一種聚氨酯改性涂料印花粘合劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制備方法，屬于涂料印花粘合劑合 成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】：
[0002] 國內(nèi)往往對涂料印花粘合劑質(zhì)量要求較高，要求粘合劑具有多功能且在多種條件 如：酸、堿、高溫、低溫下都能使用，運就大大增加了粘合劑產(chǎn)品質(zhì)量控制的難度，與國外優(yōu) 級粘合劑相比，國內(nèi)粘合劑質(zhì)量不穩(wěn)定，主要表現(xiàn)在分子量小、乳化體系差、粒子直徑分布 不均勻、單體殘留量高等方面。另外，對于自交聯(lián)型粘合劑存在的問題就是甲醒的釋放，為 了提高粘合劑的耐磨性和耐洗性在自交聯(lián)型粘合劑合成中加入了 N-徑甲基丙締酷胺單體， 從而使粘合劑自身交聯(lián)和粘合劑與纖維素纖維交聯(lián)。由于N-徑甲基丙締酷胺在合成過程中 采用甲醒法使聚合物徑甲基化，因此采用其作自交聯(lián)組分的粘合劑均含有少量的游離甲 醒，采用其整理后的織物表面游離甲醒大部分會超過釋放限度。因此，此類粘合劑的使用受 到了一定限制。此外就是粘合劑對涂料印花中印制大面積花形織物的手感問題、泛黃現(xiàn)象 W及與纖維的摩擦牢度、粘著力差等問題都有待進一步提高。
[0003] 人們把聚氨醋分散于水或溶于水中形成的粘合劑叫水性聚氨醋粘合劑，也有人稱 水性聚氨醋為水基聚氨醋或水系聚氨醋。根據(jù)水性聚氨醋的粒徑或外觀可分為：粒徑< 0. ΟΟΙμπι，外觀透明的聚氨醋水溶液;粒徑處于0.001~0 . Iwii之間，外觀半透明的聚氨醋分 散液;粒徑>0.1皿，外觀白濁的聚氨醋乳液。習(xí)慣上人們將粒徑大于0.001皿的聚氨醋又叫 聚氨醋分散液或聚氨醋乳液。水性聚氨醋在實際應(yīng)用中大多W聚氨醋乳液存在，水溶液形 式存在較少。
[0004] 水性聚氨醋W水為介質(zhì)，具有氣味小、節(jié)能、操作加工方便、不燃、不污染環(huán)境等優(yōu) 點，已受到越來越多的人關(guān)注。在水性粘合劑中，日前國內(nèi)仍W聚乙締醋酸乙締類乳液、聚 丙締酸醋類乳液、水性Ξ醒樹脂、水性聚氨醋等粘合劑為主。水性聚氨醋具有粘度大、柔初 性好、耐低溫等優(yōu)異性能，所W水性聚氨醋粘合劑具有較大的發(fā)展前途。
[0005] 2013年西安工程大學(xué)紡織化學(xué)與染整專業(yè)高巧燕公開了一篇名為《聚氨醋改性涂 料印花粘合劑的合成及應(yīng)用研究》應(yīng)用異佛爾酬二異氯酸醋和聚酸多元醇，2,2-二徑甲基 丙酸，環(huán)氧樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、Ξ乙胺為主要原料，采用自乳化的方法制備聚氨醋改性涂料 印花粘合劑:預(yù)聚溫度65°C、時間120min，擴鏈溫度75°C、時間120min，R值為2.5，DMPA用量 為預(yù)聚體系中游離-NC0基團的2.5%，中和度為100%，環(huán)氧樹脂用量為預(yù)聚體系中游離- NC0基團的4%，硅烷偶聯(lián)劑用量為預(yù)聚體系中游離-NC0基團的3%，改性溫度80°C，改性時 間60min，制得穩(wěn)定、性能優(yōu)異的聚氨醋改性涂料印花粘合劑。該文獻是本發(fā)明的最接近現(xiàn) 有技術(shù)，但是該方法做出的產(chǎn)品的濕摩擦牢度及測洗色牢度不高，同時工藝復(fù)雜，不易于工 業(yè)化推廣。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制 備方法，具有較為簡便的制備工藝，并且印花處理后產(chǎn)品具有良好的耐摩擦牢度和色洗牢 度，手感舒適，具有較高的經(jīng)濟效益。
[0007] 本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[000引一種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下操作步驟：
[0009] 第一步:將分子量為1500的聚酸型多元醇在溫度110-115°C、真空壓力為0.1MPA的 條件下蒸發(fā)脫水化；
