專利名稱：粘合劑的制作方法
粘合劑本發(fā)明涉及特殊的異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物在粘合劑配制劑中的用途。 這些粘合劑配制劑可以用于這樣的應(yīng)用其中重要的是當(dāng)粘合劑與對其敏感的基材 (Substrate)直接或間接接觸時(shí)，避免或最小化遷移(Migraten)。在本發(fā)明范圍內(nèi)，這些敏感的基材可以為例如人類皮膚或復(fù)合薄膜。后者廣泛應(yīng) 用于生產(chǎn)所有類型商品的包裝。因?yàn)閱螌幽?、共擠出多層膜或擠出層壓膜復(fù)合材料不可能 滿足所有要求，例如透明性/不透明性、可印刷性、阻隔性、密封性和機(jī)械性能，所以使用粘 合劑將單個(gè)層粘合在一起的復(fù)合薄膜占據(jù)最大的市場份額，并因此具有巨大的商業(yè)價(jià)值。由復(fù)合薄膜生產(chǎn)食品包裝具有特殊的重要性。因?yàn)?，在朝向食品的一?cè)，使用的一 些層相對于使用的粘合劑組分的阻隔性低，對粘合劑組分向食品中的任何遷移必須給予特 別關(guān)注。在柔性復(fù)合包裝膜領(lǐng)域中主要使用芳族聚氨酯體系。芳族多異氰酸酯或它們與水 的反應(yīng)產(chǎn)物向食品中遷移因此特別關(guān)鍵。多異氰酸酯與幾乎所有食品中包含的水反應(yīng)，釋 放二氧化碳形成芳族伯胺。因?yàn)榉甲宀酚卸荆詫τ趶氖称钒b遷移，立法者已經(jīng)頒布 極限值，這是必須遵守的。為此，生產(chǎn)復(fù)合薄膜所使用的粘合劑必須在包裝食品時(shí)充分反 應(yīng)，達(dá)到遷移可靠地低于極限值的程度。類似情況也適用于此類體系在人類皮膚上的用途。一些柔性包裝在填充食品之后被密封，然后進(jìn)行消毒以殺滅所有細(xì)菌和增加食品 的保存期。殺菌通常在超過100°c的溫度下進(jìn)行。在這些溫度下，芳族異氰酸酯可能由于再 分解從聚氨酯粘合劑中釋放出來并遷移進(jìn)入食品。為此，根據(jù)段落177. 1390FDA，使用基于 脂族異氰酸酯的粘合劑配制劑來生產(chǎn)柔性薄膜復(fù)合材料。脂族多異氰酸酯當(dāng)然不與水反應(yīng) 形成任何芳族伯胺，因此非常有利于生產(chǎn)預(yù)期與食品一起經(jīng)歷殺菌的柔性薄膜復(fù)合材料。 但是如通常由聚氨酯化學(xué)公知的，脂族多異氰酸酯比芳族多異氰酸酯具有顯著更低的對多 元醇的反應(yīng)性。脂族粘合劑配制劑在室溫下的固化時(shí)間因此非常長，這意味著薄膜復(fù)合材 料在使用之前，需要長時(shí)間固化，和因此存儲(chǔ)長時(shí)間。如果薄膜復(fù)合材料在完全固化之前經(jīng) 歷包裝和殺菌工藝，由于中間粘合性未完全形成，這可能導(dǎo)致薄膜復(fù)合材料脫層，并因此導(dǎo) 致包裝破壞。出于經(jīng)濟(jì)和后勤兩者的理由，正試圖將達(dá)到完全固化所需的存儲(chǔ)時(shí)間減到最 少。為此目的，使用兩種不同的構(gòu)思1)通過添加催化劑，加速粘合劑配制劑的化學(xué)固化反應(yīng)。2)在至少40°C和更高的溫度下層壓3-7天之后立即調(diào)理對復(fù)合薄膜調(diào)溫。因此，例如，WO 2006/026670描述基于脂族多異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚物在粘合劑 配制劑中的用途，所述粘合劑配制劑在三天內(nèi)在60°C下顯示充足的中間粘合性。除了增 加固化溫度之外，向聚氨酯預(yù)聚物中加入催化劑(二月桂酸二丁錫，DBTL)。缺點(diǎn)為一方面 60°C的很高固化溫度需要昂貴的調(diào)溫箱或烘箱，并且可能導(dǎo)致卷伸縮和褶皺，另一方面在 這種情況下使用的催化劑甚至含有重金屬。US-A 2006/0078741描述使用催化劑來減少用于生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料的粘合劑配制 劑的固化時(shí)間?？s短的固化時(shí)間和用來包裝食品之前的薄膜復(fù)合材料的存儲(chǔ)時(shí)間相關(guān)。兩 種配制劑的缺點(diǎn)為催化劑仍然以能遷移的狀態(tài)保留在薄膜復(fù)合材料中，并且原則上能污染
