專利名稱：：無定形聚氨酯聚合物及其在熱熔粘合劑中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚氨酯聚合物領(lǐng)域和熱熔粘合劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：無定形熱塑性塑料長久以來已經(jīng)在熱熔粘合劑中使用。但是，這類熱熔粘合劑顯示非常差的三維形狀保持性，即在應(yīng)用時預(yù)先給定的形狀在極短的時間內(nèi)由于粘合劑的流動而如此強(qiáng)烈地改變，以致于粘合劑的幾何形狀對于許多應(yīng)用不再可接受。W02008/052999Al提出將醛亞胺基團(tuán)封端的聚氨酯聚合物與液態(tài)聚氨酯聚合物結(jié)合用于熱熔粘合劑以影響晾置時間和初始強(qiáng)度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的因此在于，提供一種熱塑性聚合物，其可反應(yīng)性交聯(lián)，其具有基本上更低的經(jīng)施用后的粘合劑流動性并尤其適于粘合透明基材。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，該目的可通過根據(jù)權(quán)利要求1的無定形聚氨酯聚合物以及根據(jù)權(quán)利要求11的熱熔粘合劑組合物得以實(shí)現(xiàn)。已經(jīng)進(jìn)一步顯示，粘合劑的機(jī)械性能未由于添加這類聚氨酯聚合物而受到消極影響，而是甚至受到了積極影響。尤其是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在負(fù)載下的蠕變得到了強(qiáng)烈降低。取決于固化后聚氨酯聚合物的透明度，可實(shí)現(xiàn)最佳透明的粘合。式(I)的聚氨酯聚合物可以簡單的方式和方法制得且特征在于快速無氣泡的固化。式(I)的聚氨酯聚合物易于以化學(xué)方式結(jié)合到基體中，由此產(chǎn)生良好的耐清洗性和耐久性。在與水的反應(yīng)中產(chǎn)生的醛是難揮發(fā)的，尤其是無氣味的，并因此尤其最適于室內(nèi)應(yīng)用。本發(fā)明的無定形聚氨酯聚合物的特別的核心性能在于在施用后粘合劑大大改進(jìn)的抗變形性，即明顯更低的流動性。本發(fā)明的其它方面在于其它獨(dú)立權(quán)利要求的主題。本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方式是從屬權(quán)利要求的主題。實(shí)施本發(fā)明的途徑在第一個方面，本發(fā)明涉及無定形的，在室溫下為固態(tài)的式(I)的聚氨酯聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在此r為具有2至12個C-原子的二價的脂族或脂環(huán)族或芳脂族的烴基，其任選具有至少一個雜原子，尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的雜原子。此外，1(2和W或者彼此獨(dú)立地分別為具有1至12個C-原子的單價烴基，或者112和113—起形成具有4至20個C-原子的二價烴基，且其為具有5至8個、優(yōu)選6個C-原子的任選經(jīng)取代的碳環(huán)的一部分。丫1為具有1至35個C-原子的單價烴基，其任選地具有雜原子。X為0或S或N-R6，其中116或者為具有1至20個C-原子的單價爛基，且其任選地具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺酸基或磺酸酯基，或者W為式(II)的取代基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>此外，m為l或2或3，且n為0或l或2。在此前提是，m和n的總和為數(shù)值2或3。此外，A為去除(m+n)個異氰酸酯基團(tuán)之后的在室溫下為固態(tài)的、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D的殘基。所述在室溫下為固態(tài)的、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D由多元醇混合物以及至少一種多異氰酸酯PI的反應(yīng)制得。該多元醇混合物包括至少一種在室溫下為液態(tài)的聚酯多元酵PE1和至少一種在室溫下為固態(tài)的無定形聚酯多元醇PE2。在此前提是，在所述多元醇混合物中，所有在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1與所有在室溫下為固態(tài)的無定形聚酯多元醇PE2的重量比例為<1.25。在本文中，與取代基，殘基或基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語"彼此獨(dú)立地"的使用應(yīng)如此理解，即名稱相同的取代基，殘基或基團(tuán)可同時以不同的意義出現(xiàn)在相同分子中。術(shù)語"聚合物，，在本文中一方面包括化學(xué)上均一的，但是在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合，且所述大分子通過聚合反應(yīng)(加成聚合反應(yīng)、聚加成反應(yīng)、縮聚反應(yīng))來制備。該術(shù)語另一方面還包括源自聚合反應(yīng)的大分子的這樣的集合的衍生物，即通過給定大分子上的官能團(tuán)的諸如加成或取代的反應(yīng)而獲得的化合物，并且這些化合物可以是化學(xué)上均一的或化學(xué)上不均一的。此外，該術(shù)語還包括所謂的預(yù)聚物，即反應(yīng)性的低聚的預(yù)加合物，其官能團(tuán)參與大分子的構(gòu)建。術(shù)語"聚氨酯聚合物，，包括根據(jù)所謂的二異氰酸酯-聚加成反應(yīng)-方法制備的全部聚合物。其還包括幾乎不含或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán)的這樣的聚合物。聚氨酯聚合物的實(shí)例為聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰尿酸酯和聚碳二亞胺。"室溫"是指25'C的溫度。所有軟化點(diǎn)(Softeningpoint)在本文中根據(jù)環(huán)球(Ring&Kugel)法按照DINISO4625測定。以"多(聚)"開頭的物質(zhì)名稱如多異氰酸酯或多元醇在本文中是指在形式上每分子含有兩個或更多個在它們的名稱中出現(xiàn)的官能團(tuán)的物質(zhì)。術(shù)語"伯氨基"在本文中是指連接到一個有機(jī)殘基上的NH廣基團(tuán)，而術(shù)語"仲氨基"是指連接到兩個有機(jī)殘基上的NH-基團(tuán)，所述兩個有機(jī)殘基也可共同形成環(huán)的一部分。"