專利名稱：：粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種粘合(也稱為壓敏膠粘，以下同)片，其在作為支撐體的聚氯乙烯類膜上具有使用水分散型粘合劑組合物而形成的粘合劑層。本申請基于2008年4月7日申請的日本專利申請2008-099545號來要求優(yōu)先權(quán)，該申請的全部內(nèi)容作為參考引入本說明書中。
背景技術(shù)：
：在由聚氯乙烯(PVC)加工而成的膜基材(支撐體)上設(shè)置有粘合劑層的粘合片(典型的為帶狀)，由于其使用性優(yōu)良，因此被廣泛用于電絕緣用、包裝用、保護(hù)用等各種用途。作為將PVC膜作為支撐體的粘合片相關(guān)的技術(shù)文獻(xiàn)，可以列舉日本專利申請公開2003-119300號公報、2003-119301號公報以及2004-115767號公報。
發(fā)明內(nèi)容作為上述膜基材原料的PVC，通過由熱、紫外線、剪切力等的物理能量引起的化學(xué)反應(yīng)等容易產(chǎn)生變色，或者容易發(fā)生物理、機(jī)械、或電特性劣化等。因此，在膜基材的制造(典型的是采用砑光輥的壓延)時，為了防止或抑制引起上述劣化的化學(xué)反應(yīng)，采用在PVC中配合一種或兩種以上的穩(wěn)定劑而成的成形材料(PVC組合物)。上述穩(wěn)定劑(例如金屬穩(wěn)定劑)的選擇以及配合量是對成形性(壓延操作性等)的重要影響因素。作為該穩(wěn)定劑，由于近年來有避免使用鉛類穩(wěn)定劑的趨勢，因此傾向于優(yōu)選使用例如鋅(Zn)-鈣(Ca)類等的非鉛類金屬皂。該金屬皂的典型例是金屬的硬脂酸鹽。在這樣的膜基材(PVC膜)的單面形成粘合劑層，該粘合劑層的表面(粘合面)以與膜背面(與形成粘合劑層的上述單面相反側(cè)的面)接觸的方式進(jìn)行巻繞，由此將PVC膜作為支撐體的粘合片以輥狀的形態(tài)進(jìn)行制造。該輥狀形態(tài)的粘合片，具有在開巻(即，從輥上巻開)時由粘合劑的特性而得到適度的抵抗力(開巻力)的結(jié)構(gòu)。該輥形態(tài)的粘合片對開巻顯示出適當(dāng)?shù)男袨?開巻性)，從使用該粘合片時的操作性(例如，電線等的捆扎操作性)等方面考慮優(yōu)選。另外，粘合成分在水中呈分散狀態(tài)的水分散型(水性)粘合劑組合物，由于采用水作為分散介質(zhì)，所以與溶劑型的粘合劑組合物相比在環(huán)境衛(wèi)生方面優(yōu)選。因此，在各種粘合劑組合物中均試圖進(jìn)行從溶劑型向水分散型的轉(zhuǎn)換。在將PVC膜作為支撐體的粘合片的制造中，也希望在維持與具有使用溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑層的以往的粘合片盡可能相近的性能的同時，將使用的粘合劑組合物變更為水分散型。但是，在以PVC膜作為支撐體的輥形態(tài)的粘合片中，如果將用于形成粘合劑層的粘合劑組合物由溶劑型變更為水分散型，則有時損害上述開巻性(特別是低溫環(huán)境下的開巻性)。例如，產(chǎn)生粘合片的開巻力不足、不能順利進(jìn)行開巻(開巻力不穩(wěn)定)等不利情況。因此，本發(fā)明是具有PVC膜(支撐體)和在該支撐體上由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片，其目的在于提供一種開巻性優(yōu)良的粘合片。相關(guān)的其它目的在于提供適宜作為該粘合片的結(jié)構(gòu)要素的粘合片用支撐體(PVC膜)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，作為金屬穩(wěn)定劑使用的非鉛類金屬皂在PVC膜的表面上滲出(7'，一F')的現(xiàn)象是引起上述開巻性降低的主要原因。而且也發(fā)現(xiàn)，通過組合使用相互之間酸根(酸成分)不同的特定的金屬鹽作為上述非鉛類金屬皂，得到有效抑制上述滲出的PVC膜，以及對于以該pvc膜作為支撐體的粘合片，即使采用水分散型粘合劑組合物形成粘合劑層也能得到良好的開巻性，從而完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，提供在由聚氯乙烯類膜(pvc膜)構(gòu)成的支撐體上具有粘合劑層(典型為由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層)的粘合片(典型為帶狀)。所述pvc膜是將含有聚氯乙烯(pvc)和金屬皂的聚氯乙烯類組合物(pvc組合物)進(jìn)行成形而得到。所述金屬皂含有堿土金屬皂和鋅皂。在此，所述堿土金屬皂的至少一部分為硬脂酸的堿土金屬鹽，所述鋅皂的至少一部分為月桂酸鋅。