專利名稱:一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其催化劑。更具體的說,涉及一 種含有原位反應生成給電子體化合物的球型催化劑組分及其催化劑。
背景技術:
眾所周知,含Ti/Mg復合物的催化劑體系在聚烯烴的工業(yè)化生產中占主導地 位,其研究核心不外乎在于催化劑的聚合活性、催化劑的顆粒形態(tài)和粒徑分布、催化劑 的氫調敏感性和共聚性能等等。而在乙烯的氣相流化床聚合工藝中,除要求催化劑應具 有較高的催化活性外,控制所生產的乙烯聚合物的顆粒形態(tài)(粒徑大小和粒徑分布)是十 分重要的。生產出球型度較好、粒度適合的聚乙烯粒子可以有效地改善流化床工藝操作 性能。而控制聚合物的粒徑大小和粒徑分布最有效的方法是控制催化劑的粒徑大小和粒 徑分布。在現(xiàn)有技術中,為了得到具有均勻顆粒直徑和較好顆粒形態(tài)的催化劑,人們通 常采用以下的兩類方法來制備催化劑。第一種是將氯化鎂等鎂化合物溶解在某些溶劑中得到均勻溶液,然后再將該溶 液與鈦化合物和任選地給電子體混合,通過析出沉淀的方法得到含鎂、鈦和任選的給電 子體的固體物,并將該固體物用過量的液態(tài)鈦化合物進行處理后得到催化劑顆粒。例如中國專利CN1099041A、CN1229092等中所公開的。這種傳統(tǒng)方法的缺點 是催化劑顆粒的粒徑和粒徑分布完全是通過沉淀過程來控制的,這是鎂載體成分的重結 晶過程,其穩(wěn)定性的控制比較困難。例如,在專利CN1229092中,以氯化鎂為載體,四氯化鈦為活性組分,催化劑 的制備方法如下先將MgCl2溶解在溶劑體系中,形成均勻透明溶液,然后在助析出劑 苯酐存在和低溫下與TiCl4反應,通過緩慢升溫析出固體催化劑。制得的催化劑組分用于 乙烯聚合時,雖然聚合物的顆粒形態(tài)較好,但催化劑的氫調敏感性和催化活性不令人滿 意。同時,在合成該催化劑時需采用苯酐等有機物作為助析出劑以促進沉淀的析出,并 需要加入大量的四氯化鈦。因此不但酸酐的存在會影響催化劑的粒型和粒度,同時大量 的四氯化鈦的使用,也會造成大量的浪費和污染。同時該種體系還容易發(fā)粘,催化劑難 以制備。第二種是將催化劑活性組分直接負載于惰性載體,如硅膠等之上,由于硅膠的 顆粒直徑容易控制,而且顆粒形態(tài)較好,因此可得到顆粒均勻的催化劑粒子。但由于載 體上活性組分的負載量受到限制,因此這種方法制得的催化劑中鈦含量較低,聚合活性 不高。例如在專利CN1268520中,以氯化鎂、二氧化硅為載體,四氯化鈦為活性組 分,催化劑的制備方法如下將MgCl2在四氫呋喃(THF)中與TiCl4反應,再與經(jīng)烷基鋁 處理過的SiO2混合,除去THF后制得催化劑組分,在用于乙烯聚合時,由于催化劑中的 鈦含量較低,因此聚合活性較低。本發(fā)明人通過大量的實驗研究發(fā)現(xiàn),利用用于制備丙烯聚合催化劑的氯化鎂/乙醇球型載體,來制備用于乙烯聚合的催化劑時,進行負載化處理,可以制備出催化活 性很高、粒徑均勻、粒徑分布窄,并且具有較好的氫調敏感性的乙烯氣相聚合催化劑。發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供了一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分及其催化劑, 該催化劑具有較高的催化活性、較好的氫調敏感性和聚合物粒徑分布窄等優(yōu)點。
本發(fā)明的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其包含下述組分的反應產物
(1) 一種如通式⑴MgCl2-InROH所示的氯化鎂醇合物,式中RSC1-C4烷基, m為0.1 4 ;
(2) 一種如通式Ti(OR1)aXb所示的鈦化合物,式中R1為C1 C14的脂肪烴基或 芳基,X為鹵素,a是O、1或2,b是1至4的整數(shù),a+b = 3或4;
(3) —種如通式AIR’。X,dHe所示的有機金屬化合物,式中R,為C1 C14的 飽和烴基,X,為鹵素,c是O 3的整數(shù),d是O 3的整數(shù),e是O或1,c+d+e = 3 ;
(4) 一種給電子體化合物,選自脂肪醚、環(huán)脂肪醚或脂肪酮;
(5) —種如通式R ‘(COX)n所示的酰氯化合物,式中R,為C7 C14的芳基 或者C3 C8的的烷基,X為Cl或者Br,η是1 2的整數(shù)。
組分(1)中所述的如通式MgCl2-mROH所示的氯化鎂醇合物是將C1 C4的低 碳醇與氯化鎂的按摩爾比為2 1 4 1進行混合,在加熱熔融后急速冷卻,得到含有 2.0 4摩爾醇/摩爾氯化鎂的球形顆粒。此球形顆??赏ㄟ^熱氮氣吹掃或真空震抽的方 式,調節(jié)其中低碳醇含量,通過實驗,在0.1 4摩爾醇/摩爾氯化鎂范圍內,均可得到 活性較好的催化劑。優(yōu)選范圍在0.2 2摩爾醇/摩爾氯化鎂范圍內。上述的氯化鎂醇 合物公開于中國專利CN93102795.0中,其公開的相關內容全部引入本發(fā)明作為參考。