3包裝的食品。本發(fā)明的目的因此是研發(fā)基于脂族多異氰酸酯的粘合劑配制劑，其不含能夠遷移 的催化劑但是可以在室溫下使用，使得在例如至多三天內(nèi)在復(fù)合薄膜中獲得充足的中間粘 合性，和/或它們可以用于生產(chǎn)傷口封閉和傷口護(hù)理劑。復(fù)合薄膜的充足的中間粘合性為 3N/15mm或更高。令人吃驚地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)基于脂族多異氰酸酯的粘合劑配制劑在室溫下在3天內(nèi)形 成充足的中間粘合性，但是不含任何能夠遷移的催化劑，條件是使用含有鍵合到聚合物的 叔氨基的脂族NCO預(yù)聚物。本發(fā)明因此首先提供基于含有鍵合到該預(yù)聚物的叔氨基的脂族異氰酸酯的預(yù)聚 物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，這些叔氨基通過多異氰酸酯組分引入到預(yù)聚物中。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，這些叔氨基通過多異氰酸酯反應(yīng)性組分引入到預(yù) 聚物中。用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的預(yù)聚物的脂族多異氰酸酯優(yōu)選具有11-51重量％的0含 量和2至3. 8的標(biāo)稱平均官能度。本發(fā)明還提供含有上述預(yù)聚物的制劑(Zubereitimg)。這些制劑優(yōu)選為粘合劑。這些通?？梢杂糜谡澈匣模辉趦?yōu)選的實(shí)施方案中，粘合 劑用于粘合所有類型的包裝材料，以及以特別優(yōu)選的形式用于生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料。這些薄膜復(fù)合材料可以為薄膜的粘合縫(KlebenShte)或在其整個(gè)表面之上粘合 的薄膜，如在例如復(fù)合薄膜中的情況。具體地，本發(fā)明還提供借助于基于本發(fā)明預(yù)聚物生產(chǎn)的粘合劑生產(chǎn)或密封的食品 包裝。這些優(yōu)選為復(fù)合薄膜(Verbimdfolien)，為了包裝食品，用其至少部分覆蓋食品?！安?分覆蓋”包括例如引入深沖塑料包裝盤的物體，條件是這些盤用任選同樣使用本發(fā)明的粘 合劑的此類薄膜密封。但是因?yàn)闆]有殘余單體和適合于在室溫下使用，本發(fā)明的預(yù)聚物也可以用于生產(chǎn) 傷口封閉和傷口護(hù)理用粘合劑體系和膏藥體系，因?yàn)椴缓軌蜻w移的組分，該預(yù)聚物在此 起重要作用。 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，提供用于復(fù)合材料的粘合劑配制劑，其在室溫下在3 天內(nèi)形成充足的中間粘合性，所述粘合劑配制劑含有A)含有至少一種多異氰酸酯的含異氰酸酯基組分，其特征在于al)該多異氰酸酯i.具有2至3. 8，優(yōu)選2至3. 2，特別優(yōu)選2至2. 4的平均官能度，ii.具有11至51重量％，優(yōu)選21至51重量％，特別優(yōu)選23至51重量％的NCO
含量，a2)該含異氰酸酯基組分含有鍵合到聚合物的叔氨基；B)含有至少一種多羥基化合物的多元醇組分，其特征在于al)平均官能度為2至4，優(yōu)選為2至3. 6。a2) OH值為 6 至 720mg KOH/g,優(yōu)選為 28 至 480mg KOH/g,和特別優(yōu)選為 40 至 240mg KOH/g ；
C)任選的其它添加劑；以及使用上述粘合劑配制劑生產(chǎn)復(fù)合材料的方法。在另一個(gè)優(yōu)選用途中，根據(jù)本發(fā)明的這些或類似的粘合劑制劑用作傷口封閉和 傷口護(hù)理的外科粘合劑，或用于生產(chǎn)傷口封閉和傷口護(hù)理的粘合劑體系和膏劑體系，如由 EP-A 0 897 406已知的用作膏劑，或者在沒有織物載體的條件下直接用作傷口粘合劑或傷 口封閉劑。另外，對傷口狀態(tài)具有積極效果的活性成分可以引入這些粘合劑制劑中。這些 包括例如具有抗微生物作用的試劑，例如抗真菌藥，和具有抗菌作用的材料(抗生素)，皮 質(zhì)甾類，脫乙酰殼多糖，右泛醇和葡萄糖酸氯己定。本發(fā)明因此涉及含有叔氨基的脂族異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物在用于生產(chǎn)復(fù) 合薄膜的粘合劑配制劑中的用途，其在室溫下在幾天內(nèi)顯示充足的中間粘合性，且不含能 遷移的催化劑，以及涉及所述預(yù)聚物在生產(chǎn)醫(yī)療傷口護(hù)理體系中的用途。用于生產(chǎn)A)的多異氰酸酯預(yù)聚物的生產(chǎn)本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且通 過使多羥基化合物與過量多異氰酸酯反應(yīng)進(jìn)行。原則上，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知 的每個(gè)分子具有至少兩個(gè)異氰酸酯基的所有有機(jī)脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)多異氰酸酯以 及其混合物作為多異氰酸酯。