專利名稱：：用于制備α-烯烴聚合催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于制備a-烯烴聚合催化劑的方法，和用于制備a-烯烴聚合物的方法。
背景技術(shù)：
：JP7-216017A(相當(dāng)于US5，608，018A)公開了能夠制備高度有規(guī)立構(gòu)(stereoregular)的a_烯烴聚合物的聚合催化劑，該聚合催化劑是根據(jù)包括以下的步驟的方法制備的(i)在硅化合物和酯化合物的存在下用有機(jī)鎂化合物還原鈦化合物，由此獲得含鎂原子、鈦原子和烴氧基(hydrocarbyloxy)的固體組分，(ii)用酯化合物處理固體組分，和(iii)使這樣處理的固體組分與鹵化化合物(例如，四氯化鈦)和電子供體(例如，醚化合物或醚化合物與酯化合物的混合物)接觸，由此獲得含三價(jià)鈦化合物的固體催化劑組分，和(iv)使固體催化劑組分與有機(jī)鋁化合物(助催化劑組分)和電子供體(第三催化劑組分)結(jié)合。此外，JP10-212319A(相當(dāng)于US6，1S7，883B)公開了根據(jù)包括以下的步驟的方法獲得的聚合催化劑(i)使上述固體組分與鹵化化合物(例如，四氯化鈦)、電子供體(例如，醚化合物或醚化合物與酯化合物的混合物)和有機(jī)?；战佑|，由此獲得含三價(jià)鈦化合物的固體催化劑組分，和(ii)使固體催化劑組分與有機(jī)鋁化合物(助催化劑組分)和電子供體(第三催化劑組分)結(jié)合。如上所述，聚合催化劑已經(jīng)在其有規(guī)立構(gòu)聚合能力方面顯著改進(jìn)。然而，那些聚合催化劑可能在其對氫氣的響應(yīng)性方面是差的，所述氫氣在工業(yè)上用作a-烯烴聚合物的良好的分子量調(diào)節(jié)劑，這樣使得需要使用大量的氫氣以便制備其分子量低且其剛性(rigidity)高的聚丙烯。然而，使用大量氫氣是用于制備a-烯烴聚合物的方法的限制條件之一。為了克服這種限制，JP2006-096936A公開了聚合催化劑，其使用特定的硅化合物作為第三催化劑組分。
發(fā)明內(nèi)容然而，公開在JP2006-096936A中的那些聚合催化劑在利用氫氣的分子量調(diào)節(jié)、聚合活性、所獲得的a-烯烴聚合物的立構(gòu)規(guī)整性(stereoregularity)之間的其平衡性方面不是足夠令人滿意的。由于上述情況，本發(fā)明的目標(biāo)在于提供(i)一種用于制備在其利用氫氣的分子量調(diào)節(jié)方面優(yōu)異的高活性的a-烯烴聚合催化劑的方法(ii)一種用于通過利用根據(jù)上述制備方法制備的高活性的a-烯烴聚合催化劑來制備高度有規(guī)立構(gòu)的a-烯烴聚合物的方法。本發(fā)明是一種用于制備a-烯烴聚合催化劑的方法，該方法包括以下的步驟(1)在含Si-O鍵的硅化合物的存在下，用有機(jī)鎂化合物還原由下式(I)表示的鈦化合物，由此形成固體催化劑組分前體；(2)使固體催化劑組分前體、鹵化化合物和內(nèi)部電子供體彼此接觸，由此形成含鈦3原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑組分；禾口(3)使固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和由下式(II)表示的外部電子供體彼此接觸；式中R1是有1至20個(gè)碳原子的烴基；X1彼此獨(dú)立地是鹵素原子或有1至20個(gè)碳原子的烴氧基；且a是1至20的數(shù)，優(yōu)選的是滿足1《a《5的數(shù)。R2Si(0C2H5)3(II)其中R2是具有3-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，烴基基團(tuán)中所含的并且直接連接到硅原子的碳原子是仲碳原子。此外，本發(fā)明是一種用于制備a-烯烴聚合物的方法，其包括以下的步驟在根據(jù)上述制備方法制備的a-烯烴聚合催化劑的存在下使a-烯烴均聚或共聚。上述"由式(I)表示的鈦化合物"和"含Si-O鍵的硅化合物"在下文中分別被稱為"鈦化合物"和"硅化合物"。具體實(shí)施例方式用于步驟(1)的硅化合物優(yōu)選地與任選使用的酯化合物相結(jié)合，以便獲得在其聚合活性和有規(guī)立構(gòu)聚合能力方面進(jìn)一步提高的聚合催化劑。硅化合物的實(shí)例是以下各式代表的那些Si(0R5)tR64—1，R7(R82SiO)uSiR93J(R102SiO)v，式中R5是有1至20個(gè)碳原子的烴基；R6-R1Q彼此獨(dú)立地是有1至20個(gè)碳原子的烴基或氫原子；t是滿足0<t《4的數(shù)；u是1至1000的數(shù)；且v是2至1000的數(shù)。在它們之中，優(yōu)選的是由以上第一個(gè)式子表示的烷氧基硅烷，更優(yōu)選的是具有滿足1《t《4的t的那些，最優(yōu)選的是具有t為4的四烷氧基硅烷，特別優(yōu)選的是四乙氧基硅焼。硅化合物的實(shí)例是四甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三乙氧基乙基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷、乙氧基三乙基硅烷、四異丙氧基硅烷、二異丙氧基二異丙基硅烷、四丙氧基硅烷、二丙氧基二丙基硅烷、四丁氧基硅烷、二丁氧基二丁基硅烷、二環(huán)戊氧基二乙基硅烷、二乙氧基二苯基硅烷、環(huán)己氧基三甲基硅烷、苯氧基三甲基硅烷、四苯氧基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、六甲基二硅氧烷、六乙基二硅氧烷、六丙基二硅氧烷、八乙基三硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、和苯基氫聚硅氧烷。以上式[I]中R1的實(shí)例是烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、癸基、和十二烷基；芳基例如苯基、羥甲苯基(cresyl)、二甲苯…(I)4基、和萘基；環(huán)烷基例如環(huán)己基和環(huán)戊基；烯基例如丙烯基；和芳烷基例如芐基。R1優(yōu)選的是有2至18個(gè)碳原子的烷基、或有6至18個(gè)碳原子的芳基，特別優(yōu)選的是有2至18個(gè)碳原子的線型烷基。以上式[I]中X1的鹵素原子的實(shí)例是氯原子、溴原子和碘原子。它們當(dāng)中特別優(yōu)選的是氯原子。以上式[I]中X1的有1至20個(gè)碳原子的烴氧基的實(shí)例是從以上作為R1列舉的烴基衍生的烴氧基。它們當(dāng)中特別優(yōu)選的是有2至18個(gè)碳原子的線型烷氧基。鈦化合物的實(shí)例是四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四異丁氧基鈦、三氯化正丁氧基鈦、二氯化二正丁氧基鈦、氯化三正丁氧基鈦、二正四異丙基多鈦酸酯(其為以上式[I]中"a"為2至10的化合物的混合物)、四正丁基多鈦酸酯(其為以上式[I]中"a"為2至10的化合物的混合物)、四正己基多鈦酸酯(其為以上式[I]中"a"為2至10的化合物的混合物)、和四正辛基多鈦酸酯(其為以上式[I]中"a"為2至10的化合物的混合物)、和通過使四烷氧基鈦與少量水反應(yīng)得到的縮合物、其2種或更多種的組合。它們當(dāng)中優(yōu)選的是以上式[I]中"a"為1、2或4的鈦化合物，特別優(yōu)選的是四正丁氧基鈦、四正丁基鈦二聚體、或四正丁基鈦四聚體。以上的有機(jī)鎂化合物是其中含有鎂碳鍵的任何化合物。其優(yōu)選的實(shí)例是由以下第一式代表的格利雅(Grignard)化合物，或以下第二式代表的二烴基鎂化合物，它們當(dāng)中優(yōu)選的是格利雅化合物，特別優(yōu)選的是格利雅化合物的醚溶液，以期得到在其聚合活性和立構(gòu)規(guī)整性(stereoregularity)方面優(yōu)異的聚合催化劑R"MgX2，禾口R12R13Mg，式中R"-R13是有1至20個(gè)碳原子的烴基；R12和R13彼此相同或不同；且X2是鹵素原子。R"-R13的實(shí)例是有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基和烯基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、己基、辛基、2_乙基己基、苯基、和節(jié)基。在上式中X2的實(shí)例是氯原子、溴原子和碘原子。它們之中，氯原子是特別優(yōu)選的。有機(jī)鎂化合物可以以其與Li、Be、B、Al或Zn的有機(jī)金屬化合物的絡(luò)合物的形式使用，所述絡(luò)合物可溶于烴類溶劑中。以上的酯化合物的實(shí)例是一羧酸酯和多羧酸酯。其更具體的實(shí)例是飽和脂肪族羧酸酯、不飽和脂肪族羧酸酯、脂環(huán)族羧酸酯、和芳香族羧酸酯。其更具體的實(shí)例是乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酉旨、苯甲酸乙酉旨、苯甲酸丁酉旨、甲苯甲酸甲酉旨、甲苯甲酸乙酉旨、茴香酸乙酉旨、琥珀酸二乙酉旨、琥珀酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、鄰苯二甲酸一乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸甲酯乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二正庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、和鄰苯二甲酸二苯酯。它們當(dāng)中優(yōu)選的是不飽和脂肪族羧酸酯例如甲基丙烯酸酯和馬來酸酯，或芳5香族羧酸酯例如苯甲酸酯和鄰苯二甲酸酯，特別優(yōu)選的是鄰苯二甲酸二烷酯。步驟(1)優(yōu)選地通過下述方式來進(jìn)行將有機(jī)鎂化合物添加到含硅化合物、鈦化合物和任選使用的酯化合物的混合物，由此鈦化合物被有機(jī)鎂化合物還原，鈦化合物中所含的四價(jià)的鈦原子被還原為三價(jià)鈦原子。在本發(fā)明中，優(yōu)選地，基本上全部的那些四價(jià)的鈦原子被還原為三價(jià)鈦原子。硅化合物、鈦化合物和任選使用的酯化合物中每一種優(yōu)選地與溶劑一起以溶液或漿料(slurry)狀態(tài)使用。該溶劑的實(shí)例是脂肪族烴類例如己烷、庚烷、辛烷和癸烷；芳香族烴類例如甲苯和二甲苯；脂環(huán)族烴類例如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和萘烷；和醚例如二乙醚、二正丁醚、二異戊醚、和四氫呋喃；和其兩種或更多種的組合。以上還原反應(yīng)的溫度通常是-50至7(TC、優(yōu)選地-30至5(TC、特別優(yōu)選地-25至35°C。有機(jī)鎂化合物的添加時(shí)間沒有特別限制，并且通常是約30min至10h。添加全部有機(jī)鎂化合物之后可以在20至12(TC進(jìn)一步加熱所獲得的反應(yīng)混合物以便促進(jìn)還原反應(yīng)。以上還原反應(yīng)可以使用載體，如多孔無機(jī)氧化物和多孔有機(jī)氧化物，以便將所得的固體催化劑組分前體負(fù)載于載體上。該載體可以是業(yè)內(nèi)已知的，其實(shí)例是無機(jī)氧化物例如Si02、Al203、MgO、Ti02和Zr02;和聚合物例如聚苯乙烯、苯乙烯_二乙烯基苯共聚物、苯乙烯_二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯_二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯_二乙烯基苯共聚物、聚丙烯腈、丙烯腈_二乙烯基苯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯和聚丙烯。其中優(yōu)選的是有機(jī)聚合物，特別優(yōu)選的是苯乙烯_二乙烯基苯共聚物或丙烯腈_二乙烯基苯共聚物。為了有效地負(fù)載固體催化劑組分前體于載體上，該載體的孔體積優(yōu)選地為0.3cmVg或更大、更優(yōu)選為0.4cmVg或更大，孔半徑為20至200nm。以上孔體積的比例優(yōu)選的是35%或更大、更優(yōu)選地40%或更大，條件是孔半徑為3.5至7，500nm的總孔體積是100%。硅化合物的使用量通常為1至500摩爾、優(yōu)選地1.5至300摩爾、特別優(yōu)選地3至IOO摩爾，是以相對于所使用的鈦化合物中所含的每l摩爾鈦原子而言硅化合物中所含的硅原子量計(jì)的。