脂族氨基"是指連接到脂族、脂環(huán)族或芳脂族殘基上的氨基。它們由此區(qū)別于直接連接到芳族或雜芳族殘基上的"芳族氨基"，如在例如苯胺或2-氨基吡啶中存在的那些。"脂族HX-基團(tuán)"是指連接到脂族、脂環(huán)族或芳脂族殘基上的基團(tuán)-HX。它們由此區(qū)別于直接連接到芳族或雜芳族殘基上的"芳族HX-基團(tuán)"，如例如在酚或N-曱基苯胺(N-Metyl-Anilin)中存在的那些。在本文中，在低聚物或聚合物的情況下"分子量"始終是指平均分子量Mn。在本文中的式中的虛線在每種情況下代表在取代基和所屬的分子殘基之間的鍵。優(yōu)選聚氨酯聚合物D具有兩個異氰酸酯基團(tuán)，即優(yōu)選m和n的總和等于2。此外，優(yōu)選式(I)聚氨酯聚合物具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)，即n的值為等于1或2，優(yōu)選1。特別優(yōu)選的是這樣的實(shí)施方式，其中m-l且n-l。式(I)聚氨酯聚合物在室溫下是無定形固體。它具有高于25t:，尤其是高于401C，優(yōu)選高于601C的軟化點(diǎn)。特別優(yōu)選W和113分別為甲基。式(1)的無定形、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物可通過式(XI)、尤其是式(XI，)的醛亞胺與式(XII)的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D的反應(yīng)制得。OCN-一A—陽NCOm(XH)9該反應(yīng)有利地在這樣的溫度下進(jìn)行，即在該溫度下式(XII)的聚氨酯聚合物D處于液態(tài)，并且任選在并用合適的催化劑的情況下進(jìn)行，其中相對于聚氨酯聚合物D的異氰酸酯基團(tuán)以化學(xué)計量的量、略微化學(xué)計量過量或化學(xué)計量不足量的量計量添加式(XI),尤其是式(XI，)的醛亞胺。在一個實(shí)施方式中，相對于聚氨酯聚合物D的異氰酸酯基團(tuán)以化學(xué)計量不足量的量，也就是以相對于一摩爾當(dāng)量異氰酸酯基團(tuán)少于一摩爾當(dāng)量的基團(tuán)"HX"的量計量添加式(XI)的醛亞胺。以該方式產(chǎn)生具有異氰酸酯基團(tuán)和醛亞胺基團(tuán)的式(I)聚氨酯聚合物，其中指數(shù)n不為0。在另一個實(shí)施方式中，相對于聚氨酯聚合物D的異氰酸酯基團(tuán)以化學(xué)計量的量或略微化學(xué)計量過量的量，也就是以相對于一摩爾當(dāng)量的異氰酸酯基團(tuán)以正好一摩爾當(dāng)量或稍微多于一摩爾當(dāng)量的基團(tuán)"HX"的量計量添加式(XI)的醛亞胺。以該方式產(chǎn)生在室溫下為固態(tài)的具有醛亞胺基團(tuán)的式(I)的聚氨酯聚合物，且該聚氨酯聚合物不含有異氰酸酯基團(tuán)，其中指數(shù)n為零且該聚氨酯聚合物在下文中被稱作聚氨酯聚合物Al。作為式(I)聚氨酯聚合物優(yōu)選的是聚氨酯聚合物Al，因為該聚氨酯聚合物由于不存在異氰酸酯基團(tuán)哪怕在升高的溫度下也是特別儲存穩(wěn)定的。尤其是聚氨酯聚合物Al可在液態(tài)狀態(tài)下，也就是在高于其熔點(diǎn)的溫度下，在較長時間內(nèi)，典型地在數(shù)周或數(shù)月期間內(nèi)儲存，而其粘度不會顯著升高。這與具有異氰酸酯基團(tuán)的熔融組分，如由現(xiàn)有技術(shù)已知的那些的行為相反。囿于異氰酸酯基團(tuán)的高反應(yīng)能力，在現(xiàn)有技術(shù)中如此的熔融組分的粘度在儲存時，尤其是在升高的溫度下一般迅速升高，這可能直至導(dǎo)致凝膠化。與此相反，式(I)的聚氨酯聚合物的良好儲存穩(wěn)定性具有巨大的實(shí)際意義，因為由此其含NCO的組合物在儲存期間，甚至在升高的溫度下，在其施用性能和固化性能方面沒有變化或僅輕微變化并具有尤其是很大程度上恒定、幾乎不取決于生產(chǎn)日期和儲存條件的晾置時間值和初始強(qiáng)度值。同樣優(yōu)選的是式(I)的聚氨酯聚合物，其中X為0或N-R6。最優(yōu)選X為0。特別優(yōu)選的是式(I)的聚氨酯聚合物，其中X為0或N-R6，其中W為具有l(wèi)至4個C-原子的烴基，尤其是甲基、乙基、丙基或丁基，優(yōu)選為甲基。含有這些熔融組分的組合物表現(xiàn)出快速地構(gòu)建起初始強(qiáng)度。優(yōu)選的是式(I)的聚氨酯聚合物，其中Y'為式(III)的殘基。在此Z為氫原子或者為具有1至8個C-原子的烷基或芳基烷基，優(yōu)選為氫原子。此外，IT或者為具有1至30個C-原子的單價烴基且其任選具有至少一個雜原子、尤其是以醚-氧形式的雜原子，或者R4為殘基"r5，其中115就其本身而言為具有1至30個碳原子的單價烴基，其任選具有至少一個雜原子，尤其是以醚-氧形式的雜原子。在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中Y'為式(III)的殘基且R4為殘基"二r5,其中Rs為具有1至30個C-原子的單價烴基，尤其是具有11至30個C-原子的烷基。尤其優(yōu)選的是，W或者W為具有11至30個C-原子的單價烴基，尤其是為線性或支化的烷基。該優(yōu)選的式(I)聚氨酯聚合物以及在水解時產(chǎn)生的醛是無氣味的。式(XII)的聚氨酯聚合物D由多元醇混合物以及至少一種多異氰酸酯PI制得。該多元醇混合物包含至少一種在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1和至少一種在室溫下為固態(tài)的無定形的聚酯多元醇PE2。作為用于制備聚氨酯聚合物D的聚酯多元醇特別適合的是如后所迷的聚酯多元醇，也稱為低聚酯醇，其例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、l，l，l-三羥甲基丙烷或前述醇的混合物與有機(jī)二羧酸或其酸酐或酯例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸和六氫鄰苯二甲酸或前述酸的混合物制得，以及由內(nèi)酯例如e-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇；所述的聚酯多元醇PE1和聚酯多元醇PE2有利地分別具有2，000-10，000g/mo1的分子量。聚酯多元醇PE1在室溫下為液態(tài)的。特別合適的在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇是聚酯二醇。尤其合適的是聚酯二醇，其在低于0匸，尤其是在-50。C至0'C下仍是液態(tài)的。在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1優(yōu)選具有2，000-8，000g/mo1，優(yōu)選4，000-7，000g/mo1的分聚酯多元醇PE2在室溫下是固態(tài)的且無定形的。