專利名稱：模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，詳細地說涉及一種模具脫?；謴陀孟?膠系組合物，其為用于使在將固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后的模 具表面的脫模性恢復的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其特征在于，使用作為基材樹脂的 特定的未硫化橡膠及特定的脫模劑。
背景技術：
在利用環(huán)氧樹脂成型材料等熱固化性樹脂成型材料對集成電路等封裝成型物進 行成型時，通過使上述熱固化性樹脂成型材料中所含的脫模劑向成型物與模具的界面滲 出，從而對卷曲部、模腔部、流道部發(fā)揮脫模作用。如果連續(xù)地進行數(shù)百次以上的這樣的成 型，成型材料中所含的脫模劑或樹脂的低分子量物質等由于在高溫下的反復成型而氧化劣 化，逐漸堆積在模具上，因此發(fā)生如下不良情況成型物的脫模性顯著變差、在成型品的表 而上產(chǎn)生粗糙等外觀不良、或在成型后的印刷工序中產(chǎn)生不良。因此，為了回避這些狀況，有必要實施清洗，進行清洗后，雖然模具表面變得干凈， 但模具表面的脫模劑也被除去，因此在清洗后立即重新開始封裝成型時，具有模具脫模性 極度惡化的問題。因而，在使用清洗材料后，有必要對模具脫?；謴蜆渲M合物進行成型以使模具 脫模恢復樹脂組合物中的脫模劑移至模具表面，從而恢復脫模性。另外提出了下述方法當使用含有洗滌成分的未硫化橡膠系化合物來代替上述熱 固化性三聚氰胺樹脂成型材料、在模具中使其硫化以進行硫化橡膠化時，利用洗滌成分將 存在于模具表面的脫模劑等的氧化劣化層分解，同時與硫化橡膠一體化，然后將硫化橡膠 從模具中取出，從而對模具表面進行清掃。此外，作為未硫化橡膠成分，還提出了丁二烯橡 膠/乙丙橡膠成分被設定為90/10 50/50重量份的橡膠系組合物(例如參照美國專利第 4935175號說明書、日本特開平4-357007號公報)。作為這些模具清掃用樹脂，可以大致分為傳遞型和壓縮型這2種類型，傳遞型使 用三聚氰胺系樹脂成型材料，壓縮型使用三聚氰胺系樹脂成型材料和橡膠系組合物。近年來，隨著集成電路等(略記為IOLSI)的高集成化、薄型化、表面安裝化，成型 品的形狀、結構的多樣化有所發(fā)展，因此要謀求半導體封裝材料的高流動化或環(huán)境對應化。因而，在高流動化型的環(huán)氧封裝材料中，易于發(fā)生通風口部分處的樹脂堵塞，當發(fā) 生它們的堵塞時，由于排氣性差、樹脂不再流動，因此在模腔部發(fā)生未填充、導致不良，因而 難以連續(xù)成型。因此，為了避免這些狀況，有必要實施清洗，但對于傳遞型的清洗材料而言， 由于上述理由，樹脂不會正常地流動，因而難以除去堵塞于通風口的樹脂。為了消除這種通風口的堵塞，可以使用壓縮型的清洗材料，但當使用三聚氰胺系 樹脂成型材料時，雖然通風口部分的堵塞消除，但模具外周附近由于樹脂的流出而不會受 到足夠的壓力，因而有成型物的外周部變脆的傾向，從模具上除去固化后成型物的操作很 繁瑣。與此相對，使用橡膠系組合物時，整個組合物發(fā)生同樣的固化，可以以1片的片狀成型物的形式從模具上脫模，因而操作性有所改善。但是，就流動性而言，由于橡膠系組合物 比三聚氰胺系樹脂成型材料差，因而具有在模腔內(nèi)的充填性差、模腔角落等的污垢無法除 去的問題。另外，當在Plastic Dual Inline Package (塑料雙列直插封裝，以下略記為 “PDIP”)或 Small Outline Integrated Circuit (小外型集成電路，以下略記為 “SOIC” ) 等模腔深的小型封裝制造用模具或者在小型封裝中針孔數(shù)少、特別是小的封裝制造用模具 中使用橡膠系組合物時，由于封裝的獲取數(shù)增多，因此易于發(fā)生固化后的成型物貼附在模 具上的現(xiàn)象。將其除去時，具有片狀成型物斷裂、橡膠系組合物殘留于模腔內(nèi)的發(fā)生碎落的 問題。當在這些模具中發(fā)生碎落時，由于模腔數(shù)多，因此要除去碎落位置的成型物需要大量 的時間，從而生產(chǎn)率大幅度被降低。為了解決上述問題，需要操作性(脫模性)和成型性優(yōu)異、長時間維持脫?；謴凸?序后的模具脫模性、封裝成型品的連續(xù)成型次數(shù)多的脫?；謴陀孟鹉z系組合物。專利文獻1 美國專利第4935175號說明書專利文獻2 日本特開平04-357007號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明如上所述，其目的在于提供消除了雖然操作性(脫模性)良好但會發(fā)生孔 隙或碎落的現(xiàn)有模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物的缺點、不會發(fā)生孔隙或碎落且長時間維持 脫模性恢復后的模具脫模性、封裝成型品的連續(xù)成型次數(shù)多的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合 物。