合適的脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯的實(shí)例為二 _或三異氰酸 酯，例如丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯(六亞甲基二異氰酸酯，HDI)、 4_異氰酸根合甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯(三異氰酸根合壬烷(Triisocyanatononan)， TIN)，或環(huán)狀體系，例如4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、3，5，5-三甲基-1-異氰酸根 合-3-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，以及ω，ω' -二異氰酸根 合-1，3-二甲基環(huán)己烷(H6XDI)。作為芳族多異氰酸酯，可以使用例如1，5-萘二異氰酸酯、 二異氰酸根合二苯基甲烷(2，2' _、2，4'-和4，4' -MDI或其混合物)，二異氰酸根合甲苯 (2,4-和2，6-甲苯二異氰酸酯，TDI)，特別是2，4-和2，6-異構(gòu)體，以及兩種異構(gòu)體的工業(yè) 混合物，以及1，3_雙-(異氰酸根合甲基)苯(XDI)。但是，優(yōu)選使用脂族二異氰酸酯，特別 優(yōu)選己烷二異氰酸酯(六亞甲基二異氰酸酯，HDI)、3，5，5_三甲基-1-異氰酸根合-3-異氰 酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)和1，3_雙(異氰酸根合甲基)苯(XDI)。但是，另外，也可以使用本身已知的具有異氰酸酯二聚體、脲基甲酸酯、縮二脲和/ 或異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的上述有機(jī)脂族、脂環(huán)族或雜環(huán)多異氰酸酯的衍生物。作為多羥基化合物，可以使用平均OH官能度為至少1. 5的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 所有化合物。這些可以例如為低分子量二元醇(例如1，2_乙二醇、1，3_或1，2_丙二醇、 1，4_ 丁二醇)，三元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷)和四元醇(例如季戊四醇)，以及更高 分子量多羥基化合物，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚硫醚多元醇。這 些聚醚多元醇優(yōu)選具有5至620mg KOH/g,優(yōu)選14至550mg KOH/g和特別優(yōu)選28至480mg K0H/g的OH值。這些聚醚多元醇可以通過本身已知的方式，通過利用堿催化或使用雙金 屬氰化物(DMC化合物)使合適的起始物分子烷氧基化獲得。生產(chǎn)聚醚多元醇的合適的起 始物分子為具有對環(huán)氧化物具反應(yīng)性的至少2個(gè)元素-氫鍵的分子，或此類起始物分子的 任何混合物。優(yōu)選的是含有至少一種具有至少一個(gè)叔氨基的多元醇的聚醚多元醇混合物。 可以通過使具有對環(huán)氧化物具反應(yīng)性的至少2個(gè)元素-氫鍵的起始物分子，或含有至少一 種該起始物分子的起始物分子混合物，或含有叔氨基的低分子量多元醇化合物烷氧基化來 生產(chǎn)這種含叔氨基的聚醚多元醇，所述元素_氫鍵的至少一個(gè)為NH鍵。合適的起始物分
5子的實(shí)例為氨、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、亞乙基三 胺(Ethylentriamin)、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N' - 二甲基乙二胺、四亞甲基二胺、 六亞甲基二胺、2，4_甲苯二胺、2，6_甲苯二胺、苯胺、二苯基甲烷_2，2' -二胺、二苯基甲 烷_2，4' -二胺、二苯基甲烷_4，4' - 二胺、1-氨基甲基-3-氨基-1，5，5-三甲基環(huán)己烷 (異佛爾酮二胺)、二環(huán)己基甲烷_4，4' -二胺、苯二甲胺(Xylylendiamine)和聚氧化烯胺 (Polyoxyalkylenamine)。原則上，也可以使用多于一種多異氰酸酯和/或多羥基化合物的混合物，但是優(yōu) 選的是僅使用一種多異氰酸酯。這里多異氰酸酯的NCO基團(tuán)對多羥基化合物的OH基團(tuán) 的摩爾比率通常為25 1至1.5 1，優(yōu)選為20 1至1.5 1，特別優(yōu)選為15 1至 1.5 1。反應(yīng)通常在20至140°C，優(yōu)選40至120°C的溫度下發(fā)生。原則上，反應(yīng)可以通過 使用本身由聚氨酯化學(xué)已知的催化劑加速，所述催化劑例如錫皂，例如二月桂酸二丁基錫， 或叔胺，例如三乙胺或二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，但是這一方法并非優(yōu)選。原則上可以以任 何順序添加各組分和任選的上述類型的催化劑。如果過量使用多異氰酸酯，則優(yōu)選的是在 反應(yīng)之后通過萃取或蒸餾，優(yōu)選通過薄膜蒸餾來將其分離。