特別優(yōu)選的聚酯多元醇PE2為聚酯二醇，其選自己二酸/己二醇-聚酯，壬二酸/己二醇-聚酯和十二烷二羧酸/己二醇-聚酯且其具有在60'C至130C、尤其是80C至110。C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，或者說軟化點(diǎn)。在室溫下為固態(tài)的、無定形的聚酯多元醇PE2具有優(yōu)選1，000-8，000g/mo1，優(yōu)選2，000-5,000g/mo1，最優(yōu)選2，000-3，000g/mo1的分子量。所有在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1與所有在室溫下為固態(tài)的無定形的聚酯多元醇PE2的重量比例<1.25。該比例尤其為1.10-0.05，優(yōu)選為0.50-0.10的值。如果該比例更大，則流動趨勢上升。如果僅僅使用在室溫下為固態(tài)的聚酯多元醇PE2，也就是如果該比例等于0，則這種組合物是如此高粘度的，即使在高溫下，也以致于該組合物一般非常難以在施用溫度下施用。作為用于制備含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D的多異氰酸酯PI可以使用例如以下的常規(guī)市售的脂族、脂環(huán)族或芳族多異氰酸酯，尤其是二異氰酸酯1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基-l，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亞曱基二異氰酸酯(TMDI)、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸-和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物、1-曱基-2，4-和-2，6-二異氰酸根合環(huán)己烷和這些異構(gòu)體的任意混合物(HTDI或HJDI)、l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1，4-二異氰酸根合-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-雙-(異氰酸根合甲基)-環(huán)己烷、間-和對-亞二甲苯基二異氰酸酯(間和對-XDI)，間-和對-四甲基-l，3-和-l，4-亞二甲苯基二異氰酸酯(間和對-TMXDI)、雙(l-異氰酸根合-l-曱基乙基)萘、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(TDI)、4，4'-、2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(MDI)、1，3-和1，4-苯二異氰酸酯、2，3，5，6-四曱基-1，4-二異氰酸根合苯、萘-1，5-二異氰酸酯(NDI)、3，3'-二曱基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯(T0DI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、前述異氰酸酯的低聚物和聚合物，以及前述異氰酸酯的任意混合物。優(yōu)選MDI、TDI、HDI和IPDI。特別優(yōu)選多異氰酸酯PI為二異氰酸酯，其選自1，6-六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、2，4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(TDI)以及4，4'-、2，^-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(MDI)。生成具有異氰酸酯基團(tuán)的式(XII)的聚氨酯聚合物D的這種反應(yīng)以自身已知的方式進(jìn)行，尤其是通過使多元醇與多異氰酸酯，例如在50C至IOO"C的溫度下，任選在并用適合的催化劑的情況下反應(yīng)，其中如此計量加入多異氰酸酯，使得其異氰酸酯基團(tuán)相對于多元醇的羥基以化學(xué)計量過量的比例存在。有利地，異氰酸酯基團(tuán)與羥基的比例為1.2至5,尤其是1.5至3。優(yōu)選在所有多元醇的羥基反應(yīng)后，剩余的游離異氰酸酯基團(tuán)含量為0.5至5重量％，基于所有聚氨酯聚合物D計。任選可在并用增塑劑的情況下制備聚氨酯聚合物D，其中所使用13的增塑劑不含有對異氰酸酯有反應(yīng)性的基團(tuán)。式(XI)，尤其是式(XI，)的醛亞胺，可通過在解離出水的情況下式(V)的胺和式(VI)的醛，尤其是式(VIa)的醛之間的縮合反應(yīng)而獲得。式(V)的胺具有脂族伯氨基和脂族HX-基團(tuán)。重要的是，式(V)的胺不具有芳族氨基且不具有芳族HX-基團(tuán)。在此，相對于式(V)的胺的脂族伯氨基以化學(xué)計量的量或以化學(xué)計量過量的量使用所述醛。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(V)在式(V)、(VI)和(VIa)中，X、R1、R2、R3、R4、Y'和Z具有已經(jīng)提到的定義。在笫一個實(shí)施方式中，作為式(V)的胺合適的是具有一個或兩個脂族伯氨基和一個仲氨基的化合物，例如N-甲基-l，2-乙二胺、N-乙基-l,2-乙二胺、N-丁基-1，2-乙二胺、N-己基-l，2-乙二胺、N-(2-乙基己基)-l，2-乙二胺、N-環(huán)己基-l，2-乙二胺、4-氨甲基-哌啶、3-(4-氨基丁基)-哌啶、N-氨基乙基-哌嗪、二亞乙基三胺(DETA)、雙-六亞甲基三胺(BHMT);由伯的單胺和二胺的氰乙基化反應(yīng)或氰丁基化反應(yīng)得到的二胺和三胺，例如N-甲基-l，3-丙二胺、N-乙基-l，3-丙二胺、N-丁基-1，3-丙二胺、N-己基-l，3-丙二胺、N-(2-乙基己基)-l，3-丙二胺、N-十二烷基-1,3-丙二胺、N-環(huán)己基-l，3-丙二胺、3-甲基氨基-l-戊胺、3-乙基氨基-1-戊胺、3-丁基氨基-1-戊胺、3-己基氨基-1-戊胺、3-(2-乙基己基)氨基-l-戊胺、3-十二烷基氨基-l-戊胺、3-環(huán)己基氨基-l-戊胺、二亞丙基三胺(DPTA)、N3-(3-氨基戊基)-l，3-戊二胺、N5-(3-氨丙基)-2-甲基-l，5-戊二胺、N5-(3-氨基-l-乙基丙基)-2-甲基-1，5-戊二胺，和脂肪二胺如N-椰油烷基-1，3-丙二胺、N-油烯基-1，3-丙二胺、N-大豆烷基-l，3-丙二胺、N-牛油烷基-1，3-丙二胺或N-(d6-2廣烷基)-1，3-丙二胺，例如可從AkzoNobel以商品名Duomeei^獲得的那些；由脂族伯二胺或三胺與丙烯腈、馬來酸二酯或富馬酸二酯、檸康酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺和衣康酸二酯以摩爾比例1:1反應(yīng)的Michael類加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物。