專利名稱：粘合劑組合物及粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有適用于光學(xué)用途的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層的粘合片及形成該粘合劑層的粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
一般而言，在液晶面板中，多使用由粘合劑組合物形成的粘合劑層將偏振片或相位差板粘接在玻璃基板等上。但是，由于偏振片或相位差板等光學(xué)部件遇熱等容易收縮，被指出存在以下問題因受熱經(jīng)歷而產(chǎn)生收縮，其結(jié)果，層疊在該光學(xué)部件上的粘合劑層不能追隨其收縮，在界面產(chǎn)生剝離(所謂的鼓起、剝離)或因光學(xué)部件收縮時的應(yīng)力而發(fā)生光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離從而引起的漏光(所謂的漏白)。作為防止這些問題的方法，可以舉出(1)通過將粘合力高且形態(tài)穩(wěn)定性優(yōu)異的粘合劑層粘合在偏振片等光學(xué)部件上，從而抑制光學(xué)部件的收縮本身的方法，或者(2)使用光學(xué)部件收縮時的應(yīng)力小的粘合劑層的方法。作為(1)的方法，使用如專利文獻(xiàn)1所示那樣儲存彈性模量高的粘合劑層是有效的。另一方面，作為( 的方法，使用能柔軟地對應(yīng)變形的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層是有效的。但是，目前，在欲形成這樣的應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層的情況下，需要使該粘合劑層中的交聯(lián)密度極低。這樣，存在粘合劑層自身的強(qiáng)度降低、耐久性變差等問題。因此，在專利文獻(xiàn)2 4中，通過代替使粘合劑層的交聯(lián)密度變得極低，在丙烯酸系粘合劑中添加增塑劑、液體石蠟、聚氨酯彈性體等，使得到的粘合劑組合物適度地變軟而賦予粘合劑層應(yīng)力緩和性，由此，得到防漏光性及耐久性。但是，在由添加有增塑劑或液體石蠟的粘合劑組合物形成的粘合劑層中，由于經(jīng)時而增塑劑或液體石蠟滲出，產(chǎn)生液晶單元被污染等各種各樣的問題。另外，在添加有聚氨酯彈性體的粘合劑組合物中，從與其它成分的相容性的方面考慮，限制聚氨酯彈性體的添加量，因此，應(yīng)力緩和性的改善不充分，另外，產(chǎn)生由丙烯酸系粘合劑和聚氨酯彈性體的相容性引起的白色渾濁等問題。這樣，在現(xiàn)有的技術(shù)中，難以根本性改善由光學(xué)部件用粘合劑組合物形成的粘合劑層的防漏光性及耐久性。另一方面，在專利文獻(xiàn)5中，提案有一種在粘合劑中混合聚輪烷及根據(jù)需要混合的異氰酸酯系化合物的粘合劑組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5日本特開2006-2；35568號公報 日本特開平5-45517號公報 日本特開平9-137143號公報 日本特開2005-194366號公報 日本特開2007-2M133號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題由所述粘合劑組合物所形成的粘合劑層雖然因聚輪烷而具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性， 但作為光學(xué)部件用，總透光率等光學(xué)特性及耐久性不充分。本發(fā)明是鑒于這樣的實際情況而完成的，其目的在于提供具有粘合劑層的粘合片及形成該粘合劑層的粘合劑組合物，其中，所述粘合劑層在適用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，充分滿足總透光率等光學(xué)特性及耐久性，并且防漏光性也優(yōu)異。用于解決課題的手段為了實現(xiàn)所述目的，本發(fā)明的第1方面提供粘合劑組合物，其包含以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例為0. 01 15質(zhì)量％的方式，將(甲基)丙烯酸酯和所述含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)；直鏈狀分子貫通至少2個環(huán)狀分子的開口部、所述環(huán)狀分子上具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(B)；以及具有能與所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)及所述聚輪烷(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)，其特征在于，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0. 001 2，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述聚輪烷 (B)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.1 5(發(fā)明1)。