有機(jī)鎂化合物的使用量是這樣的，以上鈦原子和硅原子的總量通常為，按所使用的有機(jī)鎂化合物中所含的每1摩爾的鎂原子計(jì)，O.1至10摩爾、優(yōu)選地為0.2至5.0摩爾、特別優(yōu)選地為0.5至2.0摩爾。此外，鈦化合物、硅化合物和有機(jī)鎂化合物中的每一種可以被確定其使用量使得相對于固體催化劑組分前體中所含的每1摩爾的鈦原子，所含的固體催化劑組分前體中所含的鎂原子的量為1至51摩爾、優(yōu)選地2至31摩爾、特別優(yōu)選地4至26摩爾。酯化合物的使用量，相對于所使用的鈦化合物中所含的每1摩爾的鈦原子而言，通常為0.05至100mol、優(yōu)選地為0.1至60mol、特別優(yōu)選地為0.2至30mol。所得的還原反應(yīng)混合物通常進(jìn)行固液分離，由此獲得固體催化劑組分前體，其用惰性溶劑如己烷和庚烷洗滌若干次。所得的固體催化劑組分前體含有三價(jià)鈦原子、鎂原子和烴氧基，并且一般有無定形或非常弱結(jié)晶的結(jié)構(gòu)。在它們之中，特別優(yōu)選的是無定形結(jié)構(gòu)，從聚合活性和所獲得的聚合催化劑的立構(gòu)規(guī)整性的觀點(diǎn)來看。鹵化化合物是能以鹵素原子置換固體催化劑組分前體中所含的烴氧基的化合物。在它們之中，優(yōu)選的是化學(xué)元素周期表中第4族、第13族或第14族元素的鹵素化合物、或那些化合物中的兩種或更多種的組合，特別優(yōu)選的是第4族或第14族元素的鹵素化合物。以上第4族元素的鹵素化合物優(yōu)選的是下式代表的化合物M^0R")bX34—b式中M1是第4族的原子；R14是有1至20個(gè)碳原子的烴基，且當(dāng)有多個(gè)R14存在時(shí)它們可以相同也可以彼此不同；^是鹵素原子；且b是滿足0《b<4、優(yōu)選地滿足0《b《2、特別優(yōu)選地b二O的數(shù)。M1的實(shí)例是鈦原子、鋯原子和鉿原子。其中優(yōu)選的是鈦原子。R"的實(shí)例是烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基；芳基例如苯基、羥甲苯基(cresyl)、二甲苯基、和萘基；烯基例如丙烯基；和芳烷基例如芐基。其中優(yōu)選的是有2至18個(gè)碳原子的烷基、或有6至18個(gè)碳原子的芳基，特別優(yōu)選的是有2至18個(gè)碳原子的線型烷基。f的實(shí)例是氯原子、溴原子和碘原子。其中特別優(yōu)選的是氯原子。以上化學(xué)式所代表的鹵素化合物的實(shí)例是四鹵化鈦例如四氯化鈦、四溴化鈦、和四碘化鈦；三鹵化烷氧基鈦例如三氯化甲氧基鈦、三氯化乙氧基鈦、三氯化丁氧基鈦、三氯化苯氧基鈦和三溴化乙氧基鈦；和二卣化二烷氧基鈦例如二氯化二甲氧基鈦、二氯化二乙氧基鈦、二氯化二丁氧基鈦、二氯化二苯氧基鈦、和二溴化二乙氧基鈦；以及通過用鋯或鉿原子置換以上化合物中所含的鈦原子而得到的化合物。其中最優(yōu)選的是四氯化鈦。以上第13族或第14族元素的鹵素化合物優(yōu)選的是下式代表的化合物M2R15m—CX4C式中M2是第13族或第14族的原子；R15是有1至20個(gè)碳原子的烴基；X4是鹵素原子；m是M2的價(jià)數(shù)；并且當(dāng)M2是硅原子時(shí)，m是4，c是滿足0<c《m的數(shù)，并且當(dāng)M2是硅原子時(shí)，c優(yōu)選的是3或4。第13族原子的實(shí)例是硼原子、鋁原子、鎵原子、銦原子和鉈原子。其中優(yōu)選的是硼原子或鋁原子、更好的是鋁原子。第14族原子的實(shí)例是硅原子、鍺原子、錫原子、和鉛原子。其中優(yōu)選的是硅原子、鍺原子或錫原子，更優(yōu)選的是硅原子。f的實(shí)例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中優(yōu)選的是氯原子。R"的實(shí)例是烷基例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基；芳基例如苯基、甲苯基(tolyl)、羥甲苯基(cresyl)、二甲苯基和萘基；環(huán)烷基例如環(huán)己基和環(huán)戊基；烯基例如丙烯基；和芳烷基例如節(jié)基。其中優(yōu)選的是烷基或芳基；更優(yōu)選的是甲基、乙基、正丙基、苯基或?qū)妆交?。?3族元素的鹵素化合物的實(shí)例是三氯硼烷、甲基二氯硼烷、乙基二氯硼烷、苯基二氯硼烷、環(huán)己基二氯硼烷、二甲基氯硼烷、甲基乙基氯硼烷、三氯化鋁、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、苯基二氯化鋁、環(huán)己基二氯化鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、甲基乙基氯化鋁、倍半氯化乙基鋁、氯化鎵、二氯化鎵、三氯化鎵、甲基二氯化鎵、乙基二氯化鎵、苯基二氯化鎵、環(huán)己基二氯化鎵、二甲基氯化鎵、甲基乙基氯化鎵、氯化銦、三氯化銦、二氯化甲基銦、二氯化苯基銦、氯化二甲基銦、氯化鉈、三氯化鉈、二氯化甲基鉈、二氯化苯基鉈、和氯化二甲基鉈；以及通過用氟原子、溴原子或碘原子置換以上化合物中所含的氯原子而得到的化合物。第14族元素的鹵素化合物的實(shí)例是四氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、四氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷、正丁基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、節(jié)基三氯硅烷、對甲苯基三氯硅烷、環(huán)己基三氯硅烷、二氯硅烷、甲基二氯硅烷、乙基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、一氯硅烷、三甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷、四氯鍺烷、三氯鍺烷、甲基三氯鍺烷、乙基三氯鍺烷、苯基三氯鍺烷、二氯鍺烷、二甲基二氯鍺烷、二乙基二氯鍺烷、二苯基二氯鍺烷、一氯鍺烷、三甲基一氯鍺烷、三乙基一氯鍺烷、三正丁基一氯鍺烷、四氯化錫、甲基三氯化錫、正丁基三氯化錫、二甲基二氯化錫、二正丁基二氯化錫、二異丁基二氯化錫、二苯基二氯化錫、二乙烯基二氯化錫、甲基三氯化錫、苯基三氯化錫、二氯化鉛、甲基氯化鉛、和苯基氯化鉛；以及用氟原子、溴原子或碘原子置換以上化合物中所含的氯原子而得到的化合物。其中優(yōu)選的是四氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷、正丁基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、四氯化錫、甲基三氯化錫或正丁基三氯化錫。鹵化化合物特別優(yōu)選的是四氯化鈦、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、四氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷、或四氯化錫，這是從聚合催化劑的活性的觀點(diǎn)來看的。以上內(nèi)部電子供體優(yōu)選的是含氧原子化合物、含氮原子化合物、含磷原子化合物、或含硫原子化合物。含氧原子的化合物的實(shí)例是醚、酮、醛、羧酸、有機(jī)或無機(jī)酸的酯、醚、有機(jī)或無機(jī)酸的酰胺(acidamide)、酰基鹵(acidhalides)和酸酐。含氮原子化合物的實(shí)例是氨、胺、腈、和異氰酸酯。在它們之中，優(yōu)選的是鄰苯二甲酸衍生物、l，3-二醚類化合物、或二烷基醚類化合物，更優(yōu)選的是鄰苯二甲酸衍生物。鄰苯二甲酸衍生物的實(shí)例是由下式所表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中R16-R19彼此獨(dú)立地是氫原子或烴基；且S1和S2彼此獨(dú)立地是鹵素原子，或通過結(jié)合選自由氫原子、碳原子、氧原子和鹵素原子組成的組的任何2個(gè)或更多個(gè)而形成的取代基。R16-R19優(yōu)選的是氫原子或有1至10個(gè)碳原子的烴基，且選自R16_R19的任何2個(gè)或更多個(gè)可以彼此連接形成環(huán)。S1和S2彼此獨(dú)立地優(yōu)選的是氯原子、羥基或有1至20個(gè)碳原子的烷氧基。鄰苯二甲酸衍生物的實(shí)例是鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸單乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸甲酯乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二正庚酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二正癸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、和鄰苯二甲?；?。上式代表的鄰苯二甲酸衍生物中優(yōu)選的是具有C卜6烷氧基的S1和S2的鄰苯二甲酸酯，更優(yōu)選的是鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、或鄰苯二甲酸二異丁酯。以上1，3_二醚類化合物的實(shí)例是由下式代表的化合物R2t—CH2—C—CH廣OR23式中12°-123彼此獨(dú)立地是具有1-20個(gè)碳原子的線型、支化或脂環(huán)族烷基、芳基、或芳烷基，且R21和R22可以彼此獨(dú)立地是氫原子。1，3-二醚類的化合物的實(shí)例是2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-l，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(環(huán)己基甲基)-l，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-二甲基辛基-l，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丙基-l，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)己基甲基-l，3-二甲氧基丙烷、2，2-二環(huán)己基-l，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基_2-異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷、和2-正庚基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷。在它們之中，優(yōu)選的是2-異丙基_2-異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、或2，2-二環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷。上述二烷基醚化合物的實(shí)例是由下式表示的那些R24-0-R25其中R24和R25彼此獨(dú)立地是具有1-20個(gè)碳原子的線型、支化或脂環(huán)族烷基。二烷基醚化合物的實(shí)例是二甲醚、二乙醚、二正丙醚、二異丙醚、二正丁醚、二異丁醚、二正戊醚、二異戊醚、甲乙醚、甲基正丁醚、和甲基環(huán)己醚。其中優(yōu)選的是二正丁醚。步驟(2)可以任選使用有機(jī)?；u。其實(shí)例是一羧?；u和多羧?；u。其更具體的實(shí)例是脂肪族羧酰基鹵、脂環(huán)族羧?；u、和芳香族羧?；u。其進(jìn)一步地具體實(shí)例是乙?；?、丙?；?、丁?；?、戊?；?、丙烯?；?、甲基丙烯酰基氯、苯甲?；?、甲苯甲?；?、茴香?；?、琥珀?；?、丙二?；?、馬來?；?、衣康?；取⒑袜彵蕉柞；?二)氯。其中優(yōu)選的是芳香族羧酰基氯例如苯甲?；?、甲苯甲?；取⒑袜彵蕉柞；?二)氯，更優(yōu)選的是芳香族二羧?；龋透鼉?yōu)選的是鄰苯二甲?；?二)氯。步驟(2)通常是在惰性氣體例如氬氣的氣氛中通過固體催化劑組分前體、鹵化化合物、內(nèi)部電子供體和任選的有機(jī)?；u彼此接觸進(jìn)行的。