在第二個實(shí)施方式中，作為式(V)的胺合適的是脂族羥胺，例如2-氨基乙醇、2-曱基氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-l-丙醇、4-氨基-l-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-曱基丙醇、5-氨基-l-戊醇、6-氨基-1-己醇、7-氨基-1-庚醇、8-氨基-l-辛醇、10-氨基-l-癸醇、12-氨基-l-十二烷醇、4-(2-氨乙基)-2-羥乙基苯、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基-環(huán)己醇；二醇，如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇和這些二醇更高級的低聚物和聚合物的帶有伯氨基的衍生物，例如2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、三乙二醇-單胺、ot-(2-羥甲基乙基)-co-(2-氨甲基乙氧基)-聚(氧基(甲基-l，2-乙烷二基))；帶有羥基和伯氨基的聚烷氧基化的三元或更高元的醇的衍生物；由二醇的簡單氰乙基化反應(yīng)和隨后的氫化反應(yīng)得到的產(chǎn)物，例如3-(2-羥基乙氧基)-丙胺、3-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-丙胺和3-(6-羥基己氧基)-丙胺。在第三個實(shí)施方式中，作為式(V)的胺合適的是脂族巰基胺，例如2-氨基乙硫醇(半胱胺)、3-氨基丙硫醇、4-氨基-l-丁硫醇、6-氨基-l-己硫醇、8-氨基-l-辛硫醇、10-氨基-l-癸硫醇、12-氨基-1-十二烷硫醇和氨基硫糖如2-氨基-2-脫氧-6-疏葡萄糖。優(yōu)選的式(V)的胺為如后所述的胺，即其選自N-甲基-l,2-乙二胺、N-乙基-l，2-乙二胺、N-環(huán)己基-l，2-乙二胺、N-甲基-l，3-丙二胺、N-乙基-l,3-丙二胺、N-丁基-l，3-丙二胺、N-環(huán)己基-1，3-丙二胺、4-氨甲基-哌啶、3-(4-氨丁基)-哌啶、DETA、DPTA、BHMT和脂肪二胺如N-椰油烷基-l，3-丙二胺、N-油烯基-1，3_丙二胺、N-大豆烷基-1，3-丙二胺和N-牛油烷基-1，3-丙二胺；由脂族伯二胺與馬來酸二酯和富馬酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺，優(yōu)選與馬來酸二酯，尤其是馬來酸二曱酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯和馬來酸二丁酯，以及與丙烯酸酯、尤其是丙烯酸曱酯，以摩爾比例1:1反應(yīng)的Michael類加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物；脂族的羥基胺或巰基胺，并且其中伯氨基通過至少5個原子的鏈或通過環(huán)與羥基或巰基分開，尤其是5-氨基-l-戊醇、6-氨基-1-己醇及其更高級的同系物，4-(2-氨乙基)-2-羥乙基苯、3-氨甲基-3，5，5-三曱基-環(huán)己醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、三乙二醇-單胺及其更高級的低聚物和聚合物，3-(2-羥基乙氧基)-丙胺、3-(2-(2-羥基乙氧基)—乙氧基)-丙胺以及3-(6-羥基己氧基)-丙胺。特別優(yōu)選的是式(V)的胺，且在這些胺中X為0或為N-R2，其中W為具有1至4個C-原子的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基或丁基，優(yōu)選為曱基。由此制得的式(I)聚氨酯聚合物具有這樣的性能，即含有這類本發(fā)明的聚氨酯聚合物的聚氨酯組合物的特征在于初始強(qiáng)度的快速構(gòu)建。式(V)的胺，尤其是式(V)的胺所基于的殘基！^具有優(yōu)選28至IOOg/mo1的分子量或者化學(xué)式量(Formelgewicht)。式(VI)或(VIa)的醛適于制備式(XI)或(XI，)的醛亞胺。該醛具有這樣的性能，即其殘基Y1、W和r不具有在無水條件下能夠與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)；尤其是Y1、W和ie不具有羥基，不具有伯氨基或仲氨基，不具有脲基且不具有其它帶有活潑氫的基團(tuán)。式(VI)的醛為叔脂族或叔脂環(huán)族的醛，例如新戊醛(-2，2-二甲基丙醛)、2，2-二甲基丁醛、2，2-二乙基丁醛、1-甲基-環(huán)戊烷曱醛、l-曱基-環(huán)己烷甲醛；以及由2-羥基-2-甲基丙醛和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇得到的醚；由2-甲?；?2-甲基丙酸或3-甲酰基-3-甲基丁酸和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇得到的酯；由2-羥基-2-曱基丙醛和羧酸如丁酸、異丁酸和2-乙基己酸得到的酯；以及下面被描述為特別適合的2，2-二取代的3-羥基丙醛、3-羥基丁醛或類似的更高級的醛，尤其是2，2-二甲基-3-羥基丙醛的醚和酯。特別適合的式(VI)的醛為式(VIa)的醛。在第一個實(shí)施方式中R'為具有1至30個C-碳原子的烴基，其任選地具有至少一個雜原子。這類醛是脂族、芳脂族或脂環(huán)族的2，2-二取代的3-羥基醛與式H0-R4的醇，尤其是脂肪醇得到的醚。適合的2，2-二取代的3-羥基醛其本身可由伯或仲脂族醛，尤其是甲醛，與仲脂族、仲芳脂族或仲脂環(huán)族的醛，例如2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷甲醛、1，2，3，6-四氫苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氬化阿托醛)或二苯基乙醛之間的醛醇縮合反應(yīng)，尤其是交叉的Aldol反應(yīng)獲得。作為這些醛的實(shí)例要提到2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛、2，2-二甲基-3-月桂氧基-丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂氧基-丙醛。在第二個實(shí)施方式中R4為殘基'義R5。這類醛的適合的實(shí)例為已經(jīng)提到的2，2-二取代的3-羥基醛，例如2，2-二甲基-3-羥基丙醛、2-羥甲基-2-甲基丁醛、2-羥曱基-2-乙基丁醛、2-羥甲基-2-甲基戊醛、2-羥甲基-2-乙基-己醛、1-羥甲基-環(huán)戊烷甲醛、1-羥甲基-環(huán)己烷甲醛、l-羥甲基-環(huán)己-3-烯甲醛、2-羥甲基-2-甲基-3-苯基丙醛、3-羥基-2-甲基-2-苯基丙醛和3-羥基-2,2-二苯基丙醛與適合的羧酸形成的酯。