組分⑵中所述的鈦化合物通式為Ti(OR)aJCb,式中R為C1 C14的脂族烴基或 芳族烴基,X為鹵素,a是O、1或2,b是1至4的整數(shù),a+b = 3或4。優(yōu)選四氯化 鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、三氯化鈦、二 氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或幾種。
組分(3)中所述的有機金屬化合物的通式為AIR’。X’ dHe,式中R’為C1 C14的飽和烴基,X,為鹵素原子,c是O 3的整數(shù),d是O 3的整數(shù),e是O或1, c+d+e = 3。具體化合物如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、一氫二乙基 鋁、一氫二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、二氯乙基鋁 等烷基鋁鹵化物,其中優(yōu)選烷基鋁的鹵化物,以三乙基鋁、三異丁基鋁為最好。本發(fā)明 所述的催化劑組分中,有機鋁化合物是一個基本的組分。加入一定量該組分后有利于提 高催化劑的活性,但加入過量則會抑制催化劑的活性,并會使體系發(fā)粘。
組分中所述的給電子體化合物選自脂族醚、環(huán)脂族醚或脂族酮,優(yōu)選為 C1 C4飽和脂肪羧酸的烷基酯、C7 C8芳香羧酸的烷基酯、C2 C6脂肪醚、c3 c4 環(huán)醚、c3 c6飽和脂肪酮。具體為甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氫 呋喃、丙酮以及甲基異丁基酮等,這些給電子體化合物可以單獨使用或幾種配合使用。
組分(5)中所述的如通式R ‘(COX)n所示的酰氯化合物與組分(1)氯化鎂醇合物中的醇發(fā)生原位反應生成脂類化合物,生成的脂類化合物具體如鄰苯二甲酸二乙 酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二戊 酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯或鄰苯二甲酸二辛酯等。本發(fā)明所述的用于乙烯聚合的催化劑組分中,各反應物之間的比例以組分(1) 氯化鎂醇合物中的每摩爾鎂計,組分(2)鈦化合物為1.0 15.0摩爾,優(yōu)選2.0 10.0摩 爾;組分(3)有機金屬化合物為0 5.0摩爾;組分(4)給電子體化合物為0-1摩爾;酰 氯化合物為0-1.5摩爾。本發(fā)明所述的催化劑組分可采用以下的方法制備 將組分(1)所述的氯化鎂醇合物分散在惰性溶劑中,得到懸浮液。分散介質 包括異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油、等飽和脂肪 烴等惰性溶劑。在組分(4)給電子體化合物和組分(5)酰氯化合物存在下,在-40°C 50將上述氯化鎂醇合物懸浮液與組分(3)有機金屬化合物進行接觸反應,并將混合 物緩慢升溫至20 60°C,反應一定的時間后,除去未反應物和溶劑,并采用惰性稀釋劑 洗滌,然后再引入組分(2)鈦化合物進行反應,得到本發(fā)明的催化劑組分。本發(fā)明還提供了一種用于乙烯聚合反應的催化劑。一種用于乙烯聚合反應的催化劑,其包含以下組分的反應產物(1)上述本發(fā)明的催化劑組分;(2)通式為AlRnX3_n的有機鋁化合物,式中R為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基, X為鹵素,0 < n<3。組分⑵中通式為AlRnX3_n的有機鋁化合物,式中R可以為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基,特別是烷基、芳烷基、芳基;X為鹵素,特別是氯和溴;η為1 <11^3的數(shù)。 具體化合物如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、一氫二乙基鋁、一氫二 異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、二氯乙基鋁等烷基鋁鹵 化物,其中優(yōu)選三烷基鋁化合物,優(yōu)以三乙基鋁、三異丁基鋁為好。其中組份(2)中鋁 與組分(1)中鈦的摩爾比為5 500,優(yōu)選20-200。聚合時可采用液相聚合,也可以采用氣相聚合。液相聚合介質包括異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽 油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等飽和脂肪烴或芳香烴等惰性溶劑。為了調節(jié)最終聚合物的分子量,采用氫氣作分子量調節(jié)劑。本發(fā)明的催化劑由于采用原位反應引入給電子體化合物,因此四氯化鈦的加入 量大大減少(相對于中國專利CN1463991A和CN93102795.0對比)。同時給電子體的加 入還有助于提高催化劑的活性和進一步改善聚合物的顆粒形態(tài)。