另外，本發(fā)明如上所述，其目的在于提供消除了雖然操作性(脫模性)良好但會發(fā) 生孔隙或碎落的現(xiàn)有模具脫模恢復用橡膠系組合物的缺點、同時即便是在PDIP或SOIC等 模腔深的小型封裝制造用模具或小型封裝中針孔數(shù)少、特別是小的封裝制造用模具中也不 會發(fā)生孔隙或碎落、且長時間維持脫模性恢復后的模具脫模性、封裝成型品的連續(xù)成型次 數(shù)多的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物。本發(fā)明通過提供下述(1)、(2)及(3)的壓縮型模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，解 決了上述課題。(1) 一種壓縮型模具脫模恢復用橡膠系組合物(以下稱作第1模具脫?；謴陀?橡膠系組合物)，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后對模具 表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡膠和丁二烯橡膠的配比被設定為 90/10 50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含有金屬皂系脫模劑和選自有機脂 肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫模劑，其中，上述未硫 化橡膠是硫化固化后的伸長率為80 800%、拉伸強度為3 lOMPa、橡膠硬度(邵氏硬度， durometer hardness)為A60 95、在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最佳硫化點) tc(90)為處于50 100秒范圍的值的未硫化橡膠。(2) 一種壓縮型模具脫模恢復用橡膠系組合物(以下稱作第2模具脫?；謴陀?橡膠系組合物)，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后對模具 表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡膠和丁二烯橡膠的配比被設定為 90/10 50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含有金屬皂系脫模劑和選自有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫模劑，其中，上述未硫 化橡膠是硫化固化后的伸長率為80 800%、拉伸強度為3 lOMPa、橡膠硬度(邵氏硬度) 為A60 95、在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最佳硫化點)tc (90)為處于200 400秒范圍的值的未硫化橡膠。(3) 一種壓縮型模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物(以下稱作第3模具脫?；謴陀?橡膠系組合物)，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后對模具 表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡膠和丁二烯橡膠的配比被設定為 90/10 50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含有選自金屬皂系脫模劑、有機脂肪 酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫模劑，其中，上述未硫化 橡膠是硫化固化后的伸長率為80 800%、拉伸強度為3 lOMPa、橡膠硬度(邵氏硬度) 為A60 95、在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最佳硫化點)tc (90)是處于200 400秒范圍的值的未硫化橡膠。本發(fā)明的第1、第2及第3的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物不僅操作性(脫模性) 優(yōu)異，而且成型性和強度也優(yōu)異，并且不會發(fā)生孔隙或碎落，長時間維持脫模性恢復后的模 具脫模性，封裝成型品的連續(xù)成型次數(shù)也多。本發(fā)明的第2及第3的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物在PDIP或SOIC等模腔深的 小型封裝制造用模具或小型的封裝中，特別適于針孔數(shù)少、特別是小的封裝制造用模具的 脫?；謴?。