一方面，適合于此的羧酸的實(shí)例為脂族羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、2-乙基-己酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸，由天然油和脂肪例如菜子油、葵花油、亞麻子油、橄欖油、椰子油、油棕核油和油棕油的工業(yè)皂化得到的脂肪酸，以及含有這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物。另一方面，作為羧酸合適的是芳族羧酸，例如苯甲酸或位置異構(gòu)的苯乙酸(Tolylsaure)、乙基-或異丙基-或叔丁基-或甲氧基-或硝基-苯甲酸。作為羧酸優(yōu)選的是脂肪酸。17優(yōu)選的這類醛為2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二曱基-3-棕櫚酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛和2，2-二甲基-3-苯甲酰氧基丙醛，以及類似的其它2，2-二取代的3-羥基醛的酯。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中R5選自苯基和C-、C13-、C15-和d廣烷基。作為醛特別優(yōu)選的是2，2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在優(yōu)選的上文提到的醛的制備方法中，使2，2-二取代的3-羥基醛，例如2，2-二甲基-3-羥基丙醛(其可例如由甲醛(或仲甲醛)和異丁醛任選原位地制得)，與羧酸反應(yīng)生成相應(yīng)的酯。該酯化過程可在不使用溶劑的情況下按照已知方法進(jìn)行，例如描述于Houben-Weyl，"MethodenderorganischenChemie"，巻VIII，第516—528頁中。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，這些醛是無氣味的。所謂"無氣味的"即以鼻子無法感知的物質(zhì)。一方面，無氣味的醛尤其是這樣的醛，即在這些醛中殘基R'為任選含有雜原子的具有12至30個C-原子的烴基。另一方面，無氣味的醛為這樣的醛，即在這些醛中基團(tuán)W或者為任選含有至少一個雜原子，尤其是具有至少一個醚-氧的具有11至30個C-原子的線性或支化的烷基鏈，或者為具有11至30個C-原子的一重或多重不飽和的線性或支化的烴鏈。式(VI)的無氣味的醛的實(shí)例是由已經(jīng)提到的2，2-二取代的3-羥基醛與羧酸例如月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸，由天然油和脂肪例如菜子油、葵花油、亞麻子油、橄欖油、椰子油、油棕核油和油棕油的工業(yè)皂化得到的脂肪酸，以及含有這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物得到的酯化產(chǎn)物。優(yōu)選的式(VIII)的醛為2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二曱基-3-棕櫚酰氧基丙醛和2，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛。特別優(yōu)選的是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。無氣味的醛的式(XI，)的醛亞胺，以及由此制得的式(I)的聚氨酯聚合物同樣是無氣味的。具有脂族醛亞胺基團(tuán)的式(I)聚氨酯聚合物具有這樣的性能，即它們的醛亞胺基團(tuán)不會互變異構(gòu)生成烯胺基團(tuán)，因為它們不含有氳作為在醛亞胺基團(tuán)的C-原子的oc-位上的取代基。由于該性能，它們與含有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物一起形成特別儲存穩(wěn)定的，也就是很大程度上粘度穩(wěn)定的混合物，即使存在高度活性的芳族異氰酸酯基團(tuán)，如TDI和MDI的那些。在另一個方面本發(fā)明涉及一一如已經(jīng)在上文提到并在式(I)聚氨酯聚合物中已經(jīng)詳細(xì)討論的那樣一一制備根據(jù)本發(fā)明的無定形的、在室溫下為固態(tài)的式(I)的聚氨酯聚合物的方法。該方法的特征在于，該聚氨酯聚合物通過式(XI),尤其是式(XI，)的醛亞胺與具有異氰酸酯基團(tuán)的式(XII)的聚氨酯聚合物D的反應(yīng)制得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式(I)的聚氨酯聚合物在固化前和固化后在室溫下均為固態(tài)的且無定形的且在室溫下形成透明固體。在另一個方面，本發(fā)明涉及含有至少一種上文所述的無定形的、在室溫下為固態(tài)的式(I)聚氨酯聚合物的熱熔粘合劑組合物。式(I)聚氨酯聚合物的含量典型地為40-100重量％，尤其是75-100重量％，優(yōu)選80-100重量％，基于整個熱熔粘合劑組合物計。'所述熱熔粘合劑組合物還可具有反應(yīng)性聚合物，尤其是具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物。特別有利的是，式(I)的聚氨酯聚合物自身不再具有NCO-基團(tuán)，即n-0。一方面，優(yōu)選這些是在室溫下為固態(tài)的、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D，如上文已經(jīng)討論過的那些。另一方面，可以使用在室溫下為固態(tài)的、結(jié)晶的或液態(tài)的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物。這些聚合物尤其由聚氧亞烷基多元醇，也稱作聚醚多元醇或低聚醚醇(其為環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷，氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物)，與多異氰酸酯以已知的方式制得。所述熱熔粘合劑組合物可任選含有以在聚氨酯化學(xué)中通常使用的助劑和添加劑的形式的其它物質(zhì)。