使它們接觸的方法的實(shí)例如下(1)包括將鹵化化合物和內(nèi)部電子供體以任意順序添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(2)包括將鹵化化合物與內(nèi)部電子供體的混合物和有機(jī)?；u添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(3)包括將鹵化化合物與內(nèi)部電子供體的混合物和有機(jī)?；u，以任意順序，添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(4)包括將內(nèi)部電子供體和鹵化化合物，以這種順序，添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(5)包括將內(nèi)部電子供體、鹵化化合物和其它的內(nèi)部電子供體，以任意順序，添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(6)包括將內(nèi)部電子供體，和，鹵化化合物和其它的內(nèi)部電子供體的混合物，以這種順序，添加到固體催化劑組分前體中的步驟的方法；(7)包括將固體催化劑組分前體和內(nèi)部電子供體，以任意順序，添加到鹵化化合物中的步驟的方法；(8)包括將固體催化劑組分前體、內(nèi)部電子供體和有機(jī)?；u，以任意順序，添加到鹵化化合物中的步驟的方法。更多實(shí)例是上述方法(1)至(8)的變體，其包含使上述方法(1)至(8)中獲得的各自最終的接觸產(chǎn)品和其它的鹵化化合物接觸的一個(gè)或多個(gè)步驟，或者其包含使上述方法(1)至(8)中獲得的各自最終的接觸產(chǎn)品和其它的鹵化化合物與其它的內(nèi)部電子供體的混合物接觸的一個(gè)或多個(gè)步驟。在它們之中，優(yōu)選的是方法(3);方法(3)的變體，其包含使方法(3)中獲得的最終的接觸產(chǎn)品和其它的鹵化化合物與其它的內(nèi)部電子供體的混合物接觸的一個(gè)或多個(gè)步驟；方法(6);或方法(6)的變體，其包含使方法(6)中獲得的最終的接觸產(chǎn)品和其它的鹵化化合物與其它的內(nèi)部電子供體的混合物接觸的一個(gè)或多個(gè)步驟。更優(yōu)選的是按以上所規(guī)定的接觸順序進(jìn)行的方法(3);所規(guī)定的接觸順序的方法(3)的變體，其包含使所規(guī)定的接觸順序的方法(3)中獲得的最終的接觸產(chǎn)品和其它的鹵化化合物與其它的內(nèi)部電子供體的混合物接觸的一個(gè)或多個(gè)步驟；方法(6);或方法(6)的上述變體。特別優(yōu)選的是以下方法(a)或(b):(a)方法(3)的變體，其包括以下的步驟(a-l)將鹵化化合物與二烷基醚化合物(內(nèi)部電子供體)的混合物，和有機(jī)酰基鹵，以這種順序，添加到固體催化劑組分前體，然后(a-2)添加鹵化化合物與鄰苯二甲酸衍生物(內(nèi)部電子供體)的混合物和二烷基醚化合物(內(nèi)部電子供體)，和進(jìn)一步地(a-3)再一次添加鹵化化合物與二烷基醚化合物(內(nèi)部電子供體)的混合物；或(b)方法(6)的變體，其包括以下的步驟(b-l)將鄰苯二甲酸衍生物(內(nèi)部電子供體)添加到固體催化劑組分前體，然后(b-2)添加鹵化化合物與鄰苯二甲酸衍生物(內(nèi)部電子供體)的混合物和二烷基醚化合物(內(nèi)部電子供體)，和進(jìn)一步地(b-3)再一次添加鹵化化合物與二烷基醚化合物(內(nèi)部電子供體)的混合物。步驟(2)在其接觸方法中不特別受限制。所述方法的實(shí)例是本領(lǐng)域已知的那些，如漿料方法和機(jī)械粉碎方法(例如，球磨-粉碎方法)。機(jī)械粉碎方法優(yōu)選地在溶劑的存在下進(jìn)行，以便控制所獲得的固體催化劑組分中所含的細(xì)粉末的量，以及以便控制所獲得的固體催化劑組分的粒度分布的變寬。步驟(2)中獲得的固體催化劑組分優(yōu)選地用溶劑洗滌而除去其中所含的雜質(zhì)。溶劑優(yōu)選地對固體催化劑組分是惰性的。溶劑的實(shí)例是脂肪族烴類例如戊烷、己烷、庚烷和辛烷；芳香族烴類例如苯、甲苯和二甲苯；脂環(huán)族烴類例如環(huán)己烷和環(huán)戊烷，鹵代烴如1，2_二氯乙烷和單氯苯。在它們之中，特別優(yōu)選的是芳香族烴或鹵代烴。步驟(2)通常使用以下數(shù)量的溶劑通常為每一次接觸，每lg的固體催化劑組分前體，O.1至l，OOOmL，和優(yōu)選地l-100mL。每一次洗滌，用于洗滌在步驟(2)中獲得的固體催化劑組分的溶劑的數(shù)量類似于上述的量。在每一次接觸后，洗滌通常進(jìn)行1-5次。步驟(2)中的接觸和洗滌通常在-50至150°C，優(yōu)選地0至14(TC和更優(yōu)選地60至135t:進(jìn)行。步驟(2)中的接觸時(shí)間不特別受限，優(yōu)選地是0.5至8小時(shí)，和還更優(yōu)選地1至6小時(shí)。步驟(2)中的洗滌時(shí)間不特別受限，優(yōu)選地是1至120分鐘，和還更優(yōu)選地2至60分鐘。內(nèi)部電子供體的使用量相對于每lg固體催化劑組分前體而言通常為0.01至100mmol、優(yōu)選地0.05至50mmol、更優(yōu)選地0.1至20mmo1。當(dāng)用量大于lOOmmol時(shí)，固體催化劑組分前體的顆粒可能破碎。特別地，鄰苯二甲酸衍生物(內(nèi)部電子供體)的用量是這樣的，使得固體催化劑組分包含以下數(shù)量的鄰苯二甲酸衍生物優(yōu)選地l-25wt^，更優(yōu)選地2-20wt%，固體催化劑組分的總量為100wt^。此外，每lg的固體催化劑組分前體，鄰苯二甲酸衍生物的用量通常為0.1至100mmol，優(yōu)選地0.3至50mmol，更優(yōu)選地0.5至20mmo1。此外，按固體催化劑組分前體中所含的每lmol的鎂原子計(jì)，鄰苯二甲酸衍生物的用量通常為0.01至1.0mmol，優(yōu)選地O.03至0.5mmo1。1，3-二醚化合物(內(nèi)部電子供體)的用量是這樣的，使得固體催化劑組分包含以下數(shù)量的1，3-二醚化合物優(yōu)選地0.5至20"%，和更優(yōu)選地0.8-15wt%，固體催化劑組分的總量為100wt%。此外，每lg的固體催化劑組分前體，l，3-二醚化合物的用量通常為0.01至100mmol，優(yōu)選地0.015至50mmol，更優(yōu)選地0.02至lOmmol。此外，按固體催化劑組分前體中所含的每lmol的鎂原子計(jì)，1，3-二醚化合物的用量通常為0.001至1.Ommol，優(yōu)選地O.002至0.5,1。當(dāng)使用鄰苯二甲酸衍生物與1，3-二醚化合物的組合作為內(nèi)部電子供體時(shí)，組合的用量是這樣的，使得固體催化劑組分包含，按固體催化劑組分中所含的每lmol的鄰苯二甲酸衍生物計(jì)，優(yōu)選地0.1至3mo1，更優(yōu)選地0.13至2mo1，和還更優(yōu)選地0.15至1.5mo1的1，3-二醚化合物。此外，全部的上述組合以優(yōu)選地5至30wt^，和更優(yōu)選地6至25wt^的數(shù)量包含在固體催化劑組分中，固體催化劑組分的總量是100wt^，從其有規(guī)立構(gòu)的聚合能力的觀點(diǎn)來看。鹵化化合物的使用量相對于每lg的固體催化劑組分前體而言通常為0.5至1，000mmol、優(yōu)選地1至200mmol、更優(yōu)選地2至100mmo1。卣化化合物優(yōu)選地與二烷基醚化合物組合使用，并且二烷基醚化合物的使用量相對于每lmol的鹵化化合物而言通常為1至100mol、優(yōu)選地1.5至75mol、更優(yōu)選地2至50mol。每lg的固體催化劑組分前體，有機(jī)?；u的用量通常為0.1至100mmol，優(yōu)選地0.3至50mmol，更優(yōu)選地0.5至20mmol。此外，按固體催化劑組分前體中所含的每lmol的鎂原子計(jì)，有機(jī)酰基鹵的用量通常為0.01至1.Omol，優(yōu)選地0.03至0.5mol。當(dāng)相對于每lg的固體催化劑組分前體而言，有機(jī)?；u的量大于lOOmmol，或者相對于固體催化劑組分前體中所含的每lmol的鎂原子而言，有機(jī)?；u的量大于1.Omol時(shí)，固體催化劑組分前體的顆?？赡芷扑?。各自化合物的以上用量是每一次接觸時(shí)的那些。因此，當(dāng)進(jìn)行兩次或更多次接觸時(shí)，將以上各自數(shù)量應(yīng)用于那些接觸中的每一次。步驟(2)中獲得的固體催化劑組分可以通過與惰性溶劑結(jié)合以其漿料形式用于聚合，或者可以以其流體干燥粉末形式用于聚合。獲得流體干燥粉末的干燥方法實(shí)例是減壓干燥方法，和包括以下步驟的方法在例如氮?dú)夂蜌鍤獾亩栊詺怏w流下，除去在固體催化劑組分中含有的揮發(fā)性物質(zhì)。該干燥優(yōu)選在0-200°C，更優(yōu)選50-10(TC進(jìn)行，優(yōu)選0.01-20小時(shí)，更優(yōu)選O.5-10小時(shí)。固體催化劑組分的重均粒徑為優(yōu)選地13至100微米，更優(yōu)選地15至80微米，還更優(yōu)選地17至60微米，從工業(yè)觀點(diǎn)來考慮。固體催化劑組分包含直徑為10微米或更小的顆粒的數(shù)量為優(yōu)選地6wt^或更少，和更優(yōu)選地4wt^或更少，固體催化劑組分的總量是100wt%，因?yàn)楫?dāng)大于6wt^的數(shù)量的直徑為10微米或更小的顆?？稍跉庀嗑酆现挟a(chǎn)生不利的聚集體，或者可堵塞聚合系統(tǒng)中的管道，這可導(dǎo)致不穩(wěn)定的聚合物生產(chǎn)。上述固體催化劑組分的使用可以有效地制備具有高剛性(stiffness)的a-烯烴聚合物。步驟(3)中的有機(jī)鋁化合物是其分子中有一個(gè)或多個(gè)鋁碳鍵的化合物。其實(shí)例是以下化學(xué)式分別代表的化合物[O川]R24WA1Y3—w，禾口R25R26A1-0_A1R27R28，式中R24至R28彼此獨(dú)立地是有1至20個(gè)碳原子的烴基；Y是鹵素原子、氫原子或烷氧基；w是滿足2《w《3的數(shù)。上式表示的化合物的實(shí)例是三烷基鋁例如三乙基鋁、三異丁基鋁和三己基鋁；氫化二烷基鋁例如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基鋁；卣化二烷基鋁例如氯化二乙基鋁；三烷基鋁與鹵化二烷基鋁的混合物例如三乙基鋁與氯化二乙基鋁的混合物；和烷基鋁氧烷例如四乙基二鋁氧烷和四丁基二鋁氧烷。其中優(yōu)選的是三烷基鋁，三烷基鋁與卣化二烷基鋁的混合物，或烷基鋁氧烷；特別優(yōu)選的是三乙基鋁，三異丁基鋁，三乙基鋁與氯化二乙基鋁的混合物，或四乙基二鋁氧烷，從所獲得的催化劑的聚合活性以及從所獲得的聚合物的立構(gòu)規(guī)整性的角度來看。由步驟(3)中式(II)表示的外部電子供體的實(shí)例是異丙基三乙氧基硅烷、仲丁基三乙氧基硅烷、仲己基三乙氧基硅烷、仲戊基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、2-甲基環(huán)己基三乙氧基硅烷、2_乙基環(huán)己基三乙氧基硅烷、2，6-二甲基環(huán)己基三乙氧基硅烷、2，6-二乙基環(huán)己基三乙氧基硅烷、環(huán)戊基三乙氧基硅烷、2_甲基環(huán)戊基三乙氧基硅烷、2_乙基環(huán)戊基三乙氧基硅烷、2，5-二甲基環(huán)戊基三乙氧基硅烷、和2，5-二乙基環(huán)戊基三乙氧基硅烷。在它們當(dāng)中，優(yōu)選的是仲丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、或環(huán)戊基三乙氧基硅院o在步驟(3)中，可以接觸具有-C-O-C-O-C-的鍵的化合物。該化合物的實(shí)例是由下式(III)表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中129-136彼此獨(dú)立地是氫、具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基，或具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴氧基，R"-R36中的任何兩個(gè)或多個(gè)可以彼此相連而形成環(huán)。此外，舉例說明了衍生自式(in)的化合物，其中鍵-c-o-c-o-c-中所含的三個(gè)碳原子中的任何兩個(gè)互相連接而形成環(huán)，并且那兩個(gè)碳原子中的每一個(gè)都不攜帶R29-R36中的任一個(gè)。