對由所述發(fā)明(發(fā)明1)中的粘合劑組合物形成的粘合劑層而言，由于聚輪烷形成的聯(lián)鎖結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性的同時，具有適度的交聯(lián)密度、及由其獲得的充分的強(qiáng)度，進(jìn)而，總透光率等光學(xué)特性也優(yōu)異。因此，可以優(yōu)選使用于偏振片或相位差板等光學(xué)部件中，此時，除光學(xué)特性以外，耐久性及防漏光性優(yōu)異。在所述發(fā)明(發(fā)明1)中，所述粘合劑組合物的交聯(lián)后的凝膠率優(yōu)選為20 90% (發(fā)明2)。在所述發(fā)明(發(fā)明1、2)中，優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、所述聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基、所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)為異氰酸酯基 (發(fā)明3)。本發(fā)明的第二方面提供一種粘合片，其特征在于，具有基材和使用所述粘合劑組合物(發(fā)明1 3)而形成的粘合劑層(發(fā)明4)。在所述發(fā)明(發(fā)明4)中，所述基材可以包含剝離片(發(fā)明5)，也可以包含光學(xué)部件(發(fā)明6)，還可以包含偏振片或相位差板(發(fā)明7)。另外，在本發(fā)明中，偏振片包含偏振膜的概念，相位差板包含相位差膜的概念。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以得到具有在適用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，總透光率等光學(xué)特性及耐久性優(yōu)異、進(jìn)而防漏光性也優(yōu)異的粘合劑層的粘合片及形成該粘合劑層的粘合劑組合物。


圖1是表示本發(fā)明的一實施方式的粘合劑組合物的概念圖。圖2是表示光學(xué)層疊體的漏光性試驗的測定區(qū)域的圖。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。[粘合劑組合物]本發(fā)明的一實施方式的粘合劑組合物包含A.以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例為 0.01 15質(zhì)量％的方式，將(甲基)丙烯酸酯和所述含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、B.直鏈狀分子貫通至少2個環(huán)狀分子的開口部、環(huán)狀分子具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)且在直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(B)、以及C.具有能與所述(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧具有的反應(yīng)性基團(tuán)及所述聚輪烷 (B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。在此，將(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為隊，將聚輪烷⑶具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為&，將交聯(lián)劑(C)具有的反應(yīng)性基團(tuán)設(shè)為R3。粘合劑組合物可以如圖1所示那樣通過混合具有反應(yīng)性基團(tuán)隊的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、直鏈狀分子L貫通具有反應(yīng)性基團(tuán)&的至少2個環(huán)狀分子T的開口部、且在所述直鏈狀分子L的兩末端具有封端基BL而成的聚輪烷(B)、以及具有能與反應(yīng)性基團(tuán) R1及反應(yīng)性基團(tuán)&反應(yīng)的官能團(tuán)R3的交聯(lián)劑(C)而得到。通過使用該粘合劑組合物，可以得到聚輪烷⑶的環(huán)狀分子和(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)經(jīng)由交聯(lián)劑(C)間接鍵合而成的粘合劑層。在該粘合劑層中，由于環(huán)狀分子T 在聚輪烷(B)的直鏈狀分子L上自由移動，粘合劑層成為富有應(yīng)力緩和性的粘合劑層。(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧中的具有反應(yīng)性基團(tuán)隊的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例為0.01 15質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為 0. 