金屬皂在pvc膜的表面上滲出的現(xiàn)象(可被壓延加工時或粘合劑組合物的涂布干燥時等的加熱促進(jìn))，也可以只通過單純減少金屬皂的配合量來防止。但是，如果將金屬皂的配合量減少到一定程度以上，則不能充分得到作為該金屬皂穩(wěn)定劑的效果，可能在pvc膜的成形過程等中導(dǎo)致該pvc膜的劣化。另外，金屬皂除了使pvc穩(wěn)定之外，還具有使壓延操作性(輥活性)提高的效果，如果該金屬皂的配合量過少，則上述壓延操作性降低，壓延加工變得困難。本發(fā)明的粘合片中，用于支撐體的pvc膜，是將并用有硬脂酸堿金屬鹽(例如硬脂酸鈣)和月桂酸鋅的pvc組合物進(jìn)行成形而得到。通過組合使用該特定的金屬皂，在確保良好的壓延操作性的同時，也可以有效抑制該金屬皂的滲出。因此，利用在上述pvc膜上具有由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片時，可以實現(xiàn)良好的開巻性。換言之，通過上述金屬皂的組合，可以適宜地同時得到在由pvc組合物形成pvc膜時的成形性(壓延操作性等)以及粘合片的開巻性。所述pvc組合物，在該組合物含有的pvc每100質(zhì)量份中，優(yōu)選含有所述金屬皂合計為約0.3~約3.5質(zhì)量份(更優(yōu)選為約0.4約2.5質(zhì)量份)。利用該pvc組合物，可以以更高水平同時得到pvc膜的成形性和以該膜作為支撐體的粘合片的開巻性。所述PVC組合物，在該組合物含有的PVC每100質(zhì)量份中，優(yōu)選含有所述鋅皂合計為約0.15約2質(zhì)量份(更優(yōu)選為約0.2~約1.5質(zhì)量份)。利用該P(yáng)VC組合物，可以以更高水平同時獲得PVC膜的成形性和以該膜作為支撐體的粘合片的開巻性。在優(yōu)選的一個方式中，所述PVC組合物中含有的所述鋅皂總量的約30質(zhì)量％以上(典型為約30~約100質(zhì)量％，例如約50~約100質(zhì)量%)為月桂酸鋅。利用由該P(yáng)VC組合物得到的PVC膜，可以構(gòu)成顯示更良好的開巻性的粘合片。PVC組合物中含有的鋅皂實際上也可以全部是月桂酸鋅。在優(yōu)選的另一個方式中，所述PVC組合物中含有的堿土金屬皂總量的約50質(zhì)量％以上(典型為約50~約100質(zhì)量％)為硬質(zhì)酸的堿土金屬鹽。該P(yáng)VC組合物，可以是制造PVC膜時的成形性更良好的組合物。PVC組合物中含有的堿土金屬皂實際上也可以全部是硬脂酸鹽。所述PVC組合物，優(yōu)選該P(yáng)VC組合物中含有的金屬皂總量的約30~約90質(zhì)量％為硬質(zhì)酸鹽。利用該P(yáng)VC組合物，可以以更高水平同時獲得PVC膜的成形性和以該膜作為支撐體的粘合片的開巻性。在優(yōu)選的一種方式中，所述PVC組合物中還含有水滑石。該水滑石可以作為PVC的穩(wěn)定劑有效地發(fā)揮作用。因此，利用除了上述金屬皂之外還含有水滑石的組成的PVC組合物，可以實現(xiàn)更好的穩(wěn)定化效果(即防止PVC劣化的效果)。作為所述水分散型粘合劑組合物，可以優(yōu)選采用將橡膠類聚合物作為原料聚合物(聚合物成分中的主成分)的組合物。例如，優(yōu)選為含有天然橡膠乳膠以及苯乙烯丁二烯橡膠乳膠的粘合劑組合物。具有由這樣的橡膠類粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片，由于粘合性能的穩(wěn)定性優(yōu)良，因此可以維持長期的適度的開巻性。根據(jù)本發(fā)明，還提供由PVC膜構(gòu)成的粘合片用支撐體。所述PVC膜是將含有PVC和金屬皂的PVC組合物進(jìn)行成形而得到。所述金屬皂含有堿土金屬皂以及鋅皂。并且，所述堿土金屬皂的至少一部分為硬脂酸的堿土金屬鹽，所述鋅皂的至少一部分為月桂酸鋅。該粘合片用支撐體，例如，可以作為構(gòu)成上述任一粘合片的支撐體來適宜使用。圖1是示意地表示本發(fā)明的粘合片的一個構(gòu)成例的斷面圖。具體實施例方式以下對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行說明。并且，作為本說明書中特別提及的事項以外的對本發(fā)明實施所必需的事項，可以作為基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)本領(lǐng)域技術(shù)人員設(shè)計的事項來進(jìn)行理解。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識來實施本發(fā)明的粘合片，具有由PVC膜構(gòu)成的支撐體和該支撐體上保持的粘合劑層。該粘合片的典型構(gòu)成例如圖l所示。該粘合片10，具有在支撐體(PVC膜)l的單面la上設(shè)置有粘合劑層2的結(jié)構(gòu)。