具體實施例方式以下，首先詳細地說明本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物。本發(fā)明中使用的未硫化橡膠中混合并用有乙丙橡膠和丁二烯橡膠。乙丙橡膠(以下有時略記為EPM)的意思包括通常的二元乙丙橡膠(EPM)和三元 乙丙橡膠(以下有時略記為EPDM)這兩者。作為上述EPM，優(yōu)選乙烯與α _烯烴(特別是丙烯)的共聚比例以摩爾比計為乙烯 /α -烯烴=55/45 83/17、門尼粘度ML1+4(100°C )為5 300的EPM，特別優(yōu)選上述共聚 比例以摩爾比計為乙烯/ α _烯烴=55/45 61/39、門尼粘度ML1+4(100°C )為36 44的 EPM。另外，上述EPDM是由乙烯、α -烯烴和具有非共軛雙鍵的環(huán)狀物或非環(huán)狀物構成 的三元共聚物。詳細地說，是乙烯、α -烯烴(特別是丙烯)和多烯單體構成的三元共聚物。作為上述多烯單體，可舉出二環(huán)戊二烯、5-環(huán)辛二烯、1，7-環(huán)癸二烯、1，5，9-環(huán)癸 三烯、1，4-環(huán)庚二烯、1，4-環(huán)己二烯、降冰片二烯、亞甲基降冰片烯、2-甲基戊二烯-1，4、1， 5-己二烯、1，6_庚二烯、甲基-四氫茚、1，4_己二烯等。這種三元共聚物中的各單體的共 聚比例優(yōu)選乙烯為30 80摩爾％、多烯單體為0. 1 2摩爾％、其余為α-烯烴。更優(yōu)選 乙烯為30 60摩爾％。作為上述三元共聚物的EPDM，優(yōu)選使用門尼粘度ML1+4(10(TC)為 20 70 的 EPDM。另外，作為上述丁二烯橡膠(以下有時略記為BR)，優(yōu)選使用具有順式1，4鍵的含 量為90重量％以上的高順式結構、門尼粘度ML1+4(10(TC )為20 60、特別為30 45的 BR。
而且，上述乙丙橡膠與丁二烯橡膠的配比以重量比計為90/10 50/50重量份、優(yōu) 選為80/20 60/40重量份。當乙丙橡膠超過90重量份進行配合時，由于模具脫模性變差，因此不優(yōu)選。當丁 二烯橡膠超過50重量份進行配合時，雖然模具脫模性變得良好，但硫化后的成型物變硬、 變脆，因此易于發(fā)生碎落，所以不優(yōu)選。上述未硫化橡膠在硫化固化后的伸長率為80 800%、優(yōu)選為100 300%。伸 長率為80%以下時，由于成型性變差，因此不優(yōu)選。上述未硫化橡膠在硫化固化后的拉伸強度為3 lOMPa、優(yōu)選為5 8MPa。拉伸 強度為3MPa以下時，由于會發(fā)生碎落，因此不優(yōu)選。上述未硫化橡膠在硫化固化后的橡膠硬度(邵氏硬度)為A60 95、優(yōu)選為A70 90。橡膠硬度脫離該范圍時，由于會發(fā)生碎落或孔隙，因此不優(yōu)選。上述未硫化橡膠在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最佳硫化點)tc (90)為 50 100秒、優(yōu)選為70 100秒。tc(90)的值為該范圍內(nèi)時，硫化速度不會過快，可以將 樹脂填充至模腔的角落，因此可以在不發(fā)生粘附等不良的情況下實施脫?；謴汀１景l(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物除了上述未硫化橡膠之外，還含有金 屬皂系脫模劑和選自有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫 模劑。作為金屬皂系脫模劑的例子，例如可舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、肉豆蔻酸鋅等。作 為有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟、脂肪酰胺系脫模劑，可可以舉出Licowax OP(Clariant Japan株式會社制褐煤酸部分皂化酯)、Loxiol G-78 (Cognis Japan株式會社制高分子復 合酯)、Licolub H-4 (Clariant Japan 株式會社制改性烴系蠟)、Loxiol VPN881 (Cognis Japan株式會社制礦物油系合成蠟)、脂肪酸Amide S (花王株式會社制脂肪酰胺)、KA0 Wax EB-P(花王株式會社制脂肪酰胺)、AlfloW HT-50(日本油脂株式會社制脂肪酰胺)等。金屬皂系脫模劑與其它脫模劑(有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟、脂肪酰胺系脫 模劑)的比例優(yōu)選為90 10 30 70。當其它的脫模劑的比例過量時，由于連續(xù)成型性 變差，因此不優(yōu)選。金屬皂系脫模劑及其它脫模劑(有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟、脂肪酰胺系脫 模劑)的總添加量相對于未硫化橡膠100重量份優(yōu)選為0. 5 30重量份。當脫模劑的量不足時，模具脫模性下降；當脫模劑的量過多時，雖然模具脫模性良 好，但是模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物在熔融時的流動性顯著降低，成型性變差，而且脫模 恢復工序后的虛注射(dummy shots)次數(shù)增加，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物除了上述未硫化橡膠及上述脫模劑 之外，還可含有填充劑、洗滌劑、洗滌助劑、硫化劑、硫化助劑、硫化促進劑、硫化促進助劑寸。作為填充劑(強化劑)，可舉出二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、氫氧化鋁、氧化鈦等。上 述填充劑的使用量相對于未硫化橡膠100重量份優(yōu)選為10 70重量份、更優(yōu)選為30 60