5 5質(zhì)量％。在含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例小于0. 01質(zhì)量％的情況下，在微觀方面產(chǎn)生較多沒有導(dǎo)入含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，可能不能得到本發(fā)明的效果。另外，在含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例超過15質(zhì)量％的情況下，可能不經(jīng)由聚輪烷(B)而(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之間直接結(jié)合的情況變多，或由于交聯(lián)部分密集而不能得到充分的由經(jīng)由聚輪烷(B)而獲得的移動性。交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的反應(yīng)性基團(tuán)R1 的當(dāng)量比為0. 001 2，優(yōu)選為0. 005 1，特別優(yōu)選為0. 1 0. 5。在該當(dāng)量比小于0. 001 的情況下，即使通過加熱等進(jìn)行交聯(lián)也存在大量未交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，因此，有時所形成的粘合劑層在耐熱環(huán)境下容易發(fā)泡，耐久性降低。另一方面，在該當(dāng)量比超過2的情況下，(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 1分子中的多個反應(yīng)性基團(tuán)R1通過從各個多方向交聯(lián)，(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的移動性受到限制，結(jié)果，有時所形成的粘合劑層成為應(yīng)力緩和性低的粘合劑層，防漏光性及耐久性降低。另外，交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的當(dāng)量比優(yōu)選為0. 1 5，特別優(yōu)選為0. 5 2。在該當(dāng)量比小于0. 1的情況下，即使通過加熱等進(jìn)行交聯(lián)也存在大量未交聯(lián)的聚輪烷(B)，因此，有時在耐熱環(huán)境下未交聯(lián)的聚輪烷(B)游離，粘合劑層容易產(chǎn)生白濁或發(fā)泡，耐久性降低。另一方面，在該當(dāng)量比超過5的情況下，相對于聚輪烷(B)的一個環(huán)狀分子T的多個反應(yīng)性基團(tuán)R2，各個其它的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)鍵合，不以聚輪烷(B)整體為交聯(lián)點，環(huán)狀分子T自身成為交聯(lián)點，交聯(lián)點的移動性喪失，結(jié)果，有時形成的粘合劑層成為應(yīng)力緩和性低的粘合劑層，防漏光性及耐久性降低。另外，交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)R1和聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的合計量的當(dāng)量比通常為0. 001 2，優(yōu)選為0. 05 1，特別優(yōu)選為0. 1 0.5。粘合劑組合物的交聯(lián)后的凝膠率(由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率) 優(yōu)選為20 90%、特別優(yōu)選為40 79%、進(jìn)一步優(yōu)選為60 75%。凝膠率小于20%時， (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及聚輪烷(B)的交聯(lián)變得不充分，另外，在耐熱環(huán)境下容易發(fā)泡，其結(jié)果是，有時耐久性降低。另一方面，凝膠率超過90%時，基于聚輪烷(B)的交聯(lián)點的移動性受到限制，有時應(yīng)力緩和性降低、防漏光性變差。粘合劑組合物通過滿足上述條件，可以防止由于聚輪烷(B)的過量添加引起的光學(xué)特性的降低，進(jìn)而確保聚輪烷(B)的環(huán)狀分子T在貫通的直鏈狀分子L上可移動的程度的自由度，且通過聚輪烷(B)和(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交聯(lián)維持適度的交聯(lián)密度。 由此，得到的粘合劑層的總透光率等光學(xué)特性優(yōu)異的同時，表現(xiàn)出充分的強(qiáng)度和優(yōu)異的應(yīng)力緩和性，由此，耐久性及防漏光性優(yōu)異。A.