[0010] 第二步:將聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋按照摩爾比1:1.5緩慢加入容器中， 攬拌并且升溫至55-60°C后滴加0.05-0.06 %體積的二月桂酸二下基錫和0.05-0.1 %體積 的丙締酸，調(diào)節(jié)溫度到65-70°C反應(yīng)化；
[0011] 第Ξ步:升溫到80-85°C加入1-2 %質(zhì)量的2，2-二徑甲基丙酸和0.01-0.02 %質(zhì)量 的苯乙締反應(yīng)化；
[0012] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二徑甲基丙酸等物質(zhì)量的Ξ乙胺進行中和反應(yīng)，快 速攬拌化；
[001引第五步:將同體積的蒸饋水加入容器，快速攬拌1-2h，制得聚氨醋改性涂料印花粘 合劑。
[0014] 優(yōu)選的，所述第一步中將分子量為1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空壓力為 0.1MPA條件下蒸發(fā)脫水化；
[0015] 所述第二步中將聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋緩慢加入容器中，攬拌并且升 溫至60°C后滴加0.05 %體積的二月桂酸二下基錫和0.05 %體積的丙締酸，調(diào)節(jié)溫度到65 °C 反應(yīng)化。
[0016] 優(yōu)選的，所述第Ξ步中升溫到80°C加入2%質(zhì)量的2,2-二徑甲基丙酸和0.01%質(zhì) 量的苯乙締反應(yīng)化。
[0017] 優(yōu)選的，所述丙締酸為分析純試劑，丙締酸有效成分含量^99.5%，灼燒殘渣含量 <0.01%，阻聚劑含量<0.01。
[0018] 優(yōu)選的，所述苯乙締為分析純試劑，苯乙締有效成分含量含99%，聚合體含量< 0.002%，燃燒殘渣含量^0.05%，水分含量^0.1%，酸含量^0.02%。
[0019] 優(yōu)選的，所述2,2-二徑甲基丙酸為分析純試劑，2,2-二徑甲基丙酸有效成分含量 > 99 %，水分含量含0.1 %，灰分含量含0.03 %，徑基含量含24 %。
[0020] 合成粘合劑的原料，主要有功能性單體、硬單體及軟單體。其中功能性單體如2,2- 二徑甲基丙酸、馬來酸、甲基丙締酸、丙締酸等含有簇基的物質(zhì)，主要是起自增稠作用、交聯(lián) 催化作用、提高乳液穩(wěn)定性。自交聯(lián)型粘合劑中還包括如:N-徑甲基丙締酷胺、丙締酷胺、環(huán) 氧樹脂化-44)、硅烷偶聯(lián)劑化H-550)等交聯(lián)性單體;其中硬性單體有異氯酸醋、醋酸乙締、 甲基丙締酸甲醋、苯乙締、丙締臘、氯乙締等，主要作用是提供耐磨性、結(jié)構(gòu)強度、挺括性、耐 化學(xué)品及耐洗性性能；其中軟性單體有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙Ξ醇、丙締酸乙醋、下二 締、甲基丙締酸下醋、乙締、丙締酸正下醋、乙基丙締酸醇等，主要作用是賦予聚合物對硬單 體不耐光基團的附著力和屏蔽性W及一定的柔軟性;此外化學(xué)合成法中還要加入引發(fā)劑及 乳化劑等。
[0021] 本發(fā)明在現(xiàn)有技術(shù)的工藝條件基礎(chǔ)上在預(yù)聚反應(yīng)過程中添加了丙締酸，丙締酸是 最簡單的不飽和簇酸，具有雙鍵及簇基官能團的聯(lián)合反應(yīng)、可w發(fā)生加成反應(yīng)、官能團反應(yīng) W及醋交換反應(yīng)、制備多環(huán)和雜環(huán)化合物、易被氨還原為丙酸、遇堿能分解成甲酸和乙酸， 在發(fā)明過程中，添加少量的丙締酸，可W增加聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋集團的碰 撞幾率，提高反應(yīng)速率，降低反應(yīng)時間。
