生自以上聚酰胺的共聚酰胺，或者這些聚酰胺 或共聚酰胺的混合物。優(yōu)選的聚酰胺為聚己二酰己二胺、聚己內(nèi)酰胺或者聚己二酰己二胺和聚己內(nèi)酰胺 的共聚物和共混物。聚酰胺基質(zhì)可以尤其是包含星形或H形大分子鏈并在必要時包含線性大分子 鏈的聚合物。包含這樣的星形或H形大分子鏈的聚合物記載于例如文獻FR2743077、 FR2779730、US5959069、EP0632703、EP0682057 和 EP0832149 中。根據(jù)本發(fā)明的另一種具體變化方案，本發(fā)明的聚酰胺基質(zhì)可以是無規(guī)樹狀的聚合 物，優(yōu)選具有無規(guī)樹狀結構的共聚酰胺。這些無規(guī)樹狀結構的共聚酰胺及其獲得方法尤其 記載于文獻W099/03909中。本發(fā)明的基質(zhì)也可以是包含上述的星形、H形和/或樹狀熱塑 性聚合物和線性熱塑性聚合物的組合物。本發(fā)明的基質(zhì)也可以包含文獻WO 00/68298中記 載的類型的超支化共聚酰胺。本發(fā)明的組合物也可以包含上述的線性、星形、H形、樹狀、超
4支化共聚酰胺熱塑性聚合物的任意組合。相對于組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有40至95重量％，特別是40 至80重量％的聚酰胺。該聚酰胺組合物也可以包含一種或多種其它聚合物，優(yōu)選熱塑性聚 合物，例如聚酰胺、聚烯烴、ABS或聚酯。酚醛清漆樹脂通常是多羥基酚類型的化合物，例如酚類化合物與醛的縮合產(chǎn)物。 這些縮合反應通常用酸催化。酚類化合物單獨地或者作為混合物選自苯酚、甲酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚如 丁基苯酚、叔丁基苯酚或異辛基苯酚；或者任何其它取代的苯酚。最常用的醛是甲醛。然 而，也可以使用其它，例如乙醛、多聚甲醛、丁醛、巴豆醛和乙二醛。根據(jù)本發(fā)明的一種具體實施方案，該樹脂是苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物。酚醛樹脂的一般分子結構尤其為
權利要求
聚酰胺組合物，其包含至少一種酚醛清漆樹脂和具有納米級片狀結構的填料。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組合物包含1至 25重量％的酚醛清漆樹脂。
3.根據(jù)權利要求1或2的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組合物包含 2至10重量％的酚醛清漆樹脂。
4.根據(jù)權利要求1至3任意之一的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組 合物包含3至7重量％的酚醛清漆樹脂。
5.根據(jù)權利要求1至4任意之一的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組 合物包含0. 1至15重量％的具有納米級片狀結構的填料。
6.根據(jù)權利要求1至5任意之一的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組 合物包含1至10重量％的具有納米級片狀結構的填料。
7.根據(jù)權利要求1至6任意之一的組合物，其特征在于，相對于組合物的總重量，該組 合物包含1至5重量％的具有納米級片狀結構的填料。
8.根據(jù)權利要求1至7任意之一的組合物，其特征在于，該組合物包含至少一種選自以 下的聚酰胺聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6. 10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6. 12、聚己二 酰間苯二甲胺(MXD6)、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/61、混合物和共聚酰胺。
9.根據(jù)權利要求1至8任意之一的組合物，其特征在于，具有納米級片狀結構的填料具 有100至500nm的長度和0. 1至5nm的厚度。
10.根據(jù)權利要求1至9任意之一的組合物，其特征在于，具有納米級片狀結構的填料 選自氟云母、磷酸鋯、硅酸鹽，更特別是頁硅酸鹽和水滑石。
11.根據(jù)權利要求1至10任意之一的組合物，其特征在于，具有納米級片狀結構的填料 是蒙脫石。
12.根據(jù)權利要求1至11任意之一的組合物，其特征在于，具有納米級片狀結構的填料 用鐺、飽和或不飽和脂肪酸或其衍生物或其鹽進行處理，和/或用硅氧烷或有機硅衍生物 進行處理。
13.根據(jù)權利要求1至12任意之一的組合物，其特征在于，該組合物包含增強填料或增量填料。
14.由以下成分構成的聚酰胺組合物-酚醛清漆樹脂；-具有納米級片狀結構的填料；_增強填料或增量填料；以及_選自潤滑劑、增塑劑、成核劑、催化劑、彈性改進劑、光穩(wěn)定劑和/或熱穩(wěn)定劑、抗氧 齊U、抗靜電劑、染料、顏料、消光劑和成型助劑的添加劑。
15.聚酰胺組合物的制備方法，該組合物包含酚醛清漆樹脂和具有納米級片狀結構的 填料，該方法在于將待分散的具有片狀結構的化合物加入聚合介質(zhì)中的聚酰胺單體中，然 后聚合所述聚酰胺，所述化合物任選地經(jīng)過處理。
16.聚酰胺組合物的制備方法，該組合物包含酚醛清漆樹脂和具有納米級片狀結構的 填料，該方法在于將待分散的具有片狀結構的化合物與聚酰胺混合，所述化合物任選地經(jīng) 過處理，例如用膨脹劑處理；或者將具有剝落的納米級片狀結構并任選地經(jīng)過處理的填料與聚酰胺混合。
17.通過權利要求1至14任意之一的組合物的成型獲得的制品，所述成型通過注塑、通 過注射吹塑、通過擠出或通過擠出吹塑成型進行。
18.通過權利要求1至14任意之一的組合物的成型獲得的制品，其將通過靜電涂布沉 積工藝進行涂布。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有良好的尺寸穩(wěn)定性并含有酚醛清漆樹脂以及具有納米級片狀結構的填料的聚酰胺組合物。本發(fā)明還涉及這樣的組合物的制備方法，以及其用于制造用于各種應用的不同制品的用途，特別是通過注塑。
文檔編號C08K3/34GK101977997SQ200980109683
公開日2011年2月16日 申請日期2009年3月23日 優(yōu)先權日2008年3月25日
發(fā)明者F·克萊門特, N·皮杜圖, O·安德雷斯 申請人:羅地亞管理公司