(甲基)丙烯酸酯共聚物作為(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的構(gòu)成單元即(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出烷基的碳原子數(shù)為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯等脂環(huán)式化合物作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酸芐基酯等芳香族化合物作為官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯等。其中，特別優(yōu)選舉出烷基的碳原子數(shù)為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的構(gòu)成單元即含反應(yīng)性基團(tuán)的單體為在分子內(nèi)具有聚合性的雙鍵和羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性基團(tuán)R1的單體。可以在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中混合2種以上這些反應(yīng)性基團(tuán)隊。在這些反應(yīng)性基團(tuán)R1中，從粘合劑組合物不偏酸性側(cè)也不偏堿性側(cè)、不易著色等、進(jìn)而由粘合劑組合物形成的粘合劑層的交聯(lián)的穩(wěn)定性高的觀點考慮，特別優(yōu)選羥基。因此，作為含反應(yīng)性基團(tuán)的單體，優(yōu)選使用反應(yīng)性基團(tuán)R1為羥基的含羥基的不飽和化合物。作為含羥基的不飽和化合物，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-羥基丙酯等含羥基的丙烯酸酯等，這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧可以通過將如上所述的(甲基)丙烯酸酯和含反應(yīng)性基團(tuán)的單體以常規(guī)方法進(jìn)行共聚而得到，但除這些單體以外，也可以以少量(例如10質(zhì)量％以下、優(yōu)選5質(zhì)量％以下)的比例將甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等共聚。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的質(zhì)均分子量以GPC(Gel Permeation Chromatography)換算值計優(yōu)選為100000 3000000，特別優(yōu)選為500000 2000000。質(zhì)均分子量小于100000時，粘合劑層的應(yīng)力緩和性及耐久性可能變得不充分。另一方面，質(zhì)均分子量超過3000000時，與聚輪烷(B)的相容性可能變差，粘合劑層的總透光率等光學(xué)特性降低、或不能確保充分的應(yīng)力緩和性。
另外，(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C以下，特別優(yōu)選為30°C以下。玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過50°C時，與聚輪烷(B)的相容性可能變差，不能表現(xiàn)出粘合劑層的充分的應(yīng)力緩和性。上述粘合劑組合物中的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的混合量優(yōu)選以(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)R1與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民的當(dāng)量比、及由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常，在粘合劑組合物的固體成分中，為70 99. 5質(zhì)量％、優(yōu)選75 99質(zhì)量％的混合量。B.聚輪烷上述聚輪烷(B)可以通過現(xiàn)有公知的方法(例如日本特開2005-M4675中所述的方法)得到。聚輪烷(B)的直鏈狀分子L為被環(huán)狀分子T包接、可以不以共價鍵等化學(xué)鍵而以機(jī)械鍵合一體化的分子或物質(zhì)，且為直鏈狀即可，沒有特別的限定。另外，在本說明書中， “直鏈狀分子”的“直鏈”是指實質(zhì)上為“直鏈”。即，只要環(huán)狀分子T可以在直鏈狀分子L上移動，直鏈狀分子L就可以具有支鏈。作為聚輪烷(B)的直鏈狀分子L，例如優(yōu)選聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等，可以在粘合劑組合物中混合2種以上這些直鏈狀分子L。聚輪烷(B)的直鏈狀分子L的數(shù)均分子量優(yōu)選為3000 300000，特別優(yōu)選為 10000 200000，進(jìn)一步優(yōu)選為20000 100000。數(shù)均分子量小于3000時，環(huán)狀分子T在
直鏈狀分子L上的移動量變小，可能不能充分地得到粘合劑層的應(yīng)力緩和性。另外，數(shù)均分子量超過300000時，聚輪烷(B)在溶劑中的溶解性及與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相