那些化合物的實(shí)例是這樣的化合物，其中攜帶R29的碳原子與攜帶R36的碳原子連接而形成五元環(huán)，并且那兩個(gè)碳原子分別不攜帶R29和R36。129-136的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基，正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、正己基、異己基、環(huán)己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基、苯基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、正己氧基，和異己氧基。由式(III)表示的化合物的實(shí)例是二甲基乙縮醛，二乙基乙縮醛，丙烯醛二甲基乙縮醛，正辛醛二甲基乙縮醛，苯甲醛二甲基乙縮醛，2，2-二甲氧基丙烷，3，3-二甲氧基己烷，和2，6-二甲基-4，4-二甲氧基庚烷。由式(III)表示的化合物的實(shí)例，其中R29_R36中的任何兩個(gè)或多個(gè)彼此相連而形成環(huán)，或者衍生自式(in)的化合物的實(shí)例，其中鍵-c-o-c-o-c-中所含的三個(gè)碳原子中的任何兩個(gè)彼此連接而形成環(huán)，并且那兩個(gè)碳原子中的每一個(gè)都不攜帶R29_R36中的任一個(gè)，是l，l-二甲氧基環(huán)戊烷、l，l-二甲氧基環(huán)己烷、l，l-二乙氧基環(huán)戊烷、l，l-二乙氧基環(huán)己烷、2-甲氧基氧雜環(huán)丁烷、2-乙氧基氧雜環(huán)丁烷、2，4-二甲氧基氧雜環(huán)丁烷、2，4-二乙氧基氧雜環(huán)丁烷、2-甲氧基四氫呋喃、2-乙氧基四氫呋喃、2，5-二甲氧基四氫呋喃、2，5-二乙氧基四氫呋喃、2-甲氧基四氫吡喃、2-乙氧基四氫吡喃、2，6-二甲氧基四氫吡喃、2，6-二乙氧基四氫吡喃、1，3-二氧戊環(huán)、2-甲基_1，3-二氧戊環(huán)、4-甲基-1，3-二氧戊環(huán)、2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)、2，4-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)、2-甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)、4-甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)、2，2-二甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧己環(huán)、2-甲基-l，3-二氧己環(huán)、4-甲基-1，3-二氧己環(huán)、2，2-二甲基-1，3-二氧己環(huán)、2，4-二甲基-1，3-二氧己環(huán)、2-甲氧基_1，3-二氧己環(huán)、4-甲氧基-1，3-二氧己環(huán)、2，2-二甲氧基-1，3-二氧己環(huán)、2，4-二甲氧基-1，3-二氧己環(huán)、1，3-二氧庚環(huán)、2-甲基_1，3-二氧庚環(huán)、4-甲基-l，3-二氧庚環(huán)、5-甲基-l，3-二氧庚環(huán)、2，4-二甲基-l，3-二氧庚環(huán)、2，5-二甲基-l，3-二氧庚環(huán)、2-甲氧基_1，3-二氧庚環(huán)、4-甲氧基_1，3-二氧庚環(huán)、5-甲氧基-l，3-二氧庚環(huán)、和s-三氧雜環(huán)己烷。在它們之中，優(yōu)選的是由式(III)表示的化合物，其中129與136連接而形成環(huán)，或者是衍生自式(III)的化合物，其中攜帶129的碳原子與攜帶136的碳原子連接而形成五元環(huán)。特別優(yōu)選的是1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧己環(huán)、1，3-二氧庚環(huán)或s-三氧雜環(huán)己烷。在步驟(3)中的接觸的方法的實(shí)例是(i)包括以下步驟的方法使全部組分接觸，由此形成接觸產(chǎn)品(即，聚合催化劑)，然后將該接觸產(chǎn)品提供給聚合反應(yīng)器，(ii)包括以下步驟的方法將那些組分單獨(dú)地提供給聚合反應(yīng)器，由此在聚合反應(yīng)器中使那些組分彼此接觸而形成聚合催化劑，(iii)包括以下步驟的方法使那些組分的一部分彼此接觸，由此形成接觸產(chǎn)品，然后使該接觸產(chǎn)品與剩余部分的那些組分接觸，由此形成聚合催化劑，和然后將該聚合催化劑提供給聚合反應(yīng)器，和(iv)包括以下步驟的方法使那些組分的一部分彼此接觸，由此形成接觸產(chǎn)品，然后將接觸產(chǎn)品和剩余部分的那些組分單獨(dú)地提供給聚合反應(yīng)器，由此使它們彼此在聚合反應(yīng)器中接觸而形成聚合催化劑。固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物、外部電子供體、和任選使用的組分可以分別地與溶劑結(jié)合。以上提供給聚合反應(yīng)器通常在無水狀態(tài)中并且在惰性氣體如氮?dú)夂蜌鍤獾臍夥罩羞M(jìn)行。為了制備具有優(yōu)良的粉末性能的a-烯烴聚合物，用于步驟(3)中的固體催化劑組分優(yōu)選地是預(yù)聚合的固體催化劑組分，如下所制備的。預(yù)聚合的固體催化劑組分可以通過在上述固體催化劑組分和有機(jī)鋁化合物的存在下聚合少量的烯烴來制備，其中(i)烯烴與用于本發(fā)明的a-烯烴聚合物的制備方法中使用的a-烯烴在其類型方面相同或不同，和(ii)可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣，或上述的外部電子供體，或上述的具有-c-o-c-o-c-的鍵的化合物。相比于在本發(fā)明的a-烯烴聚合物的制備方法中的"主聚合"來說，用于制備預(yù)聚合的固體催化劑組分的以上聚合通常稱為"預(yù)聚合"。預(yù)聚合的固體催化劑組分，換言之，是改性的固體催化劑組分，其表面覆蓋以所得的聚合物。這樣的預(yù)聚合公開在美國專利6，187，883和6，903，041中。因此，使用預(yù)聚合的固體催化劑組分，制備a-烯烴聚合催化劑的方法包括在步驟(2)和(3)之間的以下步驟(2-1)和(2-2)。(2-1)使步驟(2)中形成的含鈦原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑組分與有機(jī)鋁化合物接觸，由此形成接觸產(chǎn)品；禾口(2-2)在接觸產(chǎn)品的存在下聚合烯烴，由此形成預(yù)聚合的固體催化劑組分。這樣形成的預(yù)聚合的固體催化劑組分用于步驟(3)中作為固體催化劑組分。上述預(yù)聚合優(yōu)選地是在惰性烴熔劑如丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯和甲苯中的漿料聚合。預(yù)聚合中的有機(jī)鋁化合物的用量通常是0.5至700mol，優(yōu)選地0.8至500mol，和特別優(yōu)選地1至200mol，按用于預(yù)聚合中的固體催化劑組分所含的每lmol的鈦原子計(jì)。預(yù)聚合中的烯烴被預(yù)聚合，其數(shù)量為通常0.01至1，OOOg，優(yōu)選地0.05至500g，特別優(yōu)選地0.1至200g，按每lg的預(yù)聚合中所用的固體催化劑組分計(jì)。預(yù)聚合優(yōu)選地是漿料聚合，固體催化劑組分的漿料濃度優(yōu)選地是1至500g_固體催化劑組分/升_溶劑，特別優(yōu)選地3至300g_固體催化劑組分/升_溶劑。預(yù)聚合在優(yōu)選地-20至IO(TC，特別優(yōu)選地0至80°C，和在氣相中烯烴的分壓為優(yōu)選地0.01至2MPa，特別優(yōu)選地0.1至lMPa的條件下進(jìn)行，前提是在預(yù)聚合溫度和預(yù)聚合壓力下的液態(tài)中的烯烴不受限于此。不特別地限制預(yù)聚合時(shí)間，并且其優(yōu)選地是2分鐘至15小時(shí)。14固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和烯烴被提供給預(yù)聚合反應(yīng)器，根據(jù)以下示范的方法(i)或(ii):(i)包括以下步驟的方法進(jìn)料固體催化劑組分和有機(jī)鋁化合物，和然后進(jìn)料烯烴；或(ii)包括以下步驟的方法進(jìn)料固體催化劑組分和烯烴，和然后進(jìn)料有機(jī)鋁化合物。預(yù)聚合中的烯烴被提供給預(yù)聚合反應(yīng)器，根據(jù)以下示范的方法(i)或(ii):(i)順序地進(jìn)料烯烴至預(yù)聚合反應(yīng)器，以便將預(yù)聚合反應(yīng)器的內(nèi)部壓力保持在預(yù)定水平的方法；或(ii)將預(yù)定總量的烯烴同時(shí)進(jìn)料到預(yù)聚合反應(yīng)器的方法。預(yù)聚合優(yōu)選地使用外部電子供體。外部電子供體的優(yōu)選實(shí)例是由下式(IV)或(c2)表示的那些，更優(yōu)選的實(shí)例是由上式(II)或下式(V)表示的那些R3nSi(0R4)4—n(IV)其中13是具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，氫原子，或含雜原子的基團(tuán)，并且當(dāng)存在多個(gè)R3時(shí)，它們彼此相同或不同；R4是具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，并且當(dāng)存在多個(gè)R4時(shí)，它們彼此相同或不同；以及n是1-3的數(shù)；R2<1)—CH2——CH2—OR23R22(c2)其中R^至R23已經(jīng)在上文中定義。R37R38Si(0CH3)2(V)其中R37和R38是具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，氫原子，或含雜原子的基團(tuán)，并且R37和R38彼此相同或不同。由式(V)表示的外部電子供體的實(shí)例是二異丙基二甲氧基硅烷，二異丁基二甲氧基硅烷，二叔丁基二甲氧基硅烷，叔丁基甲基二甲氧基硅烷，叔丁基乙基二甲氧基硅烷，叔丁基_正丙基二甲氧基硅烷，叔丁基_正丁基二甲氧基硅烷，叔戊基甲基二甲氧基硅烷，叔戊基乙基二甲氧基硅烷，叔戊基_正丙基二甲氧基硅烷，叔戊基_正丁基二甲氧基硅烷，異丁基異丙基二甲氧基硅烷，叔丁基異丙基二甲氧基硅烷，二環(huán)丁基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基_叔丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基_叔丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅烷，環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，環(huán)己基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)己基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)己基_叔丁基二甲氧基硅烷，環(huán)己基環(huán)戊基二甲氧基硅烷，環(huán)己基苯基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，苯基甲基二甲氧基硅烷，苯基異丙基二甲氧基硅烷，苯基異丁基二甲氧基硅烷，苯基_叔丁基二甲氧基硅烷，苯基環(huán)戊基二甲氧基硅烷，2-降莰烷甲基二甲氧基硅烷，雙(全氫喹啉)二甲氧基硅烷，雙(全氫異喹啉)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉)(全氫異喹啉)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉)甲基二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉)甲基二甲氧基硅烷，(全氫喹啉)乙基二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉)乙基二甲氧基硅烷，(全氫喹啉)(正丙基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉)(正丙基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉)(叔丁基)二甲氧基硅烷，和(全氫異喹啉)(叔丁基)二甲氧基硅烷.