使用前(即，向被粘體的粘貼前)的粘合片10，例如通過巻繞成輥狀，粘合劑層2的表面(膠粘面)與支撐體1的背面lb接觸，形成其表面被保護(hù)的狀態(tài)。作為支撐體的PVC膜，將含有規(guī)定成分的PVC組合物(成形材料)成形為膜狀。在此PVC組合物，是樹脂成分(聚合物成分)中的主成分(即50質(zhì)量％以上)為PVC的樹脂組合物。優(yōu)選該P(yáng)VC組合物中含有的樹脂成分總量中約80質(zhì)量％以上(更優(yōu)選約90質(zhì)量％以上)為PVC。樹脂成分實際上也可以全部是PVC。利用該P(yáng)VC組合物，可以形成作為粘合片的基材顯示出適宜的物理性質(zhì)的PVC膜(典型為由軟質(zhì)PVC樹脂形成的膜)。構(gòu)成上述PVC組合物的PVC可以是以氯乙烯作為主要單體(單體成分中的主成分，即含有50質(zhì)量％以上的單體)的各種聚合物。艮口，在此所述的PVC的概念中，除了氯乙烯的均聚物以外，還包括氯乙烯和各種共聚單體的共聚物。作為上述共聚單體，例示有偏氯乙烯；乙烯、丙烯等烯烴(優(yōu)選為碳原子數(shù)2~4的烯烴)；丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，將丙烯酸以及甲基丙烯酸統(tǒng)稱為"(甲基)丙烯酸")、馬來酸、富馬酸等含有羧基的單體或其酸酐(馬來酸酐等)；(甲基)丙烯酸酯、例如(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)約110的烷基醇或環(huán)垸基醇的酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類單體；苯乙烯、取代苯乙烯((X-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體；丙烯腈等。作為上述共聚物，優(yōu)選氯乙烯的共聚比例為70質(zhì)量％以上(更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上)的共聚物?？梢酝ㄟ^用適當(dāng)?shù)姆椒?典型為懸濁聚合法)使這樣的單體聚合來得到PVC。沒有特別的限定，但PVC組合物中含有的PVC的平均聚合度例如可以為約800約1500。從加工性(成形性)等觀點出發(fā)，優(yōu)選上述平均聚合度在約1000約1300范圍的PVC組合物。上述PVC組合物，至少含有堿土金屬皂以及鋅皂作為穩(wěn)定劑。上述堿土金屬皂，例如，可以是選自脂肪酸的鈣(Ca)鹽、鋇(Ba)鹽以及鎂(Mg)鹽中的一種或二種以上。其中，從成本以及獲得容易性等方面考慮，優(yōu)選使用Ca鹽和/或Ba鹽，從處理性等方面考慮特別優(yōu)選為Ca鹽。例如，PVC組合物中含有的堿土金屬皂的50質(zhì)量％以上(更優(yōu)選75質(zhì)量％以上，例如實質(zhì)上為全部)優(yōu)選是Ca鹽和/或Ba±卜在此公開的技術(shù)中，上述堿土金屬皂的至少一部分是硬脂酸鹽。優(yōu)選PVC組合物中含有的堿土金屬皂的總量中的50質(zhì)量％以上(更優(yōu)選75質(zhì)量％以上)是硬脂酸鹽。堿土金屬皂也可以實質(zhì)上全部是硬脂酸鹽。由此利用以硬脂酸鹽作為主體的堿土金屬皂時，即使使用較少的量也可以發(fā)揮充分的添加效果(穩(wěn)定化效果、使壓延操作性提高的效果等)。其從抑制滲出方面考慮優(yōu)選。PVC組合物中的硬脂酸堿土金屬鹽(例如硬脂酸Ca)的含量，在該組合物中含有的PVC每100質(zhì)量份中可以為約0.1~約4質(zhì)量份。通常，優(yōu)選將上述含量設(shè)為約0.15~約3質(zhì)量份(例如約0.2~約2質(zhì)量份)。如果硬脂酸堿土金屬鹽的含量與上述范圍相比過少，則有時作為穩(wěn)定劑的效果容易不足，在PVC膜的成形時等物理性質(zhì)也容易發(fā)生劣化。另外，有時PVC組合物的壓延操作性(輥活性)降低而膜成形變得困難。另一方面，如果硬脂酸堿土金屬鹽的使用量與上述范圍相比過多，則在PVC膜的表面上金屬皂變得易于滲出，由此粘合片的開巻性、此外的粘合特性有時會有降低的傾向。在上述堿土金屬皂的一部分是硬脂酸以外的脂肪酸的堿土金屬鹽時，該脂肪酸可以是選自月桂酸、蓖麻油酸等碳原子數(shù)約12~20的不飽和脂肪酸中的一種或二種以上。硬脂酸以外的脂肪酸的堿土金屬鹽(例如月桂酸鹽)的使用量(當(dāng)含有二種以上時其合計量)，優(yōu)選在硬脂酸堿土金屬鹽的使用量以下，并且優(yōu)選與硬脂酸堿土金屬鹽的合計量不超過上述硬脂酸堿土金屬鹽的優(yōu)選含量范圍。也可以是實質(zhì)上不含有硬脂酸以外的脂肪酸的堿土類金屬鹽的組成的PVC組合物。在此公開的技術(shù)中，上述鋅皂的至少一部分是月桂酸鋅。