重量份。作為洗滌劑，例如可舉出單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，
N- 二-正丁基乙醇胺等胺類，乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚等二
6醇醚類，咪唑類及咪唑啉類。上述洗滌劑的使用量相對于未硫化橡膠100重量份優(yōu)選為5 50重量份、更優(yōu)選為5 30重量份。另外還可使用表面活性劑等洗滌助劑。作為硫化劑，例如可舉出二叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物、二枯基過氧化 物、2，5- 二甲基-2，5- 二 _(叔丁基過氧基)_己烷等二烯丙基過氧化物類有機過氧化物， 例如1，1_雙(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1_雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、2， 2-雙(叔丁基過氧基)辛烷、正丁基4，4-雙(叔丁基過氧基)戊酸酯、2，2-雙(叔丁基過 氧基)丁烷等過氧基縮酮類有機過氧化物。一般來說，與二烯丙基過氧化物類相比，過氧基 縮酮類具有更長的半衰期，但它們也可以根據(jù)組合物的設計單獨地使用，還可并用半衰期 長和半衰期短的物質來調(diào)整硫化速度。上述硫化劑的使用量相對于未硫化橡膠100重量份 優(yōu)選為1 6重量份、更優(yōu)選為2 4重量份。另外還可使用丙烯酸單體或硫等硫化助劑。作為硫化促進劑，例如可舉出二苯基胍、三苯基胍等胍系，例如甲醛-對甲苯胺縮 合物、乙醛_苯胺反應物等醛_胺系或醛_氨系，例如2-巰基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑 等噻唑系等，可以使用氧化鎂、一氧化鉛、石灰等硫化促進助劑。本發(fā)明的第1模具脫模恢復用橡膠系組合物除了這些配合物之外，還可根據(jù)需要 使用顏料或著色劑以區(qū)別于清洗材料。例如可舉出氧化鈦、炭黑、氧化鋅、鎘黃、鐵丹、紺青、 鐵黑、群青、鋅鋇白、鈦黃、鈷藍等無機顏料，例如酞菁系、偶氮系、二偶氮系、漢撒黃、喹吖啶 酮紅等有機顏料，例如苯并噁唑系、萘三唑系、香豆素等熒光顏料，例如蒽醌系、靛藍系、偶 氮系等染料等著色劑。上述顏料或著色劑的使用量相對于未硫化橡膠100重量份優(yōu)選為 0.01 1重量份左右。接著，說明本發(fā)明的第2模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物。本發(fā)明的第2模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物除了作為基材樹脂使用的未硫化橡 膠是在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最佳硫化點)tc (90)為200 400秒、優(yōu)選 為250 350秒的未硫化橡膠之外，與本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物相同。上述tc(90)的值的調(diào)整可以通過二烯的種類或量、過氧化物的種類或量、硫化促 進劑的種類或量、共交聯(lián)劑的種類或量等適當調(diào)整。上述未硫化橡膠的tc(90)值為200 400秒的范圍內(nèi)時，硫化速度不會過快，可 以將樹脂填充至模腔的角落，因此可以在不發(fā)生粘附等不良的情況下實施脫?；謴汀＝又?，說明本發(fā)明的第3模具脫模恢復用橡膠系組合物。本發(fā)明的第3模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物除了脫模劑為選自金屬皂系脫模劑、 有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫模劑之外，與 本發(fā)明的第2模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物相同。作為選自金屬皂系脫模劑、有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系 脫模劑中的至少1種脫模劑的添加量，相對于未硫化橡膠100重量份優(yōu)選為10 50重量 份。當該脫模劑的量不足時，即便是PDIP或SOIC等模腔深的小型封裝中針孔數(shù)少、特別是 小的封裝制造用模具的模具脫模性降低，該脫模劑的量過多時，雖然模具脫模性良好，但模 具脫模恢復用橡膠系組合物熔融時的流動性顯著降低，成型性變差，而且脫?；謴凸ば蚝?的虛注射次數(shù)增加，因此不優(yōu)選。作為本發(fā)明的第1、第2及第3的模具脫模恢復用橡膠系組合物的調(diào)制方法，并無 特別限定，可以采用公知的方法。例如在帶夾套的加壓型捏合機中投入EPM和BR的膠料后開始混煉，一邊適當觀察膠料的溫度一邊繼續(xù)混煉直至EPM和BR的混合膠料變成年糕狀。 