在它們之中，優(yōu)選的是二叔丁基二甲氧基硅烷，叔丁基甲基二甲氧基硅烷，叔丁基乙基二甲氧基硅烷，叔丁基_正丙基二甲氧基硅烷，叔丁基_正丁基二甲氧基硅烷，叔戊基甲基二甲氧基硅烷，叔戊基乙基二甲氧基硅烷，叔戊基_正丙基二甲氧基硅烷，叔戊基_正丁基二甲氧基硅烷，異丁基異丙基二甲氧基硅烷，叔丁基異丙基二甲氧基硅烷，二環(huán)丁基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)丁基_叔丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)戊基_叔丁基二甲氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅烷，環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，環(huán)己基異丙基二甲氧基硅烷，環(huán)己基異丁基二甲氧基硅烷，環(huán)己基_叔丁基二甲氧基硅烷，或者環(huán)己基環(huán)戊基二甲氧基硅烷，從聚合催化劑的聚合活性和所獲得的聚合物的立構(gòu)規(guī)整性的觀點(diǎn)來看。預(yù)聚合中的任選的外部電子供體的用量是按每lmol的用于預(yù)聚合中的固體催化劑組分中所含的鈦原子計(jì)，通常0.01至400mol，優(yōu)選地0.02至200mol，和特別優(yōu)選地0.03至lOOmol，以及按每lmol的用于預(yù)聚合中的有機(jī)鋁化合物計(jì)，通常0.003至5mol，優(yōu)選地0.005至3mol，和特別優(yōu)選地0.01至2mo1。預(yù)聚合中的外部電子供體被提供給預(yù)聚合反應(yīng)器，根據(jù)以下示范的方法(i)或(ii):(i)獨(dú)立地進(jìn)料外部電子供體至預(yù)聚合反應(yīng)器的方法；或(ii)將外部電子供體與有機(jī)鋁化合物的接觸產(chǎn)品進(jìn)料到預(yù)聚合反應(yīng)器的方法。用于主聚合中的a-烯烴的實(shí)例是具有3-20個(gè)碳原子的那些。其實(shí)例是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十六碳烯，1-十八碳烯，和4-甲基-1-戊烯；和其兩種或多種的組合。那些a-烯烴可以與能夠與那些a-烯烴聚合的共聚單體相結(jié)合。共聚單體的實(shí)例是乙烯和雙烯烴化合物。雙烯烴化合物的實(shí)例是共軛二烯和非共軛二烯。共軛二烯的實(shí)例是1，3-丁二烯，異戊二烯，1，3_己二烯，1，3-辛二烯，1，3_環(huán)辛二烯，和1，3-環(huán)己二烯。非共軛二烯的實(shí)例是1，4_戊二烯，1，5_己二烯，1，6_己二烯，1，7_辛二烯，1，8_壬二烯，1，9-癸二烯，1，10-i^—碳二烯，1，11-十二碳二烯，1，13-十四碳二烯，二乙烯基苯，4-甲基-1，4-己二烯，5-甲基-1，4-己二烯，7-甲基-1，6-辛二烯，5-乙叉-2-降冰片烯，二環(huán)戊二烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-甲基-2-降冰片烯，降冰片二烯，5-亞甲基-2-降冰片烯，1，5-環(huán)辛二烯，5，8-橋亞甲基六氫化萘，和1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。根據(jù)本發(fā)明的制備方法制備的a-烯烴聚合物的實(shí)例是丙烯均聚物U-丁烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-l-己烯共聚物、和丙烯-l-辛烯共聚物。用于制備本發(fā)明的a-烯烴聚合物的方法優(yōu)選地用于制備全同有規(guī)立構(gòu)的(isotacticstereoregular)a_烯烴聚合物，并且特別優(yōu)選地用于制備全同有規(guī)立構(gòu)的丙烯聚合物。全同有規(guī)立構(gòu)的丙烯聚合物的實(shí)例是丙烯均聚物；丙烯與乙烯和/或共聚單體如具有4至12個(gè)碳原子的a-烯烴的共聚物，其中乙烯和/或共聚單體的用量使得所獲得的共聚物具有結(jié)晶性能；和根據(jù)包括以下步驟的制備方法獲得的嵌段共聚物(i)使丙烯16均聚，或者使丙烯與乙烯或具有4至12個(gè)碳原子的a-烯烴共聚，這個(gè)聚合步驟在下文中稱為"前聚合步驟"，和(ii)根據(jù)單步聚合方法或多步聚合方法，在前聚合步驟中制備的聚合物的存在下，使乙烯與具有3至12個(gè)碳原子的a-烯烴共聚，這個(gè)聚合步驟在下文中稱為"后聚合步驟"。以上術(shù)語"嵌段共聚物"，其常常被屬于本發(fā)明的
技術(shù)領(lǐng)域：
的那些技術(shù)人員所使用，不是指如權(quán)威文件如化學(xué)教科書中所示的真實(shí)的嵌段共聚物，而是指在前聚合步驟(i)中制備的聚合物與在前聚合步驟(ii)中制備的聚合物的聚合物共混物。上述的"量使得所獲得的共聚物具有結(jié)晶性能"取決于共聚單體的類型。例如，當(dāng)共聚單體是乙烯時(shí)，乙烯的用量是這樣的，使得所獲得的共聚物包含數(shù)量通常為10wt^或更少的乙烯聚合單元，并且當(dāng)共聚單體是a-烯烴如l-丁烯時(shí)，a-烯烴的用量是這樣的，使得所獲得的共聚物包含數(shù)量通常為30wt^或更少、優(yōu)選地10wt^或更少的a-烯烴聚合單元，所獲得的共聚物的總量是100wt^。另一方面，在前聚合步驟(i)中制備的共聚物包含各自數(shù)量的共聚單體聚合單元，例如，當(dāng)共聚單體是乙烯時(shí)，共聚物包含數(shù)量通常為10wt^或更少的、優(yōu)選地3wt^或更少的、更優(yōu)選地0.5wt^或更少的乙烯聚合單元，并且當(dāng)共聚單體是a-烯烴時(shí)，共聚物包含數(shù)量通常為15wt^或更少的、優(yōu)選地10wt^或更少的a-烯烴聚合單元，所獲得的共聚物的總量是100wt^。在后聚合步驟(ii)中制備的共聚物包含數(shù)量通常為20-80wt^的、優(yōu)選地20-50wt^的乙烯聚合單元，所獲得的共聚物的總量是100wt%。上述"全同立構(gòu)規(guī)整性"通常由指數(shù)"全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)(isotacticpentadfraction)"來表示。全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)是指在晶態(tài)的a_烯烴聚合物(例如，聚丙烯)的分子鏈中所含的具有五元組單元(pentadunits)的全同立構(gòu)鏈的分?jǐn)?shù)。換言之，它是指在由5個(gè)a-烯烴單元構(gòu)成的連續(xù)內(nèi)消旋鍵合的(meso-bonded)鏈的中心處存在的a-烯烴單元的分?jǐn)?shù)。全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)能夠根據(jù)公開在MacromoleculesNo.6，第925-926頁(1973)(作者為A.Zambelli等)中的利用13C_NMR的方法來測量。然而，在本發(fā)明中13C_NMR譜的吸收峰的分配基于MacromoleculesNo.8，第687-689頁(1975)，遲于前一文獻(xiàn)出版。全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)在下文中可稱為"~1%"，其理論上限為1.00。制備本發(fā)明的a-烯烴聚合物的方法適于制備具有優(yōu)選地0.900或更大，更優(yōu)選地0.940或更大，和還更優(yōu)選0.955或更大的mmmm^值的全同有規(guī)立構(gòu)的a-烯烴聚合物。在主聚合中的有機(jī)鋁化合物的用量為，按每lmol的用于主聚合中的固體催化劑組分中所含的鈦原子計(jì)，通常1至10，OOOmol，特別優(yōu)選地5至6，OOOmol。主聚合中的外部電子供體的用量為，按每lmol的用于主聚合中的固體催化劑組分所含的鈦原子計(jì)，通常0.1至2，OOOmol，優(yōu)選地0.3至1，OOOmol，和特別優(yōu)選地0.5至800mol，或者按每lmol的用于主聚合中的有機(jī)鋁化合物計(jì)，通常0.001至5mol，優(yōu)選地0.005至3mol，和特別優(yōu)選地0.01至lmol。主聚合這樣進(jìn)行(l)在通常-30至30(TC，優(yōu)選地20至18(TC，(2)壓力不特別地限制，通常為大氣壓力至10MPa，優(yōu)選地200kPa至5MPa，從工業(yè)和經(jīng)濟(jì)的角度考慮，(3)根據(jù)間歇或連續(xù)方法，和(4)根據(jù)(i)使用惰性烴溶劑如丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷的漿料或溶液聚合方法，(ii)使用烯烴作為溶劑的本體聚合方法，該烯烴在聚合溫度下是液體，或(iii)氣相聚合方法。制備本發(fā)明的a-烯烴聚合物的方法可以包含一個(gè)或多個(gè)除主聚合步驟以外的其它聚合步驟，其中一個(gè)或多個(gè)其它聚合步驟可以具有與主聚合步驟中的那些不同的聚合條件。本發(fā)明中的聚合步驟使用一個(gè)或多個(gè)串聯(lián)或并聯(lián)的聚合反應(yīng)器。此外，在各自聚合反應(yīng)器中，聚合條件可以連續(xù)地改變。為了控制在主聚合中獲得的聚合物的分子量，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣和烷基鋅(例如，二甲鋅和二乙鋅)。根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得高活性的在其利用氫氣的分子量調(diào)節(jié)方面優(yōu)異的a-烯烴聚合催化劑，和高度有規(guī)立構(gòu)的a-烯烴聚合物。實(shí)施例參照以下實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，該實(shí)施例不限制本發(fā)明。實(shí)施例1在降低的壓力干燥裝備有攪拌器的300升不銹鋼反應(yīng)釜，然后用氬氣進(jìn)行吹掃。冷卻反應(yīng)釜，然后抽空。向含庚烷的玻璃裝料器中，加入2.6mmo1的三乙基鋁(有機(jī)鋁化合物)、0.52mmo1的環(huán)己基三乙氧基硅烷(外部電子供體)，和6.39mg的根據(jù)JP2004-182981A，實(shí)施例1(2)制備的固體催化劑組分，以這種順序，由此在玻璃裝料器中使其彼此接觸而形成含聚合催化劑的混合物?；旌衔锿瑫r(shí)(allatonce)被加入反應(yīng)釜。然后、780g的液化丙烯(a-烯烴)和5.1NL的氫氣以這種順序被加入反應(yīng)釜。反應(yīng)釜被加熱到70°C，由此引發(fā)聚合。在聚合1小時(shí)后，將保留在反應(yīng)釜中的未反應(yīng)的丙烯吹掃而獲得聚合物。在降低的壓力在6(TC干燥聚合物1小時(shí)，由此獲得166g的丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是26，OOOg-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.78wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.08dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.97S3的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。以上在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS)的量是根據(jù)包括以下步驟的方法測定的(1)將lg的聚合物添加到200ml的沸騰二甲苯中，由此獲得共聚物在二甲苯中的溶液；(ii)將溶液慢慢地冷卻到50°C;(iii)在攪拌下通過將溶液浸在冰水浴中，進(jìn)一步將其冷卻到20°C;(iv)將溶液保持在2(TC達(dá)3小時(shí)，由此沉淀聚合物；(v)濾出被沉淀的共聚物，由此獲得濾液；(vi)將濾液中所含的二甲苯蒸餾掉至干燥，由此獲得可溶性部分；(vii)對可溶性部分稱重；禾口(viii)基于此計(jì)算CXS。