專利名稱：一種乙酰乙?；酆衔锛捌渲苽浞椒?含其的脫模劑和涂料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明具體的涉及一種乙酰乙酰基聚合物及其制備方法，含其的脫模劑和涂料。
背景技術：
眾所周知，通過向聚合物分子中加入某種所需的官能團可以改變聚合物的反應 性、相容性和功能性。乙酰乙酸酯是一種廣泛使用的有機化合物，其結構中含有兩個可以發(fā) 生交聯(lián)反應的部分，分別是活性亞甲基和酮羰基。兩個羰基間的亞甲基上的活潑α-氫具 有酸性，在強堿作用下可以脫去，生成的負離子可以與其他化合物發(fā)生親核取代。其活性導 致和傳統(tǒng)的異氰酸酯、三聚氰胺、雙鍵和醛等發(fā)生反應進行交聯(lián)。同時乙酰乙酸基團不僅能 以酮的形式存在，也能以其異構體——烯醇式的形式存在。金屬離子能在酯羰基與烯醇的 羥基之間發(fā)生鰲合作用，酮羰基也能在室溫下與氨基反應，生成烯胺結構。制備乙酰乙酰 (乙酰乙酸)基功能化聚合物的重要價值是其能為樹脂配方設計人員在選擇固化交聯(lián)機理 時提供多種交聯(lián)機理的可能性。乙酰乙酸基聚合物廣泛應用于涂料工業(yè)。乙酰乙酸基聚合物應用于涂料時不但可 以有效地降低涂料的粘度，制備出固含量更高的涂料，還能在固化時與三聚氰胺發(fā)生交聯(lián) 反應提高涂層的強度，在不損失硬度的前提下改善涂層的抗沖擊性和抗鹽霧腐蝕性能。乙酰乙酸基團可以和很多金屬離子進行鰲合的特性使乙酰乙酸基聚合物還可以 作為底漆應用到金屬基材的噴涂工業(yè)中，達到提高涂料與金屬基體的粘結性能的目的。乙 酰乙酸基聚合物可以和異丙醇鋁作用合成金屬有機鋁作為新型的中溫潛伏型環(huán)氧固化劑， 可配制性能優(yōu)良的環(huán)氧涂料。乙酰乙酸基功能化聚硅氧烷可以制備成螯合樹脂，螯合樹脂 是一類能與金屬離子形成多配位絡合物的交聯(lián)功能高分子材料。螯合樹脂吸附金屬離子的 機理是樹脂上的功能原子與金屬離子發(fā)生配位反應，形成類似小分子螯合物的穩(wěn)定結構， 而離子交換樹脂吸附的機理是靜電作用。因此，與離子交換樹脂相比，螯合樹脂與金屬離子 的結合力更強，選擇性也更高，可廣泛應用于各種金屬離子的回收分離、氨基酸的拆分以及 濕法冶金、公害防治等方面。乙酰乙酸基聚合物并不是新鮮事物，在文獻中也出現(xiàn)過很多年，但應用尚不廣泛， 主要原因是乙酰乙酸基團很難接到聚合物鏈上去?，F(xiàn)有技術中專利CN1238342A公開了一種使用含乙酰乙酸酯單體的單體混合物在 與官能基不相容的條件下聚合得到乙酰乙酸酯官能聚合物，并用這種聚合物與伯胺反應形 成烯胺。但是該技術只能從單體出發(fā)進行聚合，存在單體間相容性及聚合過程中的競聚率 等問題。同時聚合工藝復雜、生產條件要求高、產物中副產物較多，純化困難，工業(yè)化前景不
王困相中國專利CN101184724公開了一種在反應蒸餾的條件下，在水存在下，由雙烯酮 和芳族伯胺或仲胺生產乙酸乙酰芳基酰胺的方法。具體方法是從具有多層狹縫塔板的蒸 餾塔塔頂加入苯胺，在塔中部加入雙烯酮，將在塔底收集的產物在相分離器中與過量的水的基團；
權利要求
一種乙酰乙?；酆衔?，其特征在于其為帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。
2.如權利要求1所述的乙酰乙?；酆衔铮涮卣髟谟谒龅囊阴Ｒ阴；酆衔餅?由式1或2所示的結構單元中的一種形成的均聚物，或者結構單元式1和式2中的多種形 成的無規(guī)、交替、嵌段或接枝共聚物，所述的均聚物或共聚物為線性或環(huán)狀；當其為線性均 聚物或線性共聚物時，其封端基為式3和4所示的基團；
3.如權利要求1所述的乙酰乙?；酆衔?，其特征在于禮、R8、R6以及當η為1時的 R5獨立的為C1-C12的亞鏈烴基；R3、R4以及當η為0時的R5獨立的為C1-C12的烷基或C6-C2tl 的芳基；R2和R7獨立的為C1-C12的烴基或C6-C2tl的芳基。
4.如權利要求3所述的乙酰乙?；酆衔?，其特征在于禮、R8、R6或當η為1時的R5 為亞丙基；R3、R4或當η為0時的R5為甲基；R2或R7為甲基。
5.如權利要求1 4所述的乙酰乙?；酆衔?，其特征在于所述的乙酰乙?；酆?物的分子量范圍為重均分子為500 500000。