容性可能變差。聚輪烷(B)的環(huán)狀分子T只要能與上述直鏈狀分子L包接且可以在上述直鏈狀分子L上移動就沒有特別的限定。另外，在本說明書中，“環(huán)狀分子”的“環(huán)狀”是指實質(zhì)上為 “環(huán)狀”。即，只要可以在直鏈狀分子L上移動，環(huán)狀分子T就可以不完全為閉環(huán)，例如可以為螺旋結(jié)構(gòu)。作為聚輪烷(B)的環(huán)狀分子T，可以優(yōu)選舉出環(huán)狀聚醚、環(huán)狀聚酯、環(huán)狀聚醚胺、 環(huán)狀聚胺等環(huán)狀聚合物；或α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精等環(huán)糊精。作為上述環(huán)狀聚合物的具體例，可以舉出冠醚或其衍生物、杯芳烴或其衍生物、環(huán)蕃或其衍生物、穴醚或其衍生物等。作為環(huán)狀分子Τ，在上述聚合物中，由于比較容易獲得且可以選擇多個封端基BL 的種類，因此，優(yōu)選α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、Y-環(huán)糊精等環(huán)糊精，進(jìn)一步優(yōu)選α-環(huán)糊精。 可以在聚輪烷(B)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些環(huán)狀分子Τ。在使用環(huán)糊精作為環(huán)狀分子T的情況下，該環(huán)糊精可以導(dǎo)入能夠使聚輪烷(B)的溶解性提高的取代基。作為優(yōu)選的取代基，例如除乙?；?、烷基、三苯甲基、甲苯磺酰基、三甲基硅烷基、苯基等以外，可以舉出聚酯鏈、氧乙烯鏈、烷基鏈、丙烯酸酯鏈等。取代基的數(shù)均分子量優(yōu)選為100 10000、特別優(yōu)選為400 2000。環(huán)糊精的羥基上的上述取代基的導(dǎo)入率(取代度)優(yōu)選為10 90%，特別優(yōu)選為 30 70%。導(dǎo)入率小于10%時，聚輪烷(B)的溶解性的提高不充分，導(dǎo)入率超過90%時，聚輪烷⑶的反應(yīng)性基團(tuán)&的含有率變低，聚輪烷⑶可能不能與上述共聚物㈧或交聯(lián)劑(C)充分反應(yīng)。另外，即使如后所述那樣，在取代基上具有反應(yīng)性基團(tuán)的情況下，導(dǎo)入率超過90%時，由于空間位阻的關(guān)系，有可能難以控制導(dǎo)入量。聚輪烷⑶的環(huán)狀分子T具有的反應(yīng)性基團(tuán)&例如優(yōu)選羥基、羧基、氨基等，從粘合劑組合物既不偏酸性側(cè)也不偏堿性側(cè)，通過反應(yīng)難以產(chǎn)生著色等，進(jìn)而鍵的穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點考慮，特別優(yōu)選羥基。可以在聚輪烷⑶中混合2種以上這些反應(yīng)性基團(tuán)民。另外， 反應(yīng)性基團(tuán)&可以不直接鍵合在環(huán)狀分子T上。即，上述反應(yīng)性基團(tuán)&可以介由上述取代基存在。進(jìn)而，可以介由反應(yīng)性基團(tuán)&鍵合不同的2種以上的取代基，在其中任一取代基上具有反應(yīng)性基團(tuán)&。通過采取這樣的方式，可以在調(diào)節(jié)距環(huán)狀分子T的距離而避免與環(huán)狀分子T的空間位阻的基礎(chǔ)上導(dǎo)入具有反應(yīng)性基團(tuán)&的體積大的取代基，或在避免與環(huán)狀分子 T的空間位阻的基礎(chǔ)上以反應(yīng)性基團(tuán)為起點進(jìn)行聚合，以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈作為取代基，且在該取代基上導(dǎo)入具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)&的取代基。具體地說明以上情況時，例如，存在于環(huán)糊精自身的羥基為反應(yīng)性基團(tuán)R2,在該羥基上加成羥丙基的情況下，羥丙基的羥基也包含于反應(yīng)性基團(tuán)R2中。進(jìn)而，在介由該羥丙基的羥基進(jìn)行ε -己內(nèi)酯的開環(huán)聚合的情況下，在通過該開環(huán)聚合得到的聚酯鏈的相反側(cè)末端形成羥基。此時，該羥基也包含于反應(yīng)性基團(tuán)R2中。另外，從兼顧聚輪烷(B)的相容性和反應(yīng)性的觀點考慮，特別優(yōu)選以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈為取代基且在環(huán)狀分子T上導(dǎo)入在該取代基上具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)的形態(tài)的取代基。該取代基的導(dǎo)入率如上述取代基的導(dǎo)入率所述。環(huán)狀分子T中的上述反應(yīng)性基團(tuán)&的導(dǎo)入率優(yōu)選為4 90%、特別優(yōu)選為20 70%。導(dǎo)入率小于4%時，聚輪烷(B)可能不能與上述共聚物(A)或交聯(lián)劑(C)充分反應(yīng)。 另一方面，導(dǎo)入率超過90%時，在同一環(huán)狀分子T中產(chǎn)生大量交聯(lián)，因此，環(huán)狀分子T自身成為交聯(lián)點，不能發(fā)揮作為聚輪烷(B)整體的交聯(lián)點的效果，結(jié)果，可能不能確保粘合劑層的充分的應(yīng)力緩和性。聚輪烷(B)的封端基BL只要為可以保持環(huán)狀分子T通過直鏈狀分子L而形成交叉狀的形態(tài)的基團(tuán)就沒有特別的限定。作為這樣的基團(tuán)，可以舉出體積大的基團(tuán)、離子性