通常，聚合物具有的CXS值越小，聚合物包含的非晶態(tài)聚合物的數(shù)量越少，S卩，聚合物具有的立構(gòu)規(guī)整性越高。以上特性粘數(shù)([n])是根據(jù)包括以下步驟的方法測定的(1)使用Ubbellohde粘度計(jì)，在135t:，測量具有0.lg/d1、0.2g/dl和0.5g/dl的濃度的四氫化萘溶液的各自的比濃粘度；禾口(2)*艮據(jù)描述于〃Kobunshiyoeki，Kobunshijikkengaku11〃(由KyoritsuShuppanCo.Ltd.出版，1982)，第491頁中的方法，即，通過繪制那些比濃粘度和那些濃度的曲線并且然后外推濃度至零，計(jì)算特性粘數(shù)。以上全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]是根據(jù)包括以下步驟的方法測定的(1)在10mm直徑的試管中將約200mg的樣品聚合物均勻溶解在3mL的鄰二氯苯中；(2)在以下條件下，獲得所得溶液的"C-NMR譜，-測量溫度135"，-脈沖重復(fù)時(shí)間IO秒，-脈沖寬度45。C，禾口-累積數(shù)2，500次；禾口(3)根據(jù)公開在MacromoleculesNo.6，第925-926頁(1973)(作者為A.Zambelli等)中上述方法，基于"C-NMR譜，計(jì)算全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.44mg，和(2)加入的氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是25，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.90wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.75dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9829的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.47mg，和(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是28，700g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.72wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.10dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9805的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.94mg，(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，和(3)加入的氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是24，700g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.73wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.78dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9830的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.61mg，(2)外部電子供體變?yōu)?.05mmol的仲丁基三乙氧基硅烷，和(3)加入的氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是23，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.90wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.72dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9S23的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。對比例1重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.12mg，和(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是29，400g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.63wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.36dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9806的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。對比例2重復(fù)實(shí)施例1，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.99mg，(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，和(3)加入的氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是26，OOOg-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.77wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.93dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9825的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例6在降低的壓力干燥裝備有攪拌器的300升不銹鋼反應(yīng)釜，然后用氬氣進(jìn)行吹掃。冷卻反應(yīng)釜，然后抽空。向含庚烷的玻璃裝料器中，加入2.6mmo1的三乙基鋁(有機(jī)鋁化合物)、0.52mmol的環(huán)己基三乙氧基硅烷(外部電子供體)，O.26mmol的作為具有鍵-C-O-C-O-C-的任選化合物的1，3-二氧戊環(huán)和8.39mg的根據(jù)JP2004-182981A，實(shí)施例1(2)制備的固體催化劑組分，以這種順序，由此在玻璃裝料器中使其彼此接觸而形成含聚合催化劑的混合物?；旌衔锿瑫r(shí)(allatonce)被加入反應(yīng)釜。然后、780g的液化丙烯(a-烯烴)和15.4NL的氫氣以這種順序被加入反應(yīng)釜。反應(yīng)釜被加熱到70°C，由此引發(fā)聚合。在聚合1小時(shí)后，將保留在反應(yīng)釜中的未反應(yīng)的丙烯吹掃而獲得聚合物。在降低的壓力在6(TC干燥聚合物1小時(shí)，由此獲得159g的丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是19，OOOg-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.80wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.72dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9852的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例6，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.62mg和(2)1，3_二氧戊環(huán)的量變?yōu)?.18rnmo1，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是20，400g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.80wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.79dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9887的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例6，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.82mg和(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是18，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.60wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.80dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9832的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例6，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?0.6mg和外部電子供體變?yōu)?.05mmol的仲丁基三乙氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是16，100g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.70wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.73dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9841的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表1中。如上所述，相比于對比例1和2中使用的a_烯烴聚合催化劑，在實(shí)施例1至9中使用的a-烯烴聚合催化劑在相同數(shù)量的氫氣下得到了具有較低的特性粘數(shù)的丙烯均聚物，并且在其聚合活性核立構(gòu)規(guī)整性之間的平衡性方面是更優(yōu)異的。即，根據(jù)本發(fā)明的a_烯烴聚合催化劑的制備方法，能夠獲得高活性的在其利用氫氣的分子量調(diào)節(jié)方面優(yōu)異的a-烯烴聚合催化劑，并且根據(jù)本發(fā)明的a-烯烴聚合物的制備方法，能夠獲得高度有規(guī)立構(gòu)的a-烯烴聚合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*1CHTES:環(huán)己基三乙氧基硅烷CPTES:環(huán)戊基三乙氧基硅烷sBTES:仲丁基三乙氧基硅烷CHEDMS:環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷*2電子供體與有機(jī)鋁化合物的摩爾比*3D0X:1，3-二氧戊環(huán)*4具有-C-0-C-0-C-鍵的化合物與有機(jī)鋁化合物的摩爾比*5每lg的固體催化劑組分的聚合物的產(chǎn)量(g_聚合物/g_固體催化劑組分)實(shí)施例10制備預(yù)聚合的固體催化劑組分向裝備有攪拌器的300mL圓底玻璃燒瓶中，在攪動(dòng)下，加入100ml的脫水且脫氣的庚烷。冷卻燒瓶以便保持庚烷溫度為2至5t:。向燒瓶中，加入2.7mmo1的三乙基鋁、0.27mmol的環(huán)己基三乙氧基硅烷(外部電子供體)，和1.70g的根據(jù)JP2004-182981A,實(shí)施例1(2)制備的固體催化劑組分，以這種順序，由此形成混合物。在保持混合物溫度為2至5t:的同時(shí)，在約3分鐘內(nèi)，將3.8g的丙烯連續(xù)地提供給燒瓶，由此預(yù)聚合丙烯。然后，將150ml的庚烷添加到燒瓶，由此獲得預(yù)聚合的固體催化劑組分的漿料。為了計(jì)算被預(yù)聚合的丙烯的數(shù)量，過濾漿料，并且洗滌單獨(dú)的預(yù)聚合的固體催化劑組分兩次，各用100ml的己烷。