可行的這類助劑和添加劑是例如—增塑劑，例如羧酸酯，如鄰笨二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯，有機(jī)的磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；-非反應(yīng)性熱塑性聚合物，例如不飽和單體的均聚物或共聚物，所述不飽和單體尤其選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯或其更高級的酯，和(曱基)丙烯酸酯，其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、無規(guī)立構(gòu)的聚a-烯烴(APA0)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)是特別適合的；-溶劑；-無機(jī)和有機(jī)填料，例如研磨或沉淀的碳酸鈣，將其任選用硬脂酸酯涂覆，炭黑，尤其是工業(yè)制得的炭黑(在下文中稱作"炭黑")，重土(BaS04，也稱作重晶石)，高嶺土，氧化鋁，氫氧化鋁，二氧化硅(Kieselsaure)，尤其是由熱解工藝制得的高分散的二氧化硅，PVC粉末或空心球；—纖維，例如由聚乙烯制成；-顏料，例如二氧化鈦或鐵氧化物；—使封閉氨基的水解加速的催化劑，例如有機(jī)羧酸如苯甲酸、水20楊酸或2-硝基苯甲酸，有機(jī)羧酸酐如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二曱酸酐和六氫甲基鄰苯二甲酸酐，有機(jī)羧酸的甲硅烷基酯，有機(jī)磺酸如曱磺酸、對甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其它有機(jī)或無機(jī)的酸或前述酸和酸酯的混合物；-使異氰酸酯基的反應(yīng)加速的催化劑，例如有機(jī)錫化合物，如二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫、二氯化二丁錫、二乙酰丙酮二丁錫和二月桂酸二辛基錫，鉍化合物如三辛酸鉍和三新癸酸鉍，和含有叔氨基的化合物如2,2'-二嗎啉基二乙基醚和1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛坑;-流變改性劑，例如增稠劑或觸變劑，例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解二氧化硅；-反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑，如二異氰酸酯如MDI、TDI和IPDI的低聚物，尤其是以異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、縮二脲、脲基甲酸酯或亞氨基噁二溱二酮形式的，二異氰酸酯如MDI、TDI和IPDI與短鏈多元醇，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼的加合物；-具有封閉的氨基的潛固化劑，例如酮亞胺、噁唑烷、烯胺或醛亞胺；-干燥劑，例如分子篩，氧化鈣，高反應(yīng)性的異氰酸酯如對曱苯磺?；惽杷狨?，原甲酸酯，烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷，有機(jī)烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷，和在硅烷基團(tuán)的a-位具有官能團(tuán)的有機(jī)烷氧基珪烷；-粘附促進(jìn)劑，特別是有機(jī)烷氧基硅烷("硅烷")例如環(huán)氧基硅烷，乙烯基硅烷，(甲基)丙烯?；柰?，異氰酸基硅烷，氨基甲酸基硅烷，烷基硅烷，S-(烷基-羰基)-巰基硅烷和醛縮亞氨基硅烷，以及這些硅烷的低聚物形式；-對熱、光和UV輻射的穩(wěn)定劑；-阻燃物質(zhì)；-表面活性物質(zhì)，例如潤濕劑、流平劑、脫氣劑或消泡劑；-殺生物劑，如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質(zhì)。有利的是，要注意，這些添加劑不損害熱熔粘合劑組合物的存儲穩(wěn)定性。也就是，這些添加劑在儲存期間不會以顯著程度引發(fā)導(dǎo)致交聯(lián)的反應(yīng)，如封閉氨基的水解或異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)。這特別意味著，所有這些添加劑應(yīng)不含或最多含有痕量水?？赡苡幸饬x的是，某些添加劑在混入之前進(jìn)行化學(xué)或物理千燥。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然清楚的是，如果他要配制透明的熱熔粘合劑，則不可使用這些所列舉的選擇性的成分中的某些。式(I)的聚氨酯聚合物，或者由其配制的熱熔粘合劑組合物的特征尤其在于其即使經(jīng)過較長時間也具有較好的形狀穩(wěn)定性，或者具有低的冷流性。由于其無定形的特征，該式(I)的聚氨酯聚合物或者由此配制的熱熔粘合劑組合物最適于粘合透明的基材，尤其是玻璃。具有異氰酸酯基團(tuán)的聚合物在與水接觸時反應(yīng)或者聚合。為此需要的水或者可來自空氣(空氣濕氣)，或者可使該組合物與含有水的組分接觸，例如通過噴灑，或者可在施用時向該組合物中添加含水的組分。既具有異氰酸酯基團(tuán)還具有醛縮亞氨基的式(I)聚氨酯聚合物(即在該聚氨酯聚合物中n>0)，可在與水接觸時與其自身化學(xué)交聯(lián)。在僅僅具有醛縮亞氨基的式(I)聚氨酯聚合物(即在該聚氨酯聚合物中n-0)的情況下，則為了化學(xué)交聯(lián)需要其它具有異氰酸酯基團(tuán)的聚合物。如果它們不存在，則雖然式(I)的聚氨酯聚合物或者由其配制的組合物同樣是熱塑性組分并可原則上用作熱熔粘合劑，但式(I)的聚氨酯聚合物或者由其產(chǎn)生的水解產(chǎn)物無法以化學(xué)方式結(jié)合入且可可逆地熔融，即該聚合物或者組合物不是反應(yīng)性熱熔粘合劑。所述熱熔粘合劑組合物的施用溫度強(qiáng)烈取決于存在的熱塑性組分的軟化溫度，尤其是取決于無定形的、在室溫下為固態(tài)的式U)聚氨酯聚合物的軟化溫度。熱熔粘合劑的施用典型地在這樣的溫度下進(jìn)行，即在該溫度下所述熱塑性組分熔融地存在。尤其是該施用溫度為85°C-200。C，尤其是為IO(TC-150'C。如果將前述的熱熔粘合劑組合物熱施用，即在高于式(I)的聚氨酯聚合物的軟化點(diǎn)的溫度下施用，則固化通過兩階段進(jìn)行。一方面，該組合物以如下方式在冷卻時固化式(I)的聚氨酯聚合物和其它處于熱熔粘合劑中的熱塑性組分凝固，并由此大大提高所述組合物的粘度。該物理固化過程從某個特定的時間點(diǎn)起結(jié)束了晾置時間并產(chǎn)生了組合物的初始強(qiáng)度。與此同時，組合物的化學(xué)固化借助水分進(jìn)行，其關(guān)乎著最終強(qiáng)度的形成。所述熱熔粘合劑組合物的特征尤其在于，其迅速且無氣泡地固化。由此，本發(fā)明還涉及經(jīng)固化的熱熔粘合劑組合物，其通過水分與所述熱熔粘合劑組合物的反應(yīng)而獲得。與相應(yīng)的不含式(I)聚氨酯聚合物的粘合劑相比，該經(jīng)固化的熱熔粘合劑組合物顯示出由于使用式(I)的聚氨酯聚合物而造成的少量蠕變，即在靜負(fù)荷下的自變形。