優(yōu)選PVC組合物中含有的鋅皂的總量中約30質(zhì)量％以上是月桂酸鹽，更優(yōu)選約50質(zhì)量％以上是月桂酸鹽。在試圖得到顯示更優(yōu)良的開巻性的粘合片時，優(yōu)選為鋅皂的約75質(zhì)量。/。以上是月桂酸鹽的PVC組合物，該組合物中含有的鋅皂也可以實質(zhì)上全部是月桂酸鹽。PVC組合物中的鋅皂的使用量，在該組合物中含有的PVC每100質(zhì)量份中例如可以為約0.01約4質(zhì)量份。通常，優(yōu)選將上述含量設(shè)定為約0.2~約3質(zhì)量份(例如約0.3~約2質(zhì)量份)。如果鋅皂的含量與上述范圍相比過少，則有時作為穩(wěn)定劑的效果容易不足，在PVC膜的成形時等物理性質(zhì)也容易發(fā)生劣化。另外，有時PVC組合物的壓延操作性降低，膜成形變得困難。另一方面，如果鋅皂的使用量與上述范圍相比過多，則金屬皂變得易于滲出，由此粘合片的開巻性、此外的粘合特性有時會有降低的傾向。當(dāng)使用月桂酸以外的脂肪酸的鋅鹽作為上述鋅皂的一部分時，該脂肪酸可以是選自硬脂酸、蓖麻油酸等碳原子數(shù)約1220的不飽和脂肪酸中的一種或二種以上。月桂酸以外的脂肪酸的鋅鹽，其使用量(含有二種以上時其合計量)優(yōu)選為月桂酸鋅的使用量的約2.3倍以下。這樣作為鋅皂除了月桂酸鋅之外還使用其他脂肪酸鹽(例如硬脂酸鋅)的方法，例如在希望實際應(yīng)用上確保充分的滲出防止性(即開巻性)的同時還進(jìn)一步提高成形性(壓延操作性等)的情況下，可以優(yōu)選采用。另外，上述PVC組合物可以是進(jìn)一步含有堿土金屬皂以及鋅皂以外的金屬皂(典型為硬脂酸鹽)的組成。但該P(yáng)VC組合物優(yōu)選實質(zhì)上不含有鉛皂，無論皂的形態(tài)進(jìn)一步優(yōu)選實質(zhì)上不含鉛的組合物。PVC組合物中含有的金屬皂的合計量，在該組合物中含有的PVC每100質(zhì)量份中例如可以為約0.2~約5質(zhì)量份。為了以更高的水平同時具有PVC膜的成形性和以該膜作為支撐體的粘合片的開巻性，優(yōu)選將上述合計量設(shè)為約0.3~約3.5質(zhì)量份(更優(yōu)選約0.4~約2.5質(zhì)量份，例如約0.5~約2.5質(zhì)量份)。上述金屬皂的合計量例如也可以為約0.7~約2質(zhì)量份。PVC組合物中所含有的金屬硬脂酸鹽的總量(在含有堿土金屬的硬脂酸鹽以及其他金屬的硬脂酸鹽時為其合計量)，可以是PVC每100質(zhì)量份中例如為約0.1約4質(zhì)量份，優(yōu)選約0.2約3質(zhì)量份(例如約0.3約2質(zhì)量份)。如果硬脂酸鹽的使用量與上述范圍相比過少，則常常作為穩(wěn)定劑的效果不足，或PVC組合物的壓延操作性降低。另一方面，如果硬脂酸鹽的使用量與上述范圍相比過多，則金屬皂有時變得容易滲出。PVC組合物中所含有的金屬皂的總量中約30~約90質(zhì)量％(更優(yōu)選約40約80質(zhì)量％)優(yōu)選為硬脂酸鹽。利用該P(yáng)VC組合物，可以以更高水平同時具有PVC膜的成形性和以該膜作為支撐體的粘合片的開巻性。在此公開的技術(shù)中的PVC組合物，除了PVC以及金屬皂之外，典型地還含有增塑劑。作為該增塑劑，沒有特殊限定，可以使用已知能顯示PVC的增塑效果的各種材料。例如，可以優(yōu)選采用PVC膜領(lǐng)域中一直以來使用的各種增塑劑。更具體而言可以使用鄰苯二甲酸二辛酯(鄰苯二甲酸二-2—乙基己酯、鄰苯二甲酸二正辛酯)、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等鄰苯二甲酸酯；優(yōu)選鄰苯二甲酸與碳原子數(shù)1~12的垸基醇的酯；偏苯三酸三-2-乙基己酯等偏苯三酸；己二酸二-2-乙基己酯等己二酸酯等。作為其他例子，可以列舉二羧酸(典型為已二酸等脂肪族二羧酸)與乙二醇的縮聚物等聚酯類增塑劑(優(yōu)選數(shù)均分子量小于1500的增塑劑)、氯化聚烯烴等。這樣的增塑劑可以僅單獨(dú)使用一種，也可以二種以上組合使用。增塑劑的配合量沒有特別的限定，例如可以與軟質(zhì)PVC樹脂(特別是粘合片支撐體用PVC膜)領(lǐng)域中的通常配合量大致相同。作為一個優(yōu)選例子，可以列舉PVC每100質(zhì)量份中配合有約20約100質(zhì)量份(更優(yōu)選約30約70質(zhì)量份)的增塑劑的PVC組合物。上述PVC組合物可以是除了上述金屬皂以外還含有水滑石作為穩(wěn)定劑的組成。水滑石是典型由下式Mgl.xAlx(OH)2(C03)x/2'mH20表示的非化學(xué)計量的堿式碳酸鎂鋁。上式中的x通常在0<x《0.33的范圍內(nèi)，m通常在0<m《0.5的范圍內(nèi)。這樣的水滑石有市售，可以容易獲得。