然后，在該混合膠料的溫度達到70 110°C時添加脫模劑、白炭黑、氨基醇系化合物、環(huán)狀 酰胺化合物、操作油、非離子系表面活性劑、硬脂酸等后混煉數(shù)分鐘。接著，添加有機過氧化 物及硫等并快速地使其分散后取出，根據(jù)需要成型為例如片狀等適當?shù)男螤?，從而制成?發(fā)明的模具脫模恢復用橡膠系組合物。作為混煉方法，除了上述加壓型捏合機之外，例如還可舉出班伯里混煉機、碾輪式 混合機等。本發(fā)明的第1、第2及第3的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物的形態(tài)并無特別限定， 但因為所混煉的樹脂組合物如果不迅速地冷卻，則通過混煉時的預熱，硫化被促進，無法獲 得穩(wěn)定的性能，因此上述形態(tài)優(yōu)選是可以在短時間內(nèi)容易冷卻的片狀。實施例以下舉出實施例等更加詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例等。試驗方法實施例及比較例所記載的各種物性評價的試驗方法如下?！采扉L率及拉伸強度〕根據(jù)JIS K6251的拉伸強度及剪切時伸長率的測定方法來進行測定?！丛囼炂闹谱鳁l件〉使用37T自動壓制機，在模具溫度為175°C、成型壓為IOMPa(表壓)、成型時間為 5分鐘的條件下成型未硫化試樣。所成型的試驗片尺寸為80X 160X 2mm的片狀，使用3號 現(xiàn)鈴對其沖壓制成測定用的試驗片?！蚕鹉z硬度〕利用依據(jù)JIS K6253 “硫化橡膠及熱塑性橡膠的硬度試驗方法”的方法來進行測定。將在上述試驗片制作條件下獲得的80 X 160 X 2mm的試驗片重疊3張，使用對應于 橡膠硬度的類型的硬度計測定邵氏硬度?！擦蚧俣取忱靡罁?jù)JIS K6300-2 “利用振動式硫化試驗機的硫化特性的計算方法”的方法， 在模具溫度為175°C下測定90%硫化時間(最佳硫化點)tc (90)。〔脫?；謴驮囼灐衬＞叩某跏蓟谶M行模具脫模恢復用橡膠系組合物的試驗時，由于需要使試驗前的模具表面狀 態(tài)保持恒定，因此使用市售的三聚氰胺樹脂系模具清潔材料(日本碳化物工業(yè)株式會社制 Nikalet ECR-CL)，通過傳遞成型實施5次注射的清潔，然后使用市售的三聚氰胺樹脂系模 具清潔材料(日本碳化物工業(yè)株式會社制Nikalet ECR-SW7320)，通過壓縮成型實施2次注 射的清潔，從而進行了模具洗滌。<成型條件>模具實施例1 8中使用QFP。實施例9 12中使用PDIP-8L(8pots_96模腔)。模具溫度175°C/175°C
固化時間ECR-CL 300 秒SW7320 180 秒脫模恢復試驗在用于模具初始化的清掃結束后，利用壓縮成型以固化時間200秒對模具脫模恢 復用橡膠系組合物進行3注射成型。之后，使用市售的聯(lián)苯系環(huán)氧樹脂成型材料(住友 Bakelite株式會社制EME-7351T)實施成型，評價脫模性及連續(xù)成型性。<成型條件>模具QFP或 PDIP-8L模具溫度175°C/175°C固化時間100秒實施例1 (本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物)在3000ml的帶夾套加壓型捏合機中添加EPDM膠料[門尼粘度ML1+4(10(TC )為 23] 1050g和BR膠料[門尼粘度ML1+4 (100°C )為42、1，4順式鍵含有率為95重量％ ] 450g, 一邊冷卻一邊加壓混煉約3分鐘，此時EPDM和BR的混合膠料變?yōu)槟旮鉅?，其溫度達到約 80°C。接著，添加聚氧化烯癸基醚系表面活性劑45g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重 量份為3重量份)、硬脂酸15g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為1重量份)、白炭 黑630g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為42重量份)、操作油[商品名PW-380， 出光興產(chǎn)株式會社制]45g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為3重量份)、碳酸鈣 75g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為5重量份)、氧化鈦75g (相對于EPDM和 BR的混合膠料100重量份為5重量份)、氧化鋅75g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重 量份為5重量份)、硬脂酸鋅60g(相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為4重量份) 及Licowax OP (Clariant Japan株式會社制褐煤酸部分皂化酯)85g (相對于EPDM和BR的 混合膠料100重量份為5. 7重量份)，混煉約3分鐘。最后加入1，1-雙(叔丁基過氧基) 環(huán)己烷48g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為3. 