基團(tuán)等。具體而言，聚輪烷(B)的封端基BL優(yōu)選為二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、 三苯甲基類、熒光素類、芘類、蒽類等，或數(shù)均分子量1000 1000000的高分子的主鏈或側(cè)鏈等，可以在聚輪烷(B)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些封端基BL。作為上述數(shù)均分子量1000 1000000的高分子，例如可以舉出聚酰胺、聚酰亞
胺、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯等。上述粘合劑組合物中的聚輪烷⑶的混合量優(yōu)選以交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)民與聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)&的當(dāng)量比、及優(yōu)選由粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常，在粘合劑組合物的固體成分中，為0. 05 30質(zhì)量％、優(yōu)選為0. 3 20質(zhì)量％的混合量。環(huán)狀分子T利用直鏈狀分子L包接為交叉狀時，在將最大限度地包接環(huán)狀分子T 的量設(shè)為100%的情況下，環(huán)狀分子T優(yōu)選以0. 1 60%、特別優(yōu)選以1 50%、進(jìn)一步優(yōu)選以5 40%的量交叉狀地包接在直鏈狀分子L上。
另外，環(huán)狀分子T的最大包接量可以通過直鏈狀分子的長度和環(huán)狀分子的厚度來決定。例如，在直鏈狀分子為聚乙二醇、環(huán)狀分子為α-環(huán)糊精分子的情況下，最大包接量由實驗求得(參照 Macromoleculesl993, 26，5698-5703)。C.交聯(lián)劑交聯(lián)劑(C)只要為具有能與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)R1及聚輪烷(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)&反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)R3的二官能以上的化合物就沒有特別的限定。交聯(lián)劑(C)具有的官能團(tuán)&例如優(yōu)選異氰酸酯基、環(huán)氧基、氮丙啶基等，特別優(yōu)選異氰酸酯基?？梢栽诮宦?lián)劑(C)中混合2種以上這些官能團(tuán)R3。共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)R1為羥基、聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)民為羥基、交聯(lián)劑 (C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3為異氰酸酯基時，反應(yīng)以可容易控制的速度進(jìn)行，因此，容易取得反應(yīng)性基團(tuán)R1與反應(yīng)性基團(tuán)&的反應(yīng)性的平衡。另外，具有這些反應(yīng)性基團(tuán)的化合物通用性高、材料的種類豐富且容易獲得，可以將成本控制在較低水平。作為交聯(lián)劑(C)，例如可以舉出二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、這些化合物的加合物(例如三羥甲基丙烷加合物)等異氰酸酯系化合物、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇縮水甘油醚、這些化合物的加合物等環(huán)氧系化合物、N，N-六亞甲基-1，6-雙(1-氮丙啶羧基酰胺)、這些化合物的加合物等氮丙啶系化合物等，其中，優(yōu)選異氰酸酯系化合物。該粘合劑組合物中的交聯(lián)劑(C)的混合量優(yōu)選以交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3與共聚物㈧的反應(yīng)性基團(tuán)隊的當(dāng)量比、交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)R3與聚輪烷⑶的反應(yīng)性基團(tuán)&的當(dāng)量比、及由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述范圍內(nèi)的方式適當(dāng)調(diào)整，通常，在粘合劑組合物的固體成分中，為0. 