具體實施例方式下面結合實施例進一步描述本發(fā)明,并不用來限制本發(fā)明的范圍。測試方法催化劑中鈦的含量采用分光光度法測定催化劑粒度分布的測定采用英國馬爾文公司的MASTERSIZE 2000型粒度分 布儀,正己烷為分散劑,測量范圍0.02 2000 μ m
催化劑THF含量的測定采用安捷倫公司的氣相色譜儀7890A型進行測定聚合物堆密度的測定采用(ASTM D1895)塑料表觀密度,容積因素和可傾注 性的試驗方法進行測定聚合物粒度分布的測定采用標準篩進行篩分。實施例1(1)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入6.0g氯化鎂醇合物 (MgCl2.1.4C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己燒150ml,攪拌下降溫 至0°C,滴加3ml苯甲酰氯己烷溶液,室溫反應2小時,己烷洗滌2次;然后降溫至0°C, 滴加27ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,四氫呋喃3M),然后升溫 至50°C,并且維持反應0.5小時。將該體系冷卻至0°C,再滴加27ml三乙基鋁四氫呋喃 的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 3M),然后升溫至40°C,并且維持反應1小時。 將體系室溫洗滌兩次,然后降溫至0°C,緩慢滴加四氯化鈦2ml,之后升溫至60°C,反應 2小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌兩遍,高純氮氣吹 干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。(2)乙烯聚合容積為2L的不銹鋼反應釜,經(jīng)高純氮氣充分置換后,加入己烷1L,濃度IM的 三乙基鋁1.0ml,加入上述制備的催化劑(含0.6毫克鈦)固體的己烷溶液,升溫至75°C, 通入氫氣使釜內壓力達到0.28Mpa,再通入乙烯使釜內總壓達到1.03Mpa(表壓),在 85°C條件下聚合2小時,聚合結果見表2。實施例2(1)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入6.0g氯化鎂醇合物 (MgCl2.1.4C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己燒150ml,攪拌下降溫 至0°C,滴加3ml鄰苯二甲酰氯己烷溶液,室溫反應3小時,己烷洗滌2次;然后降溫 至0°C,滴加7ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 2.3M),然 后升溫至40°C,并且維持反應0.5小時。將該體系冷卻至0°C,再滴加7ml三乙基鋁四 氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 2.3M),然后升溫至40°C,并且維持反應 0.5小時。將體系室溫洗滌兩次,然后降溫至10°C,緩慢滴加四氯化鈦2ml,之后升溫 至60°C,反應2小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌兩 遍,高純氮氣吹干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。(2)乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。實施例3(1)催化劑的合成同實施例2。只是鄰苯二甲酰氯用量改為1ml。(2)乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。實施例4(1)催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入6.0g氯化鎂醇合物(MgCl2.0.9C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己烷150ml,攪拌下降溫至0°C,滴加3ml苯甲酰氯己烷溶液,室溫反應2小時,己烷洗滌2次;然后降溫 至-10°C,滴加17ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.4M,THF 3M),然 后升溫至40°C,并且維持反應0.5小時。將該體系冷卻至0°C,再滴加17ml三乙基鋁四氫 呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.4M,THF 3M),然后升溫至40°C,并且維持反應0.5小 時。將體系室溫洗滌兩次,然后降溫至0°C,緩慢滴加四氯化鈦2ml,之后升溫至60°C, 反應2小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌兩遍,高純 氮氣吹干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。
(2)乙烯聚合同實施例1。聚合結果見表2。
實施例5