2重量份)，繼續(xù)混煉約1分鐘。 按照在此期間的混煉物溫度不超過100°C的方式進行調(diào)節(jié)。使所得混煉物迅速地通過加壓 輥，在加工成片狀的同時冷卻至25°C以下，從而獲得厚度為6mm的片狀模具脫?；謴陀孟?膠系組合物A。將所得片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物A的特性值及脫?；謴驮囼灲Y果示于 表1。由試驗結果可知，片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物A顯示出了良好的成型性及脫模 恢復性。實施例2(本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物)將實施例1中基材樹脂的配合量變?yōu)镋PDM膠料[門尼粘度ML1+4(10(TC )為 23]900g及BR膠料[門尼粘度ML1+4(10(TC )為42、1，4順式鍵含有率為95重量％ ]600g、 將操作油[商品名PW-380，出光興產(chǎn)株式會社制]的配合量從45g (相對于EPDM和BR的混 合膠料100重量份為3重量份)變?yōu)?5g(相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為5 重量份)、并使用Loxiol G-78 (Cognis Japan株式會社制高分子復合酯)85g (相對于EPDM 和BR的混合膠料100重量份為5. 7重量份)來代替Licowax OP 85g(相對于EPDM和BR 的混合膠料100重量份為5. 7重量份)，除此之外同樣操作，獲得厚度為6mm的片狀模具脫 ?；謴陀孟鹉z系組合物B。
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將所得片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物B的特性值及脫?；謴驮囼灲Y果示于 表1。由試驗結果可知，片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物B顯示出了良好的成型性及脫模 恢復性。實施例3(本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物) 將實施例1中的硬脂酸鋅60g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為4重 量份)用硬脂酸鈣60g(相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為4重量份)代替、將 Licowax OP 85g(相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為5. 7重量份)用Licolub H-4 (Clariant Japan株式會社制改性烴)85g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為 5. 7重量份)代替，除此之外同樣操作，獲得厚度為6mm的片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合 物C。將所得片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物C的特性值及脫?；謴驮囼灲Y果示于 表1。由試驗結果可知，片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物C顯示出了良好的成型性及脫模 恢復性。實施例4(本發(fā)明的第1模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物)將實施例1中的基材樹脂變?yōu)镋PDM膠料[門尼粘度ML1+4 (100°C )為23] 825g及 BR膠料[門尼粘度ML1+4(100°C )為42、1，4順式鍵含有率為95重量％ ]675g、使用硬脂酸 鈣60g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為4重量份)代替硬脂酸鋅60g (相對于 EPDM和BR的混合膠料100重量份為4重量份)、并使用脂肪酸Amide S (花王株式會社制 脂肪酰胺)85g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為5. 7重量份)代替Licowax OP 85g (相對于EPDM和BR的混合膠料100重量份為5. 7重量份)，除此之外同樣操作，獲得厚 度為6mm的片狀模具脫模恢復用橡膠系組合物D。將所得片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物D的特性值及脫?；謴驮囼灲Y果示于 表1。由試驗結果可知，片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物D顯示出了良好的成型性及脫模 恢復性。比較例1將實施例1中的基材樹脂的配合量變?yōu)镋PDM膠料[門尼粘度ML1+4(10(TC )為 23]600g及BR膠料[門尼粘度ML1+4(10(TC )為42、1，4順式鍵含有率為95重量％ ]900g， 除此之外同樣操作，獲得厚度為6mm的片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物E。將所得片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物E的特性值及脫?；謴驮囼灲Y果示于 表1。由試驗結果可知，片狀模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物E發(fā)生孔隙、連續(xù)成型性也不良。表 權利要求