水滑石的使用量例如可以是PVC每100質(zhì)量份中為約10質(zhì)量份以下，優(yōu)選約5質(zhì)量份以下(更優(yōu)選2質(zhì)量份以下)。如果該使用量過多，則有時PVC膜容易變色。使用量的下限沒有特別的限定，但通常適宜為0.1質(zhì)量份以上。該P(yáng)VC組合物，在不明顯損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以是還含有其他穩(wěn)定劑(錫類穩(wěn)定劑等，其中不包括鉛類穩(wěn)定劑)的組成。上述PVC組合物，除了上述必需成分以及任意成分，根據(jù)需要還可以含有作為能與PVC樹脂(特別是粘合片支撐體用PVC膜)配合的材料而一直以來已知的各種材料。例如，可以適當(dāng)配合顏料或染料等著色劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、改性劑、填充材料、難燃劑、抗靜電劑、防腐劑、潤滑劑等添加劑。作為粘合片的支撐體使用的PVC膜，可以通過將上述PVC組合物成形為膜狀而得到。典型地，可以通過將該P(yáng)VC組合物的構(gòu)成成分混煉并使用砑光輥進(jìn)行壓延加工(壓延加工)來制造PVC膜。PVC膜的厚度沒有特別地限定，可以根據(jù)粘合片的用途等設(shè)定為合適的厚度。例如，可以優(yōu)選采用約10pm約300pm(優(yōu)選30pm30(Vm)的厚度。另外，也可以對PVC膜進(jìn)行印刷等的裝飾加工。另外，在該膜中設(shè)置有粘合劑層的一側(cè)的面上，也可以根據(jù)需要進(jìn)行涂布底劑、電暈放電處理等表面處理。在此公開的技術(shù)中，作為用于在PVC膜(支撐體)上形成粘合劑層的粘合劑組合物，使用水分散型的粘合劑組合物。作為該粘合劑組合物，可以使用橡膠類、丙烯酸類等適當(dāng)?shù)木酆衔镌谒蟹稚⒍傻恼澈蟿┙M合物。由于即使將含有很多增塑劑的組成的PVC膜用于支撐體，粘合劑也難以軟化，所以特別優(yōu)選橡膠類(即聚合物成分中的主成分是橡膠聚合物)的粘合劑組合物。例如，可以優(yōu)選使用根據(jù)需要向橡膠類乳膠中配合增粘劑等其他的添加劑而成的水分散型橡膠類粘合劑組合物。上述橡膠類乳膠，可以是公知的各種橡膠類聚合物分散于水中而得到的乳膠?？梢允褂锰烊幌鹉z乳膠和合成橡膠乳膠中的任一種。作為合成橡膠乳膠的例子，可以列舉苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠(SBR乳膠)、氯丁二烯乳膠等。作為天然橡膠乳膠，例如可以使用用于水分散型粘合劑組合物的公知材料，沒有特別的限制?？梢允墙饩酆系娜槟z，也可以是未解聚合的乳膠。另外，在此所述的天然橡膠乳膠，并不限定于未改性的天然橡膠乳膠，例如也可以為通過丙烯酸酯等進(jìn)行改性而成的改性天然橡膠乳膠。可以并用未改性天然橡膠乳膠和改性天然橡膠乳膠。對于合成橡膠乳膠(SBR乳膠、氯丁二烯膠乳等)而言，可以使用作為粘合劑用等進(jìn)行市售的橡膠乳膠，沒有特別的限制。未改性的合成橡膠乳膠和改性(例如羧基改性)后的合成橡膠乳膠均可以使用。這樣的橡膠類乳膠，可以單獨(dú)使用一種，也可以并用二種以上。在優(yōu)選的一個方式中，上述水分散型橡膠類粘合劑組合物含有天然橡膠乳膠和SBR乳膠。使用這樣的粘合劑組合物，可以形成膠粘性等性能優(yōu)異的粘合片(例如，適用于電線或配管等的捆扎、電絕緣等用途的粘合片)。天然橡膠乳膠與SBR乳膠的質(zhì)量比(天然橡膠乳膠:SBR乳膠)，以不揮發(fā)成分為基準(zhǔn)，優(yōu)選在約10:卯約90:10的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為約20:80約80:20，進(jìn)一步優(yōu)選為約30:7070:30。作為所述增粘劑，可以從公知的各種增粘樹脂中選擇適宜的增粘劑來使用?？梢允褂美邕x自松香類樹脂、松香衍生物樹脂、石油類樹脂(C5類、C9類等)、萜烯類樹脂、酮類樹脂等各種增粘劑樹脂中的1種或2種以上。作為所述松香類樹脂，例如可列舉脂松香、木松香、妥爾油松香等松香、以及穩(wěn)定化松香(例如將上述松香進(jìn)行歧化或加氫處理而得到的穩(wěn)定化松香)、聚合松香(例如上述松香的多聚物、典型為二聚物)、改性松香(例如通過馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸等不飽和酸進(jìn)行改性而成的不飽和酸改性松香等)等。作14為上述松香衍生物樹脂，可以列舉上述松香類樹脂的酯化物、苯酚改性物及其酯化物等。作為上述石油類樹脂，可以例示脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油樹脂、共聚類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、它們的氫化物等。