在降低的壓力在室溫下干燥洗滌的預(yù)聚合的固體催化劑組分，由此獲得6.60g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.75g-聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)上述漿料包含0.026g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合在降低的壓力干燥裝備有攪拌器的300升不銹鋼反應(yīng)釜，然后用氬氣進(jìn)行吹掃。冷卻反應(yīng)釜，然后抽空。向含20ml庚烷的玻璃裝料器中，加入1.5mmo1的三乙基鋁和0.52mmol的環(huán)己基三乙氧基硅烷(外部電子供體)，以這種順序，由此形成混合物。混合物一起(alltogether)被加入反應(yīng)釜。然后、780g的液化丙烯(a-烯烴)和5.1NL的氫氣以這種順序被加入反應(yīng)釜。反應(yīng)釜被加熱到70°C。向含30ml庚烷的高壓注射器中，加入O.5mmo1的三乙基鋁和1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，以這種順序，由此形成混合物。將混合物與氬氣一起(alltogether)壓入反應(yīng)釜，由此聚合1小時(shí)(主聚合)。在聚合后，將保留在反應(yīng)釜中的未反應(yīng)的丙烯吹掃而獲得聚合物。在降低的壓力在6(TC干燥聚合物1小時(shí)，由此獲得288g的丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是42，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.91wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.16dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9770的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例11制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于固體催化劑組分的量變?yōu)?.92g，由此獲得7.79g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.76g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.031g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，和(2)氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是51，700g_聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.87wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.79dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9S23的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例12制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.87g，和(2)外部電子供體變?yōu)?.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得7.84g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.77g-聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.031g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/1ml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是58，500g_聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.72wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.12dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9S10的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例13制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.66g，和(2)外部電子供體變?yōu)?.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得8.87g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.82g-聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.035g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/1ml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，和(2)氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是65，500g_聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.86wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.85dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9851的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例14制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.98g，和(2)外部電子供體變?yōu)镺.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得9.10g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.79g_聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.036g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/1ml的漿23料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，和(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是47，400g_聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.64wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.16dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9S30的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例15制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.90g，和(2)外部電子供體變?yōu)镺.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得8.28g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.77g_聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.033g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/1ml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，和(3)氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是49，700g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.82wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.80dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9837的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例16制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.85g，和(2)外部電子供體變?yōu)镺.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得7.31g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.75g_聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.029g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/1ml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，(2)外部電子供體變?yōu)?.05mmol的仲丁基三乙氧基硅烷，和(3)氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是61，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有1.00wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.78dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9815的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。對比例3制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.78g，和(2)外部電子供體變?yōu)镺.27rnmo1的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得7.25g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.76g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.029g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)使用lml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，和(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是42，800g_聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.59wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.33dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9824的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。對比例4制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.62g，和(2)外部電子供體變?yōu)?.