一種壓縮型模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后對模具表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡膠和丁二烯橡膠的配比被設定為90/10～50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含有金屬皂系脫模劑和選自有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的至少1種脫模劑，其中，所述未硫化橡膠是硫化固化后的伸長率為80～800％、拉伸強度為3～10MPa、橡膠硬度(邵氏硬度)為A60～95、在模具溫度為175℃下的90％硫化時間(最佳硫化點)tc(90)為處于50～100秒范圍的值的未硫化橡膠。
2.—種壓縮型模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生 的模具表面的污垢除去后對模具表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡 膠和丁二烯橡膠的配比被設定為90/10 50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含 有金屬皂系脫模劑和選自有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的 至少1種脫模劑，其中，所述未硫化橡膠是硫化固化后的伸長率為80 800%、拉伸強度為 3 lOMPa、橡膠硬度(邵氏硬度)為A60 95、在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最 佳硫化點)tc (90)為處于200 400秒范圍的值的未硫化橡膠。
3.—種壓縮型模具脫模恢復用橡膠系組合物，其是將在固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生 的模具表面的污垢除去后對模具表面賦予脫模性的樹脂組合物，其特征在于，使用乙丙橡 膠和丁二烯橡膠的配比被設定為90/10 50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且含 有選自金屬皂系脫模劑、有機脂肪酸酯系脫模劑、合成蠟脫模劑及脂肪酰胺系脫模劑中的 至少1種脫模劑，其中，所述未硫化橡膠是硫化固化后的伸長率為80 800%、拉伸強度為 3 lOMPa、橡膠硬度(邵氏硬度)為A60 95、在模具溫度為175°C下的90%硫化時間(最 佳硫化點)tc (90)為處于200 400秒范圍的值的未硫化橡膠。
4.根據(jù)權利要求1 3任一項所述的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其中，所述有機脂 肪酸酯系脫模劑為褐煤酸部分皂化酯或高分子復合酯。
5.根據(jù)權利要求1 3任一項所述的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其中，所述合成蠟 為改性烴系蠟或礦物油系合成蠟。
6.根據(jù)權利要求1 3任一項所述的模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其進一步含有 填充劑、洗滌劑、洗滌助劑、硫化劑、硫化助劑、硫化促進劑、硫化促進助劑、顏料中的至少1 種。
7.一種模具脫?；謴头椒ǎ涫褂昧藱嗬? 6任一項所述的模具脫?；謴陀孟?膠系組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在將固化性樹脂的成型工序中產(chǎn)生的模具表面的污垢除去后對模具表面賦予脫模性的壓縮型模具脫?；謴陀孟鹉z系組合物，其中，使用乙丙橡膠和丁二烯橡膠的配比被設定為90/10～50/50重量份的未硫化橡膠作為基材樹脂，且配合有特定的脫模劑，上述未硫化橡膠使用硫化固化后的伸長率為80～800％、拉伸強度為3～10MPa、橡膠硬度(邵氏硬度)為A60～95、在模具溫度為175℃下的90％硫化時間(最佳硫化點)tc(90)為處于50～100秒或200～400秒范圍的值的未硫化橡膠。
文檔編號C08K5/098GK101945746SQ20098010517
公開日2011年1月12日 申請日期2009年3月24日 優(yōu)先權日2008年3月31日
發(fā)明者弘光清人, 砂子治, 野村弘明 申請人:日本碳化物工業(yè)株式會社