[0022] 苯乙締最重要的用途是作為合成橡膠和塑料的單體。粘度是粘合劑一個重要使用 性能指標(biāo)，高聚物分子鏈上的離子和反粒子數(shù)目越多，所合成水性聚氨醋乳液的粘度就越 大，此外，水性聚氨醋的粘度受交聯(lián)劑、聚氨醋的分子量、固體含量等因素影響并不顯著。本 發(fā)明在擴鏈反應(yīng)中添加少量苯乙締，對于保持水性聚氨醋良好的粘度起到重要的作用。
[0023] 本發(fā)明的有益效果：
[0024] 1.本發(fā)明過程添加少量的丙締酸，可W增加聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋集 團的碰撞幾率，提高反應(yīng)速率，降低反應(yīng)時間。
[0025] 2.本發(fā)明在擴鏈反應(yīng)中添加少量苯乙締，對于保持水性聚氨醋良好的粘度起到重 要的作用。
[0026] 3.粘合劑對涂料和織物具有粘著力，粘合劑在織物表面成膜后對涂料具有一定的 牢度，且薄膜光滑、厚度均勻。
[0027] 4.本發(fā)明制備得到的改性涂料印花粘合劑具有良好的手感品質(zhì)和耐水洗耐皂洗 牢度，具有極高的經(jīng)濟效益，利于工業(yè)化推廣。
【具體實施方式】：
[0028] 下面對本發(fā)明的實施例做詳細(xì)的說明，本實施例在W發(fā)明技術(shù)方案為前提下進行 實施，給出了詳細(xì)的實施方式和具體的操作過程，但是本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實 施例。實施例中未注明具體條件的實驗方案，通常按照常規(guī)條件或者制造商所建議的條件 頭施。
[0029] 實施例一
[0030] -種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下操作步驟：
[0031] 第一步:將分子量為1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空壓力為0.1MPA的條件 下蒸發(fā)脫水化；
[0032] 第二步:將聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋按照摩爾比1:1.5緩慢加入容器中， 攬拌并且升溫至55°C后滴加0.05%體積的二月桂酸二下基錫和0.05%體積的丙締酸，調(diào)節(jié) 溫度到65 °C反應(yīng)化；
[0033] 第Ξ步:升溫到80°C加入1 %質(zhì)量的2,2-二徑甲基丙酸和0.01 %質(zhì)量的苯乙締反 應(yīng)化；
[0034] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二徑甲基丙酸等物質(zhì)量的Ξ乙胺進行中和反應(yīng)，快 速攬拌化；
[0035] 第五步:將同體積的蒸饋水加入容器，快速攬拌化，制得聚氨醋改性涂料印花粘合 劑。
[0036] 實施例二
[0037] -種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下操作步驟：
[0038] 第一步:將分子量為1500的聚酸型多元醇在溫度115°C、真空壓力為0.1MPA的條件 下蒸發(fā)脫水化；
[0039] 第二步:將聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋按照摩爾比1:1.5緩慢加入容器中， 攬拌并且升溫至60°C后滴加0.06%體積的二月桂酸二下基錫和0.1%體積的丙締酸，調(diào)節(jié) 溫度到70°C反應(yīng)化；
[0040] 第Ξ步:升溫到85°C加入2%質(zhì)量的2,2-二徑甲基丙酸和0.02%質(zhì)量的苯乙締反 應(yīng)化；
[0041] 第四步：降至室溫，加入和2,2-二徑甲基丙酸等物質(zhì)量的Ξ乙胺進行中和反應(yīng)，快 速攬拌化；
[0042] 第五步:將同體積的蒸饋水加入容器，快速攬拌化，制得聚氨醋改性涂料印花粘合 劑。
[00創(chuàng)實施例S
[0044] -種聚氨醋改性涂料印花粘合劑的制備方法，包括W下操作步驟：
[0045] 第一步:將分子量為1500的聚酸型多元醇在溫度11(TC、真空壓力為0.1MPA的條件 下蒸發(fā)脫水化；
[0046] 第二步:將聚酸多元醇與異佛爾酬二異氯酸醋按照摩爾比1:1.5緩慢加入容器中，