6.如權利要求1所述的乙酰乙酰基聚合物的制備方法，其特征在于其包含下列步驟 將含氨基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯進行酯的氨解反應，和/或將含烷羥基聚硅氧烷和乙酰乙 酸酯進行酯交換反應，即可；其中，所述的含氨基聚硅氧烷或含烷羥基聚硅氧烷為由式1或 5所示的結構單元中的一種形成的均聚物，或者結構單元式1和5中的多種形成的無規(guī)、交 替、嵌段或接枝共聚物，所述的均聚物或共聚物為線性或環(huán)狀；當其為線性均聚物或線性共 聚物時，其封端基為式6和7所示的基團；其中，R12為-NHR’或-0H，且式5、式6和式7中的R12同時為-NHR’或同時為-OH ；R1, R2> R3> R4> R5> R6> R7> n、R8, R’、r和s的定義如權利要求2 4任一項所述。
7.如權利要求6所述的乙酰乙酰基聚合物的制備方法，其特征在于所述的制備方法 包含下列步驟有機溶劑中，在惰性氣體保護下，將含氨基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯進行酯的 氨解反應，和/或將含烷羥基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯進行酯交換反應，即可。
8.如權利要求7所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟谒龅姆磻臏?度為80 130°C。
9.如權利要求8所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒?，其特征在于所述的反應的溫 度為90 120°C。
10.如權利要求7所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟谒龅姆磻臅r 間大于0.5小時。
11.如權利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制備方法，其特征在于所述的乙酰乙酸 酯為乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸甲酯中的一種或多種。
12.如權利要求7所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟谒龅暮?基聚硅氧烷中的氨基和/或含烷羥基聚硅氧烷中的烷羥基，與乙酰乙酸酯的摩爾比為 1. 0 0. 8 1. 0 10。
13.如權利要求7所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒?，其特征在于所述的有機溶劑 為甲苯、苯和二甲苯中的一種或多種。
14.如權利要求7所述的乙酰乙?；酆衔锏闹苽浞椒?，其特征在于反應物與有機溶 劑的重量體積比為1. Og 1. Oml 1. Og 50. Oml0
15.一種脫模劑，其特征在于其含有溶劑、氨基硅油和權利要求1所述的乙酰乙?；?聚合物。
16.如權利要求15所述的脫模劑，其特征在于所述的脫模劑為用于聚酯型膠衣的脫 模的脫模劑。
17.一種金屬表面防腐涂料，其特征在于其含有溶劑、氨基硅油和權利要求1所述的 乙酰乙?；酆衔?。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙酰乙酰基聚合物，其為帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。本發(fā)明還公開了其制備方法，含其的脫模劑和涂料。本發(fā)明第一次用簡單易行的方法制備出了乙酰乙酰胺基聚硅氧烷或乙酰乙酰氧基聚硅氧烷，不但實現(xiàn)了對聚硅氧烷的乙酰乙酰胺和乙酰乙酸酯功能化，而且工藝簡單，產品收率高，原料易得，成本較低，操作安全簡便，易于控制，產品質量穩(wěn)定，適合工業(yè)化生產。且本發(fā)明的乙酰乙酰基聚合物可廣泛用于脫模劑、涂料、密封劑、粘合劑和偶聯(lián)劑等。
文檔編號C08G77/388GK101942095SQ20091015225
公開日2011年1月12日 申請日期2009年7月7日 優(yōu)先權日2009年7月7日
發(fā)明者孫玉海, 張勇, 張立偉 申請人:漢高股份有限及兩合公司