作為上述萜烯類樹脂，可以列舉(x-蒎烯樹脂、卩-蒎烯樹脂、芳香族改性萜烯類樹脂、萜烯苯酚類樹脂等。作為上述酮類樹脂，可以列舉例如由酮類(例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等脂肪族酮；環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等脂環(huán)式酮等)與甲醛進(jìn)行縮合而得到的酮類樹脂。粘合劑組合物中的聚合物成分(優(yōu)選為橡膠類聚合物)與增粘樹脂的比例，可以根據(jù)用途來適宜確定。通常以不揮發(fā)成分為基準(zhǔn)，相對于聚合物成分100質(zhì)量份，適宜設(shè)定為含有增粘樹脂約20~約150質(zhì)量份(優(yōu)選約30約100質(zhì)量份)的組成。如果增粘樹脂的使用量過少，則有時存在使用該組合物得到的粘合片的膠粘性降低的傾向。另一方面，如果增粘樹脂乳液的含量與上述范圍相比過多，則有時存在開巻性(特別是低溫下的開巻性)下降的傾向。除此之外，可以使上述粘合劑組合物中根據(jù)需要含有粘度調(diào)節(jié)劑(增粘劑等)、均化劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、光穩(wěn)定劑、抗老化劑、抗氧化劑、耐水化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、消泡劑、表面活性劑、防腐劑、交聯(lián)劑等在水分散型粘合劑組合物領(lǐng)域中常見的各種添加劑。粘合劑層的形成，可以與公知的粘合片中的粘合劑層形成方法同樣操作來進(jìn)行。例如，可以優(yōu)選采用在作為支撐體的PVC膜的單面上直接賦予粘合劑組合物(典型為涂布)并使其干燥的方法(直接法)。另外，也可以采用在剝離襯里等的表面上賦予上述粘合劑組合物并使其干燥、由此在該表面上形成粘合劑層、再將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到PVC膜上的方法(轉(zhuǎn)印法)。粘合劑組合物的涂布，可以使用例如凹版輥式涂布機(jī)、逆輥式涂布機(jī)、commadirectcoater(->t夕'<^夕卜-一夕一)、輥舐式涂布機(jī)、浸漬輥式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等常用的涂布機(jī)來進(jìn)行。沒有特別的限定，但粘合劑組合物的涂布厚度可以是干燥后形成的粘合劑層的厚度例如為約2pm約150jim(典型為約5fim約100pm，例如為約10nm約80fmi)的涂布厚度。該粘合劑層可以典型地連續(xù)形成，但根據(jù)目的和用途，可以形成為點狀、條紋等規(guī)則的或無規(guī)的圖形。在此公開的PVC膜，作為金屬皂(穩(wěn)定劑)通過組合含有硬脂酸堿土金屬鹽(例如硬脂酸Ca)和月桂酸鋅這樣特定的金屬皂，在確保膜成形時的成形性(由輥得到的壓延性等)的同時，高度抑制在上述金屬皂的膜表面上的滲出。這樣滲出少的PVC膜，在將該膜的表面上貼付的粘合片剝離時(例如將巻繞成輥狀的粘合片開巻時)可以是顯示適當(dāng)?shù)膭冸x行為(開巻性)的PVC膜。該適宜的剝離行為，例如即使上述粘合片上設(shè)置的粘合劑層是來自水分散型粘合劑組合物的層，也可以實現(xiàn)。另外，根據(jù)本發(fā)明提供的粘合片，可以是在較寬溫度區(qū)域中(例如即使在對于開巻的抵抗力容易下降的低溫環(huán)境下，例如10"C以下的環(huán)境下)發(fā)揮上述適宜的剝離行為的粘合片。在此公開的技術(shù)，可以特別優(yōu)選適用于從巻繞成輥狀的形態(tài)抽出所使用的粘合片(典型為長帶狀的粘合片、即粘合帶)以及該粘合片的支撐體。例如，優(yōu)選作為電線(配線等)的捆扎、配管捆扎等的捆扎用粘合片。上述粘合片由于開巻性優(yōu)異，因此，具有在上述捆扎用途中使用時的操作性良好(例如，容易進(jìn)行巻繞)的優(yōu)點。另外，根據(jù)本發(fā)明提供的粘合片，并不限定于上述捆扎用，例如也可以適宜用作如下粘合片，其一直以來在使用將PVC膜作為支撐體的粘合片的各種領(lǐng)域、例如電絕緣、配線(汽車的配線等)或配管的保護(hù)、電部件(變壓器、線圈等)、電子部件等的層間或外表面的絕緣、顯示、標(biāo)示等領(lǐng)域中使用。在實施本發(fā)明時，通過組合使用上述特定的金屬皂來解決課題的理由并不需要明確，但進(jìn)行了例如如下的推測。也就是說，一直以來作為PVC組合物的穩(wěn)定劑使用的非鉛類金屬皂的典型例為硬脂酸鹽。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果將金屬皂的酸根由硬脂酸變更為月桂酸，則抑制滲出。