分離過量的多異氰酸酯，達(dá)到在 所得多異氰酸酯預(yù)聚物中殘留低于1重量％，優(yōu)選低于0. 5重量％和特別優(yōu)選低于0. 2重 量％多異氰酸酯的程度。作為B)中的多羥基化合物，可以使用平均OH官能度為至少1. 5的本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知的所有化合物。這些可以為例如低分子量二元醇(例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2-丙 二醇、1，4_ 丁二醇)、三元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷)和四元醇(例如季戊四醇)，以 及更高分子量多羥基化合物，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚硫醚多元 醇。但是，羥值為6至720mg KOH/g，優(yōu)選為28至480mg KOH/g和特別優(yōu)選為40至240mg KOH/g,以及平均官能度為2至4，優(yōu)選為2至3. 7和特別優(yōu)選為2至3. 6的那些聚酯多元醇 是優(yōu)選的。這些聚酯多元醇可以以已知的方式，由低分子量多羧酸衍生物，例如丁二酸、己 二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰 苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚脂肪 酸、三聚脂肪酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或苯偏三酸， 與低分子量多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油、三羥 甲基丙烷、1，4_羥甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，4_ 丁三醇、三甘醇、四甘醇、聚乙 二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇縮聚生產(chǎn)，或通過環(huán)狀羧酸酯，例如ε “己 內(nèi)酯開環(huán)聚合生產(chǎn)。此外，羥基羧酸衍生物，例如乳酸、肉桂酸或ω-羥基己酸也可以縮聚 形成聚酯多元醇。但是，也可以使用油化學(xué)(oleochemisch)來源的聚酯多元醇?？梢岳?通過使含至少部分烯屬不飽和脂肪酸的脂肪混合物與具有1至12個(gè)C原子的一種或多種 醇的環(huán)氧基化甘油三酸酯完全開環(huán)，隨后使該甘油三酸酯衍生物部分酯交換，形成在烷基 中具有1至12個(gè)C原子的烷基酯多元醇，來生產(chǎn)這些聚酯多元醇。來自A)和B)的各組分以如下比例混合到一起，其中異氰酸酯基對羥基的摩爾比 率為1 1直至1.8 1，優(yōu)選異氰酸酯基羥基的摩爾比率為1 1直至1.6 1和特別 優(yōu)選異氰酸酯基羥基的摩爾比率為1.05 1直至1.5 1。作為添加劑C)，除了上述組分之外，粘合劑配制劑也可以含有由粘合劑技術(shù)已知 的添加劑作為配制劑助劑。這些添加劑為例如常規(guī)增塑劑、填料、顏料、干燥劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、觸變劑、粘合促進(jìn)劑和任選的其它助劑材料和添加劑?？梢蕴峒暗暮线m的填料的實(shí)例為炭黑、沉淀二氧化硅(Fmiungskiesels如re)、熱
解二氧化硅、礦物白堊和沉淀碳酸鈣。合適的增塑劑為例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、苯酚的烷基磺酸酯或磷酸酯?？梢蕴峒暗挠|變劑的實(shí)例為熱解二氧化硅、聚酰胺、氫化蓖麻油衍生物或聚氯乙 火布。合適的干燥劑特別為烷氧基甲硅烷基化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三 甲氧基硅烷、甲基三乙氧甲硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧 基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅 烷，和無機(jī)物質(zhì)，例如氧化鈣(CaO)和含異氰酸酯基化合物，例如甲苯磺?；惽杷狨?。