(1)催化劑的合成同實施例4。只是苯甲酰氯換為鄰苯二甲酰氯。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
實施例6
(1)催化劑組分的制備
在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入6.0g氯化鎂醇合物 (MgCl2.0.5C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己烷120ml,攪拌下降 溫至0°C,滴加3ml苯甲酰氯己烷溶液,室溫反應2小時,己烷洗滌2次;然后降溫至 0°C,滴加7ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 3M),然后升溫 至40°C,并且維持反應0.5小時。將該體系冷卻至0°C,再滴加7ml三乙基鋁四氫呋喃的 己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 3M),然后升溫至40°C,并且維持反應1小時。將 體系室溫洗滌兩次,然后降溫至0°C,緩慢滴加四氯化鈦2ml,之后升溫至60°C,反應2 小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌兩遍,高純氮氣吹 干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
實施例7
(1)催化劑的合成同實施例6。只是苯甲酰氯換為鄰苯二甲酰氯。
(2)乙烯聚合同實施例1,催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
實施例8
(1)催化劑組分的制備
在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入30.0g氯化鎂醇合物 (MgCl2.1.4C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己烷700ml,攪拌下降 溫至0°C,滴加IOml苯甲酰氯己烷溶液,室溫反應4小時,己烷洗滌2次;然后降溫 至-10°C,滴加:35ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 2.8M), 然后升溫至40°C,并且維持反應1小時。將該體系冷卻至-10°C,再滴加35ml三乙基鋁 四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 2.8M),然后升溫至40°C,并且維持反 應1小時。將體系室溫洗滌兩次,然后降溫至-10°C,緩慢滴加四氯化鈦20ml,之后升 溫至60°C,反應3小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌 兩遍,高純氮氣吹干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表 1。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
實施例9
(1)催化劑組分的制備
在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應器中,依次加入40.0g氯化鎂醇合物 (MgCl2.1.4C2H5OH,其制備方法參見中國專利CN93102795.0),己烷900ml,攪拌下降溫 至0°C,滴加IOml鄰苯二甲酰氯己烷溶液,室溫反應4小時,己烷洗滌2次;然后降溫至 0°C,滴加65ml三乙基鋁四氫呋喃的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 3M),然后升 溫至40°C,并且維持反應1小時。將該體系冷卻至0°C,再滴加75ml三乙基鋁四氫呋喃 的己烷溶液(三乙基鋁0.3M,THF 3M),然后升溫至40°C,并且維持反應1小時。 將體系室溫洗滌兩次,然后降溫至10°C,緩慢滴加四氯化鈦20ml,之后升溫至60°C,反 應3小時。停止攪拌,靜置,懸浮液很快分層,抽除上層清夜,己烷洗滌兩遍,高純氮 氣吹干,得到流動性好、粒徑分布窄的固體催化劑組分。催化劑組成見表1。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
對比例1
(1)催化劑組分的制備(根據(jù)中國專利CN1463991A公開材料制備)
將4.8克氯化鎂、93毫升甲苯、4.2毫升環(huán)氧氯丙烷、12.5毫升磷酸三丁酯加入 到反應釜內,在攪拌轉速350rpm、溫度為60°C的條件下,反應兩小時,加入1.4克鄰苯 二甲酸酐,繼續(xù)反應一小時,降溫至_28°C,滴加四氯化鈦56毫升,逐漸升溫至85°C, 恒溫一小時,濾去母液,經(jīng)惰性稀釋劑甲苯及有機溶劑己烷多次洗滌后干燥,得到含鎂/ 鈦的固體物A。