可以認(rèn)為這與月桂酸皂比硬脂酸皂對于PVC的相溶性更高有關(guān)。但是，對于金屬皂的總量而言，如果單純將硬脂酸皂變更為月桂酸皂，則出現(xiàn)作為穩(wěn)定劑的效果和成形性降低的不良現(xiàn)象，為了彌補(bǔ)該降低的部分而增加月桂酸皂的使用量時，滲出增加等，在使用單一的脂肪酸作為金屬皂的酸根的組成中，無法以實用的水平同時實現(xiàn)成形性和滲出防止性(即開巻性)。根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)成，通過組合具有硬脂酸和月桂酸這樣的不同酸根的金屬鹽，并且對于堿土金屬皂而言使用硬脂酸鹽，可以在確保成形性的同時，通過使用難以滲出的月桂酸鋅作為鋅皂的至少一部分，可以以高水平同時實現(xiàn)成形性和滲出防止性(即開巻性)。另外，在使用水分散型的粘合劑組合物形成的粘合劑層中，與使用溶劑型的情況相比，顯然容易存在開巻性的問題，其理由可以推測為通常水分散型的粘合劑組合物與溶劑型相比相對更多地含有表面活性劑(乳化劑等)等低分子量化合物。認(rèn)為這是由于這樣的含有表面活性劑等的粘合劑層，容易受到在PVC膜表面上存在的低分子量化合物(例如，該表面上滲出的金屬皂)的影響而左右其特性。實施例以下，說明與本發(fā)明相關(guān)的幾個實施例，但并不是試圖將本發(fā)明限定于這些具體例。需要說明的是，以下說明中"份"及"％"在沒有特別的說明的情況下為不揮發(fā)成分的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。例1將聚氯乙烯(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制品，商品名"TH-1300")100份、鄰苯二甲酸二辛酯(花王株式會社制品，商品名"DOP")54份、作為鋅皂的月桂酸鋅(三津和化學(xué)藥品株式會社制品)0.5份、作為堿土金屬皂的硬脂酸鈣>夕'化學(xué)株式會社制品)0.5份、以及水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制品，商品名"7A力T<平一")2份混合，制備PVC組合物。使用壓延成形機(jī)將上述PVC組合物在成形溫度15(TC下成形為厚度100um的膜狀，由此制作例1的PVC膜。將SBR乳膠(日本七才^株式會社制品，商品名"NipolLX426")60份、天然橡膠乳膠(GOLDENHOPE公司制品，商品名"HYTEXHA")40份、石油樹脂乳液120份(含水重量)以及作為抗氧化劑的二丁基羥基甲苯(BHT)l份混合，制備水分散型橡膠類粘合劑組合物。作為上述石油樹脂乳液使用如下得到的物質(zhì)，其通過將石油樹脂(工夕y>乇一匕》公司制品，商品名"工^-^'乂1202"，軟化點10(TC)75份溶解在甲苯25份中，在其中加入表面活性劑(花王株式會社制品，商品名"二7A^>920")3.5份以及水46.5份，用均質(zhì)機(jī)進(jìn)行攪拌乳化而得到。在上述得到的PVC膜(支撐體)的單面上使用commadirectcoater涂布上述粘合劑組合物，使干燥后的厚度為30wm，使其干燥，在上述支撐體上形成粘合劑層。將該支撐體上的粘合劑層貼合到與作為該支撐體使用的膜相同的PVC膜上，得到例1的粘合片。例2使用月桂酸鋅0.25份和硬脂酸鋅(*、>夕'化學(xué)株式會社制品)0.25份作為鋅皂，除此之外，與例1同樣操作，制作PVC膜。在該P(yáng)VC膜上同樣涂布上述粘合劑組合物，得到例2的粘合片。例3、4將鋅皂的使用量設(shè)定為0.05份(例3)和3份(例4)，除此之外，與例1同樣操作，制作PVC膜。在該P(yáng)VC膜上同樣涂布上述粘合劑組合物，得到例3、4的粘合片。例5在本例中，僅使用硬脂酸鋅0.5份作為鋅皂(即不使用月桂酸鋅)。其他方面與例1同樣操作，制作PVC膜。在該P(yáng)VC膜上同樣涂布上述粘合劑組合物，得到例5的粘合片。將由例15得到的粘合片切斷成19mm寬度，制作試驗片(粘合帶)。使用該試驗片進(jìn)行以下評價試驗。。另外，從各例子的粘合片上除去在粘合劑層形成后貼合的PVC膜，貼付到上述SUS304不銹鋼板上。將貼付到該不銹鋼板上的粘合片作為被粘體，其他方面與上述SUS膠粘強(qiáng)度的測定同樣操作，測定對于自背面(即作為各例子中的粘合片的支撐體的PVC膜的背面)的膠粘強(qiáng)度[N/19mm]。將上述試驗片保持在ot:的環(huán)境下2小時后，在相同環(huán)境下，試驗擔(dān)當(dāng)者將在粘合劑層形成后貼合的PVC膜從支撐體上的粘合劑層上以約90°的方向用手剝離，通過手的感覺來評價此時的剝離行為。