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得7.06g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.78g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.028g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例IO，區(qū)別在于(1)使用lml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，(2)外部電子供體變?yōu)?.52mmo1的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，和(3)氫氣的量變?yōu)?5.4NL，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是46，OOOg-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.85wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);1.05dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9819的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表2中。實(shí)施例17制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于(1)固體催化劑組分的量變?yōu)?.84g，和(2)外部電子供體變?yōu)镺.27mmol的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，由此獲得8.29g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.78g_聚丙烯/g_預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.033g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合在降低的壓力干燥裝備有攪拌器的300升不銹鋼反應(yīng)釜，然后用氬氣進(jìn)行吹25掃。冷卻反應(yīng)釜，然后抽空。向含20ml庚烷的玻璃裝料器中，加入1.5mmol的三乙基鋁、0.52mmol的環(huán)己基三乙氧基硅烷(外部電子供體)和0.085mmol的作為具有鍵-C-O-C-O-C-的任選化合物的1，3-二氧戊環(huán)，以這種順序，由此形成混合物?；旌衔镆黄?alltogether)被加入反應(yīng)釜。然后、780g的液化丙烯(a-烯烴)和15.4NL的氫氣以這種順序被加入反應(yīng)釜。反應(yīng)釜被加熱到70°C。向含30ml庚烷的高壓注射器中，加入O.5mmo1的三乙基鋁和1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，以這種順序，由此形成混合物。將混合物與氬氣一起(alltogether)壓入反應(yīng)釜，由此聚合1小時(shí)(主聚合)。在聚合后，將保留在反應(yīng)釜中的未反應(yīng)的丙烯吹掃而獲得聚合物。在降低的壓力在6(TC干燥聚合物1小時(shí)，由此獲得306g的丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是41，700g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.77wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.81dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9855的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表3中。實(shí)施例18制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于固體催化劑組分的量變?yōu)?.86g，由此獲得6.57g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.72g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.026g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例17，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，和(2)1，3-二氧戊環(huán)的量變?yōu)?.26mmol，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是37，300g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.65wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.81dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9856的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表3中。實(shí)施例19制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于固體催化劑組分的量變?yōu)?.00g，由此獲得8.82g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.78g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.035g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例17，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，(2)外部電子供體變?yōu)镺.52mmol的環(huán)戊基三乙氧基硅烷，和(3)1，3-二氧戊環(huán)的量變?yōu)?.26mmol，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是39，500g-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.59wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.82dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9859的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表3中。實(shí)施例20制備預(yù)聚合的固體催化劑組分重復(fù)實(shí)施例10，區(qū)別在于固體催化劑組分的量變?yōu)?.89g，由此獲得6.31g的被干燥的預(yù)聚合的固體催化劑組分。因此，預(yù)聚合的固體催化劑組分中所含的聚丙烯的數(shù)量計(jì)算為0.70g_聚丙烯/g-預(yù)聚合的固體催化劑組分。發(fā)現(xiàn)漿料包含0.025g的預(yù)聚合的固體催化劑組分/lml的漿料。主聚合重復(fù)實(shí)施例17，區(qū)別在于(1)使用1ml的預(yù)聚合的固體催化劑組分的上述漿料，(2)外部電子供體變?yōu)?.05mmol的仲丁基三乙氧基硅烷，和(3)1，3-二氧戊環(huán)的量變?yōu)?.26mmol，由此獲得丙烯均聚物粉末。每lg的固體催化劑組分的丙烯均聚物的產(chǎn)量是38，OOOg-聚合物/g-固體催化劑組分(聚合活性)。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物具有0.81wt^的在2(TC在二甲苯中的可溶性部分(CXS);0.80dl/g的特性粘數(shù)([n]);和0.9848的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)[mmmm]，均聚物的總量是100wt%。結(jié)果總結(jié)在表3中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*1CHTES:環(huán)己基三乙氧基硅烷CPTES:環(huán)戊基三乙氧基硅烷sBTES:仲丁基三乙氧基硅烷CHEDMS:環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷A2mol/mol-有機(jī)鋁化合物*3g_聚合物/g-固體催化劑組分權(quán)利要求一種用于制備α-烯烴聚合催化劑的方法，該方法包括以下的步驟(1)在含Si-O鍵的硅化合物的存在下，用有機(jī)鎂化合物還原由下式(I)表示的鈦化合物，由此形成固體催化劑組分前體；(2)使固體催化劑組分前體、鹵化化合物和內(nèi)部電子供體彼此接觸，由此形成含鈦原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑組分；和(3)使固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和由下式(II)表示的外部電子供體彼此接觸；式中R1是有1至20個(gè)碳原子的烴基；X1彼此獨(dú)立地是鹵素原子或有1至20個(gè)碳原子的烴氧基；且a是1至20的數(shù)；和R2Si(OC2H5)3(II)其中R2是具有3-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，烴基基團(tuán)中所含的并且直接連接到硅原子的碳原子是仲碳原子。F2009102619265C00011.tif2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(3)中還接觸具有-C-O-C-O-C-的鍵的化合物。3.權(quán)利要求1的方法，其中該方法包括在步驟(2)和(3)之間的以下步驟(2-1)和(2-2):(2-1)使步驟(2)中形成的含鈦原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑組分與有機(jī)鋁化合物和由下式(IV)表示的外部電子供體接觸，由此形成接觸產(chǎn)品；禾口(2-2)在所述接觸產(chǎn)品的存在下聚合a-烯烴，由此形成預(yù)聚合的固體催化劑組分R3nSi(OR4)4—n(IV)其中RM皮此獨(dú)立地是具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，氫原子，或含雜原子的基團(tuán)；R4彼此獨(dú)立地是具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；以及n是1-3的數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中由式(IV)表示的外部電子供體是由下式(V)表示的化合物R37R38Si(OCH3)2(V)其中R37和R^彼此獨(dú)立地是具有1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，氫原子，或含雜原子的基團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中由式(IV)表示的外部電子供體是由式(II)表示的化合物。6.—種用于制備a-烯烴聚合物的方法，其包括以下的步驟在根據(jù)權(quán)利要求l的方法制備的a-烯烴聚合催化劑的存在下使a-烯烴均聚或共聚。R2Si(OC2H5)全文摘要用于制備α-烯烴聚合催化劑的方法，包括步驟(1)在含Si-O鍵的硅化合物的存在下，用有機(jī)鎂化合物還原由定義式表示的鈦化合物；(2)使所得固體催化劑組分前體、鹵化化合物和內(nèi)部電子供體彼此接觸；和(3)使所得固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和由定義式表示的含硅的外部電子供體彼此接觸；以及使用上述催化劑的烯烴聚合物的制備方法。文檔編號(hào)C08F4/658GK101792499SQ20091026192公開日2010年8月4日申請日期2009年12月23日優(yōu)先權(quán)日2008年12月25日發(fā)明者藤原靖己申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社