所述熱熔粘合劑組合物尤其用作熱熔粘合劑或澆鑄材料。這些用途主要在交通工具的制造或地下建筑或地上建筑或在玻璃工業(yè)或包裝工業(yè)或電子工業(yè)中實(shí)現(xiàn)。術(shù)語交通工具的制造也包括用于制造內(nèi)裝部件的工藝。特別重要的應(yīng)用領(lǐng)域是層合(Kaschierung)。熱熔粘合劑組合物尤其用于制造交通工具，尤其是汽車的內(nèi)飾部件。這類內(nèi)飾部件的實(shí)例是門側(cè)部件、儀表盤、帽架、固定天窗(Fertighimmel)、滑動天窗(Schiebehimmel)、中間托架、手套箱、遮陽板、柱、門把手和握桿把手(Armgriffe)、地板總成、負(fù)重地板總成(Ladebodengruppe)和行李箱總成以及送貨車輛和載重車輛的臥艙壁和后壁。為此，通常使用真空深沖方法和壓力層合方法。由于這些性能，尤其是透明性，優(yōu)選的熱熔粘合劑組合物可非常好地作為耐用的澆鑄材料用在電氣和/或電子工業(yè)中，例如用在澆鑄或密封芯片或其它電子元件中。但是，所述熱熔粘合劑組合物還可例如用于澆鑄用于制備傳送帶的凸輪(Nocken)。在包裝工業(yè)中所述熱熔粘合劑組合物優(yōu)選用于可視粘合，尤其是用在美觀很重要的方面。對此的實(shí)例是在粘合透明薄膜時或在制備透明折疊盒時的應(yīng)用。在另一個方面，本發(fā)明涉及粘合基材S1和S2的方法，其包括以下步驟i)將前述的熱熔粘合劑組合物加熱到85。C-200X:，尤其是120'C-160r的溫度；ii)將該經(jīng)加熱的組合物施用到基材Sl上；iii)在晾置時間內(nèi)使該施用后的組合物與第二基材S2接觸；其中第二基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。在將熱熔粘合劑組合物加熱到85°C-200°C，尤其是120X:-160匸溫度的步驟i)中，所述熱熔粘合劑熔融。適合的基材Sl或S2為例如無機(jī)基材如玻璃，玻璃陶瓷，混凝土，砂漿，磚，瓦，石骨和天然石材如花崗巖或大理石；金屬或合金如鋁，鋼，有色金屬，鍍鋅的金屬；有機(jī)基材如皮革，布料(Stoffe)，紙張，木材，與樹脂復(fù)合的木質(zhì)材料，樹脂-織物復(fù)合材料，塑料如聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、SMC(板成型復(fù)合體)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚甲醛(P0M)、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR)、聚烯烴(P0)，尤其是借助等離子、電暈或火焰表面處理過的聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯-共聚物(EPM)和乙烯/丙烯-二烯-三元聚合物(EPDM);以及色漆和清漆，尤其是汽車漆。視需要，可在施用上文所述的組合物之前對基材Sl和/或S2進(jìn)行預(yù)處理。這類預(yù)處理包括尤其是物理和/或化學(xué)清洗方法，例如打磨、噴砂、刷洗等，或者用清潔劑或溶劑處理；或者涂覆粘附促進(jìn)劑，粘附促進(jìn)劑溶液或底漆；或者火焰處理或等離子處理，尤其是在大氣環(huán)境壓力下的空氣等離子預(yù)處理。由所述的粘合方法產(chǎn)生制品。該制品尤其為建筑物，尤其是地上建筑或地下建筑的建筑物，或工業(yè)品或消費(fèi)品，尤其是窗、家用器械，或運(yùn)栽工具，尤其是水用或陸用的交通工具，優(yōu)選汽車、公共汽車、載重車、火車或船舶，或運(yùn)載工具的附件，或家具工業(yè)、紡織工業(yè)或包裝工業(yè)的制品。合適的用途例如為粘合在地上建筑或地下建筑中的構(gòu)件，和在制造或維修工業(yè)品或消費(fèi)品時的構(gòu)件，尤其是窗、家用器械或運(yùn)載工具如水用或陸用交通工具，優(yōu)選汽車、公共汽車、載重車、火車或船舶的部件；或者密封在工業(yè)制造或維修，或在地上建筑或地下建筑中的縫隙、接縫或空腔。具體實(shí)施方式實(shí)施例測試方法的描述通過滴定法測定醛縮亞氨基和游離氨基在制得的化合物中的總含量("胺-含量")(用在冰醋酸中的0.1NHCIO,，與結(jié)晶紫對照)并總是以mmolmWg計給出(即使不僅涉及伯氨基時)。流動《亍為對于流動行為使用如下的Taler-方法分別將兩個不同高度的(4或者6mm)且具有約35腿內(nèi)直徑的Teflon⑧-環(huán)放置到硅化紙上。將在表1中給出的熱熔粘合劑加熱到150。C的溫度并在熔融狀態(tài)下澆鑄到所述環(huán)中并借助刮刀刮平。在將粘合劑冷卻到室溫后去除成型環(huán)，使得自由直立式地形成兩個高度("h")為4mm或者6mm的圓柱狀成型體。測量直徑并作為Z。在表1中給出。隨后在于23C和55%的相對空氣濕度下儲存3天或者2個月后，即在完全固化后，測量圓柱狀成型體的直徑，并作為"w或者A在表1中給出。為了測量流動性能，引入表示直徑的百分比增量的iiD(2i。=[D2m/D0]-1)。流動性越大，iOb值越高。氣泡和外觀(Aspekt)視覺評價經(jīng)固化后的試樣并在表1中描述。在透明度的評價方面，將試樣放置到紙張上，該紙張上寫有字體為Arial字號為12的文字。如果該字跡可毫無問題地透過試樣閱讀，則透明性被評為"高"，如果不是這樣，則透明性被評為"低"。醛亞胺在氮?dú)夥障聦?8.06g(0.099fliol)2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛預(yù)置在圓底燒瓶中。在強(qiáng)烈攪拌下，在3分鐘內(nèi)由滴液漏斗添加10.00g(O.095mol)2-(2-氨基乙氧基)乙醇(Diglycolamine⑧Agent;Huntsman),其中該反應(yīng)混合物的溫度上升到40C。然后在減壓(IOmbar，80X:)下除去揮發(fā)性成分。獲得36.3g無色的、在室溫下為稀液狀的澄清且無氣味的液體，其具有2.58mmolNH2/g胺舍量。表1以重量份給出了實(shí)施例/至f以及非根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例_/至Ae/./的對比實(shí)施例的組成。作為在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇使用Dynacoll7250(Degussa)(7"),作為在室溫下為固態(tài)的無定形的聚酯多元醇使用Dynacoll7150(Degussa)("尸^一")。作為多異氰酸酯4吏用Desmodur44MC(Flakes，Bayer)()或DesmodurT-l00(Bayer)("7Z/")。如此計算MDI的用量，使得相對于每當(dāng)量OH使用兩當(dāng)量NCO。表1熱熔粘合劑組合物的組成及其結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.