其結(jié)果，將對于剝離顯示出穩(wěn)定的適度抵抗力的情況設(shè)為，將顯示出使實際應(yīng)用上充分的抵抗力穩(wěn)定的情況設(shè)為O，將顯示出實際應(yīng)用上充分的抵抗力但產(chǎn)生撕扯的剝離聲音(即抵抗力不穩(wěn)定)的情況設(shè)為A，將對于剝離的抵抗力過小結(jié)果進(jìn)行了計劃以上的剝離的情況設(shè)為X，示于表1。19將以上的評價結(jié)果示于表1。該表中，同時顯示了例1~5中使用的各個PVC組合物的組成，除此之外，也根據(jù)1~5(數(shù)字越大代表壓延操作性越好)的5點評價來表示由PVC組合物成形為PVC膜時的壓延操作性。另外，對于例15均未觀察到PVC變色或劣化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>由表l所示可知，在僅使用硬脂酸鹽作為金屬皂的例5中，雖然壓延操作性良好，但如自背面剝離性的高低以及低溫剝離性的評價結(jié)果所示，開巻性不良。相對于此，在并用硬脂酸Ca和月桂酸Zn作為金屬皂的例1~4中，可以維持實際應(yīng)用上能允許壓延操作性的水平，同時改善開巻性。其中，將在例5中使用的金屬皂中鋅皂的總量或者半量由硬脂酸鹽變更為月桂酸鹽的例1和例2中，抑制壓延操作性降低的同時，開巻性顯著提高，結(jié)果可以以特別高的水平同時實現(xiàn)壓延操作性和開巻性。以上，對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)地說明，上述實施方式不過為例示，在此公開的發(fā)明中包括對上述具體例子的各種變形、變更。例如，上述中主要對于輥狀的粘合片說明作用效果，但在此公開的技術(shù)，也可以適用于層壓片狀的粘合片(使一個粘合片的粘合面重疊在另外的粘合片的支撐體背面上來進(jìn)行層壓)而成的形式的粘合片。由此，可以得到從這樣的層壓體中抽出一片粘合片(從另外的粘合片的支撐體背面上剝離)時的剝離性(相當(dāng)于輥狀粘合片中的開巻性)優(yōu)異的粘合片。權(quán)利要求1.一種粘合片，其具有由聚氯乙烯類膜構(gòu)成的支撐體和在該支撐體上由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層，其中，所述聚氯乙烯類膜是將含有聚氯乙烯和金屬皂的聚氯乙烯類組合物進(jìn)行成形而得到的，所述金屬皂含有堿土金屬皂和鋅皂，所述堿土金屬皂的至少一部分為硬脂酸的堿土金屬鹽，所述鋅皂的至少一部分為月桂酸鋅。2.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物，在聚氯乙烯每100質(zhì)量份中含有所述金屬皂合計為0.33.5質(zhì)量份。3.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物，在聚氯乙烯每100質(zhì)量份中含有所述鋅皂合計為0.15~2質(zhì)量份。4.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物中含有的所述鋅皂總量的30質(zhì)量％以上為月桂酸鋅。5.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物中含有的所述堿土金屬皂總量的50質(zhì)量％以上為硬質(zhì)酸堿土金屬鹽。6.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物中含有的所述金屬皂總量的30~90質(zhì)量％為硬質(zhì)酸鹽。7.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述聚氯乙烯類組合物還含有水滑石。8.如權(quán)利要求l所述的粘合片，其中，所述水分散型粘合劑組合物，是含有天然橡膠乳膠和苯乙烯丁二烯橡膠乳膠的橡膠類的粘合劑組合物。9.一種粘合片用支撐體，其由聚氯乙烯類膜構(gòu)成，其中，所述聚氯乙烯類膜是將含有聚氯乙烯和金屬皂的聚氯乙烯類組合物進(jìn)行成形而得到，所述金屬皂含有堿土金屬皂和鋅皂，所述堿土金屬皂的至少一部分為硬脂酸的堿土金屬鹽，所述鋅皂的至少一部分為月桂酸鋅。全文摘要提供一種開卷性優(yōu)異的粘合片，其具有由聚氯乙烯類膜構(gòu)成的支撐體和在該支撐體上由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層。上述PVC膜是將含有PVC和金屬皂的PVC組合物進(jìn)行成形而得到。上述金屬皂含有堿土金屬皂和鋅皂。在此，所述堿土金屬皂的至少一部分為硬脂酸的堿土金屬鹽，所述鋅皂的至少一部分為月桂酸鋅。文檔編號C08K5/098GK101555391SQ20091013258公開日2009年10月14日申請日期2009年4月7日優(yōu)先權(quán)日2008年4月7日發(fā)明者白井稚人,西島研一申請人:日東電工株式會社