已知的官能化硅烷用作粘合促進(jìn)劑，例如上述類型的氨基硅烷，以及N-氨基乙 基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨基乙 基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙 氧基硅烷、巰基硅烷、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基) 胺、寡氨基硅烷(Oligoaminosilane)、3_氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧 基硅烷、三氨基官能的丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基三 乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、聚醚官能的甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧 基娃焼。由含異氰酸酯基的組分A)和多元醇或多元醇混合物B)生產(chǎn)用于生產(chǎn)薄膜復(fù)合材 料的粘合劑配制劑本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員由聚氨酯化學(xué)已知的。添加劑C)可以加入到多 元醇或多元醇配制劑B)或含異氰酸酯基的組分A)或兩者中。優(yōu)選，添加劑C)加入到多元 醇或多元醇配制劑B)中。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，粘合劑配制劑的兩種組分A)和B)在生產(chǎn)薄膜復(fù)合 材料之前即刻相互混合到一起，并引入層壓機(jī)或施涂器設(shè)備中。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中， 在施涂器設(shè)備之前即刻或之中在層壓機(jī)本身中混合組分A和B)。粘合劑配制劑可以在沒有 溶劑的條件下使用，或可以在合適的溶劑或溶劑混合物中使用。合適的溶劑為顯示充足的 多羥基組分和多異氰酸酯組分溶解性的那些溶劑。這些溶劑的實(shí)例為苯、甲苯、乙酸乙酯、 乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲基乙基酮、甲基異丁酮、2-甲氧基丙基乙酸酯。特別優(yōu)選的是乙酸乙 酯和甲基乙基酮。在該施涂器設(shè)備中，用粘合劑配制劑涂覆人們所說的載體膜，平均干施涂 重量為1至9g/m2，使其與第二個(gè)薄膜接觸，層壓形成最終的薄膜復(fù)合材料。在使載體膜與 第二個(gè)薄膜接觸之前，在干燥通道或另一個(gè)合適的設(shè)備中完全去除任選使用的溶劑或溶劑 混合物。粘合劑配制劑優(yōu)選用于粘合塑料薄膜、鋁箔、其它金屬箔、金屬涂覆的塑料薄膜和 金屬氧化物涂覆的塑料薄膜。本發(fā)明由以下非限制性實(shí)施例加以說明。
實(shí)施例在以下實(shí)施例中，百分比數(shù)據(jù)基于重量。除非另作說明，粘度在25°C的測量溫度 下,借助于購自Thermo Haake，Karlsruhe，DE的ViscotesterVT 550旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)以及SV量
7杯和SV DIN測量裝置測定。根據(jù)DIN EN1242測定預(yù)聚物或反應(yīng)混合物的NCO含量。使用以下縮寫OHZ 羥值[mg KOH/g]SZ 酸值[mg KOH/g]% NCO 以重量％ NCO基團(tuán)計(jì)的NCO含量VH 以下復(fù)合材料12 μ m聚對苯二甲酸乙二酯/9 μ m鋁箔/60 μ m聚乙烯薄膜中的 鋁和聚乙烯層之間的中間粘合層[N/15mm]使用的試劑的縮寫多元醇Pl 用乙二胺引發(fā)的聚亞丙基醚四醇，借助KOH催化生產(chǎn)，OHZ 470。P2 用1，2-丙二醇引發(fā)的聚亞丙基醚二醇，借助KOH催化生產(chǎn)，OHZ 262。P3 用1，2-丙二醇引發(fā)的聚亞丙基醚二醇，借助KOH催化生產(chǎn)，OHZ 112。P4 作為14重量份己二酸，39重量份間苯二甲酸，7重量份鄰苯二甲酸酐，12重量 份三羥甲基丙烷和42重量份1，6_己二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯多元醇，OHZ 141，SZ < 3。P5 作為11. 5重量份己二酸，32. 9重量份間苯二甲酸，5. 9重量份鄰苯二甲酸酐， 13. 4重量份三羥甲基丙烷和47. 0重量份1，6_己二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯多元醇，OHZ 242， SZ 彡 3。多異氰酸酯NCOl 1，6-己二異氰酸酯(HDI)，含量>99. 5 重量％，NCO 彡 49. 7%。根據(jù)本發(fā)明的含叔氨基的脂族預(yù)聚物在100°C向8757g NCOl中在持續(xù)攪拌條件下在2小時(shí)內(nèi)滴加1242gPl。完全轉(zhuǎn)化 之后，在1301和< 1毫巴條件下蒸餾分離過量的HDI。獲得具有以下特征的預(yù)聚物粘度 (23°C，40s-1) 139Pas ；15. 0% NC0,0. 18 重量％游離 HDI。并非根據(jù)本發(fā)明的不含叔氨基的脂族預(yù)聚物A 在100°C向2137g NCOl中在持續(xù)攪拌條件下在2小時(shí)內(nèi)滴加363gP2。