無定形的、在室溫下為固態(tài)的式(I)聚氨酯聚合物，在此R1為具有2至12個C-原子的二價的脂族或脂環(huán)族或芳脂族烴基，其任選具有至少一個雜原子，尤其是以醚-氧或叔胺-氮形式的雜原子；R2和R3或者彼此獨(dú)立地，分別為具有1至12個C-原子的單價烴基；或者一起形成具有4至20個C-原子的二價烴基，且其為具有5至8個，優(yōu)選6個C-原子的任選經(jīng)取代的碳環(huán)的一部分；Y1為具有1至35個C-原子的單價烴基，其任選地具有雜原子；X為O或S或N-R6，其中R6或者為具有1至20個C-原子的單價烴基，且其任選地具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺酸基或磺酸酯基，或者為式(II)的取代基，m為1或2或3，n為0或1或2，前提是m和n的總和為2或3的值；A為去除(m+n)個異氰酸酯基團(tuán)之后的在室溫下為固態(tài)的、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D的殘基，且該在室溫下為固態(tài)的、具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D由包括至少一種在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1和至少一種在室溫下為固態(tài)的無定形的聚酯多元醇PE2的多元醇混合物以及至少一種多異氰酸酯PI的反應(yīng)制得，前提是在所述多元醇混合物中，所有在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1與所有在室溫下為固態(tài)的無定形聚酯多元醇PE2的重量比例＜1.25。2.根據(jù)權(quán)利要求1的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，m=l且n=l。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，112和113分別為甲基。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，Y!為式(III)的殘基，其中Z為氫原子或者為具有1至8個C-原子的烷基或芳基烷基，優(yōu)選為氫原子，R4或者為具有1至30個C-原子的單價烴基，且其任選具有至少一個雜原子，尤其是以醚-氧形式的雜原子，或者t5為殘基"R，其中115為具有1至30個C-原子的單價烴基，其任選具有至少一個雜原子，尤其是以醚-氧形式的雜原子。5.根據(jù)權(quán)利要求4的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，R4為殘基'"、5，其中r為具有1至30個C-原子的單價烴基，特別是具有11至30個C-原子的烷基。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，r具有28至100g/mo1的化學(xué)式量。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，所述多異氰酸酯PI是二異氰酸酯，其尤其選自1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、1-異氰酸根合-3，3，5-三曱基-5-異氰酸根合甲基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(TDI)以及4，4'-、2,4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(MDI)。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，所述在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇PE1和在室溫下為固態(tài)的無定形的聚酯多元醇PE2分別具有2,000-10，000g/mo1的分子量。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的聚氨酯聚合物，其特征在于，X-O或N-R6，優(yōu)選X-O。10.制備根據(jù)權(quán)利要求l-9任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的式(I)聚氨酯聚合物的方法，其特征在于，所述聚氨酯聚合物通過式(XI)，尤其是式(XI，)的醛亞胺與式(XII)的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物D的反應(yīng)制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(xr)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><XH)11.含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的無定形的、在室溫下為固態(tài)的式(I)聚氨酯聚合物的熱熔粘合劑組合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的熱熔粘合劑組合物，其特征在于，式(I)指聚合物的含量為40-100重量％，尤其是75-100重量％，優(yōu)13.通過水分與根據(jù)權(quán)利要求11或12的熱熔粘合劑組合物的反應(yīng)而獲得的經(jīng)固化的熱熔粘合劑組合物。14.根據(jù)權(quán)利要求11或12的熱熔粘合劑組合物作為熱熔粘合劑或澆鑄材料的用途。15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其特征在于，所述用途在交通工具的制造或者地下建筑或地上建筑中或在玻璃工業(yè)或包裝工業(yè)或電子工業(yè)中實(shí)現(xiàn)。16.粘合基材Sl和S2的方法，包括如下步驟i)將根據(jù)權(quán)利要求11或12的熱熔粘合劑組合物加熱到85'C-200。C，尤其是120。C-160。C的溫度；ii)將該經(jīng)加熱的組合物施用到基材Sl上；iii)在晾置時間內(nèi)使該施用后的組合物與第二基材S2接觸；其中第二基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明涉及新型的無定形的式(I)聚氨酯聚合物以及基于該聚氨酯聚合物的熱熔粘合劑組合物。該熱熔粘合劑組合物的特征在于施用之后大大改善的抗變形性并最適于透明基材的粘合。所述聚合物的特征在于快速的無氣泡的固化。文檔編號C08G18/83GK101628966SQ20091015175公開日2010年1月20日申請日期2009年7月13日優(yōu)先權(quán)日2008年7月14日發(fā)明者D·揚(yáng)克,K·帕什科夫斯基申請人:Sika技術(shù)股份公司