將6克固體物A加入到另一反應釜內,加入120ml己烷、在攪拌320rpm、溫度 為0°c的條件下滴加1.2mlAlEbCl和ImlTHF的混合物,其中AlEt2Cl的濃度為14wt%, 在在攪拌轉速320rpm、溫度為10°C的條件下,反應半小時,用120ml己烷洗滌固體物, 并重復以上處理步驟。用120ml己烷洗滌固體物,,經(jīng)蒸發(fā)干燥得到顆粒狀固體物。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
對比例2
(1)催化劑組分的制備(根據(jù)中國專利CN93102795.0 “烯烴聚合用的球形催化 劑”中介紹的方法制備)
將35毫升己烷,70毫升四氯化鈦加入制備釜,降溫至_20°C,加入氯化鎂醇合 物(MgCl2.1.4C2H5OH)7克,緩慢升溫至20°C,再在2小時內升溫至80°C,在攪拌轉速 350rpm恒溫1小時,濾去母液,降溫至室溫,加入35毫升己烷,70毫升四氯化鈦,升溫 至80°C,恒溫2小時,濾去母液,降溫至60°C,加入105毫升四氯化鈦,升溫至120°C, 恒溫2小時,經(jīng)有機溶劑己烷多次洗滌后干燥,得到含顆粒狀固體催化劑。
( 乙烯聚合同實施例1。催化劑組成及聚合結果見表1和表2。
表1催化劑組成
權利要求
1.一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其包含下述組分的反應產物(1)一種如通式⑴MgCl2-InROH所示的氯化鎂醇合物,式中R為C1 C4烷基,m 為0.1 4 ;(2)—種如通式Ti(OR1)aXb所示的鈦化合物,式中R1為(^ (14的脂肪烴基或芳基, X為鹵素,a是O、1或2,b是1至4的整數(shù),a+b = 3或4;(3)—種如通式AIR’。X,dHe所示的有機金屬化合物,式中R,為C1 C14的飽和 烴基,X,為鹵素,c是O 3的整數(shù),d是O 3的整數(shù),e是O或1,c+d+e = 3 ;(4)一種給電子體化合物,選自脂肪醚、環(huán)脂肪醚或脂肪酮;(5)—種如通式R ‘(COX)n所示的酰氯化合物,式中R’為C7 C14的芳基或者 C3 C8的的烷基,X為Cl或者:Br,η是1 2的整數(shù)。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中通式⑴中,m為 0.2 2。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中組分(2)中,所述的 鈦化合物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基 鈦、三氯化鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦中的一種或幾種。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中組分(3)中,所述的 有機金屬化合物為三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或其混合物。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中組分(4)中,所述的 給電子體化合物為C1 C4飽和脂肪羧酸的烷基酯、C7 C8芳香羧酸的烷基酯、C2 C6 脂肪醚、C3 C4環(huán)醚和C3 C6飽和脂肪酮中的一種或幾種。
6.根據(jù)權利要求5所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中組分(4)中,所述的 給電子體化合物為甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氫呋喃、丙酮以及 甲基異丁基酮中的一種或幾種。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其中以每摩爾鎂計,組分 ⑵鈦化合物為1.0 15.0摩爾;組分(3)有機金屬化合物為O 5.0摩爾;組分(4)給 電子體化合物為0-1摩爾;組分(4)酰氯化合物為0-1.5摩爾。
8.一種用于乙烯聚合的催化劑,包含下述組分的反應產物(1)權利要求1-7之一所述的催化劑組分;(2)通式為AlRnX3_n的有機鋁化合物,式中R為氫或碳原子數(shù)為1 20的烴基,X 為鹵素,O < n<3。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分,其包含下述組分的反應產物(1)一種氯化鎂醇合物;(2)一種鈦化合物;(3)一種有機金屬化合物;(4)一種給電子體化合物,選自脂肪醚、環(huán)脂肪醚或脂肪酮;(5)一種如通式R‘(COX)n所示的酰氯化合物。該催化劑具有很高的催化活性、較好的氫調敏感性和聚合物粒徑分布窄等優(yōu)點。
文檔編號C08F10/02GK102020731SQ20091017027
公開日2011年4月20日 申請日期2009年9月10日 優(yōu)先權日2009年9月10日
發(fā)明者周俊領, 寇鵬, 李秉毅, 楊嶺, 王麗莎, 馬永華 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院