完全轉(zhuǎn)化 之后，在1301和< 1毫巴條件下蒸餾分離過量的HDI。獲得具有以下特征的預(yù)聚物粘度 (23°C，40s-1) 1054mPas ；10. 91% NC0,0. 04 重量％游離 HDI。并非根據(jù)本發(fā)明的不含叔氨基的脂族預(yù)聚物B 在100°C向3936g NCOl中在持續(xù)攪拌條件下在2小時(shí)內(nèi)滴加2563gP3。完全轉(zhuǎn)化 之后，在1301和< 1毫巴條件下蒸餾分離過量的HDI。獲得具有以下特征的預(yù)聚物粘度 (23°C,40s_1) 1262mPas ；6. 49% NC0,0. 03 重量％游離 HDI。粘合劑配制劑的制備因?yàn)槎嘣冀M分和多異氰酸酯組分的混合物在性質(zhì)上不適于存儲(chǔ)，所以在生產(chǎn)薄 膜復(fù)合材料之前即刻生產(chǎn)該混合物。通過使多元醇組分和多異氰酸酯組分緊密混合，生產(chǎn)粘合劑配制劑。生產(chǎn)的混合 物具有1. 4倍摩爾過量的異氰酸酯基，并被立刻處理。使用表1中所述的粘合劑配制劑生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料使用購自Polytype，freiburg，瑞士的“Polytest 440”無溶劑層壓設(shè)備生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料。由聚對苯二甲酸乙二酯/鋁預(yù)復(fù)合材料和聚乙烯薄膜生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料。用粘 合劑配制劑涂布預(yù)復(fù)合材料的鋁側(cè)，粘合聚乙烯薄膜，然后卷繞在卷心(Rollenkern)上。 用粘合劑配制劑生產(chǎn)的薄膜復(fù)合材料的長度至少為20m。粘合劑配制劑的干施用量為 1. 9g-2. 8g，施涂器設(shè)備的輥溫為30-40°C。表1 粘合劑配制劑的批料量和測試
權(quán)利要求
基于脂族異氰酸酯的預(yù)聚物，其含有鍵合到該預(yù)聚物的叔氨基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的預(yù)聚物，其特征在于所述叔氨基通過多異氰酸酯組分引入到所述 預(yù)聚物中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的預(yù)聚物，其特征在于所述叔氨基通過異氰酸酯反應(yīng)性組分引入到 所述預(yù)聚物中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的預(yù)聚物，其特征在于用于生產(chǎn)該預(yù)聚物的脂族多異氰酸酯具有 11-51重量％的NC0含量和2至3. 8的標(biāo)稱平均官能度。
5.含有根據(jù)權(quán)利要求1至4的預(yù)聚物的制劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的制劑，其特征在于它們?yōu)檎澈蟿?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求5和6的制劑在生產(chǎn)傷口封閉和傷口護(hù)理用粘合劑體系和膏藥體系中 的用途。
8.用根據(jù)權(quán)利要求4和6的制劑涂布的基材。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的基材，其特征在于其為包裝材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的粘合劑用于生產(chǎn)薄膜復(fù)合材料的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的用途，其特征在于這些為復(fù)合薄膜。
12.根據(jù)權(quán)利要求10和11的用途，其特征在于其為食品包裝用薄膜。
13.用根據(jù)權(quán)利要求8的基材至少部分包裝的食品。
全文摘要
本發(fā)明涉及特殊的異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物在粘合劑配制劑中的用途。這些粘合劑配制劑可以用于這樣的應(yīng)用其中重要的是當(dāng)粘合劑與對其敏感的基材(Substrate)直接或間接接觸時(shí)，避免或最小化遷移。
文檔編號C08G18/10GK101945908SQ200980105180
公開日2011年1月12日 申請日期2009年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月15日
發(fā)明者A·施密特, C·卡拉菲利迪斯, H-W·盧卡斯, M·文特曼特爾 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司