1 10質(zhì)量％、優(yōu)選0.5 5質(zhì)量％的混合量。D.硅烷偶聯(lián)劑該粘合劑組合物中，作為上述成分(A) (C)以外的成分，可以根據(jù)需要含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。粘合劑組合物通過含有硅烷偶聯(lián)劑(D)，可以提高得到的粘合劑層與玻璃基板等無機(jī)材料的粘接性。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，沒有特別的限定，但優(yōu)選與上述成分㈧ (C)的相容性良好、該粘合劑組合物在光學(xué)用途的情況下具有透光性的硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的具體例，可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不飽和基團(tuán)的硅化合物；3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷等。這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。硅烷偶聯(lián)劑⑶的添加量優(yōu)選相對于上述成分㈧ (C)的合計量100質(zhì)量份為 0. 001 10質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選為0. 005 5質(zhì)量份的范圍。作為上述粘合劑組合物，最優(yōu)選下述組合物作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)， 使用丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯的共聚物(反應(yīng)性基團(tuán)札羥基)，作為聚輪烷(B)，使用環(huán)狀分子T為具有羥基作為反應(yīng)性基團(tuán)&的α-環(huán)糊精、直鏈狀分子L為聚乙二醇、封端基BL 為金剛烷基的聚輪烷，作為交聯(lián)劑(C)，使用二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(反應(yīng)性基團(tuán)R3 異氰酸酯基)。上述粘合劑組合物通過在80 150°C左右的溫度下加熱進(jìn)行交聯(lián)，可以形成粘合劑層。在該粘合劑層中，(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧與聚輪烷⑶的環(huán)狀分子T介由交聯(lián)劑(C)間接鍵合，環(huán)狀分子T在聚輪烷(B)的直鏈狀分子L上自由移動，因此，粘合劑層成為應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合劑層。該粘合劑層在維持應(yīng)力緩和性的同時總透光率等光學(xué)特性優(yōu)異，且具有耐久性。由以上說明的粘合劑組合物形成的粘合劑層可以優(yōu)選用作光學(xué)部件用，例如，優(yōu)選用于將偏振片(偏振膜)或相位差板(相位差膜)粘接于玻璃基板上。利用上述粘合劑組合物而得到的粘合劑層由于總透光率等光學(xué)特性及應(yīng)力緩和性優(yōu)異且具有充分的交聯(lián)密度，因此，作為光學(xué)部件用使用時，可以得到具有充分的圖像顯示性的同時防漏光性及耐久性也優(yōu)異的帶粘合劑層的光學(xué)部件。[粘合片]接著，對本發(fā)明的粘合片進(jìn)行說明。本發(fā)明的一實施方式的粘合片具有基材和在所述基材上使用所述粘合劑組合物而形成的粘合劑層，不與該粘合劑層的基材相接側(cè)的面可以具有剝離片，也可以不具有剝離片。另外，在基材和粘合劑層之間可以介設(shè)其它的層。作為上述基材，沒有特別的限定，作為通常的粘合片的基材片使用的基材均可以使用。例如可以舉出使用人造絲、丙烯酸、聚酯等纖維的織布或無紡布；優(yōu)質(zhì)紙、玻璃紙、 浸漬紙、涂布紙等紙類；鋁、銅等金屬箔；聚氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等發(fā)泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸樹脂膜、降冰片烯系樹脂膜、環(huán)烯烴樹脂膜等塑料膜；2種以上這些物質(zhì)的層疊體等。塑料膜可以為單軸延伸或雙軸延伸的塑料膜。另外，基材可以為剝離片或光學(xué)部件。作為上述剝離片，例如可以舉出玻璃紙、粘土涂布紙、牛皮紙、優(yōu)質(zhì)紙等紙類及在這些紙類上層壓有聚乙烯樹脂等的層壓紙、或在由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烴等塑料膜構(gòu)成的片基材上涂布氟樹脂或硅酮樹脂等剝離劑，通過熱固化或紫外線固化等設(shè)置有剝離層的剝離片等。另一方面，作為光學(xué)部件，例如可以舉出偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)、視角補(bǔ)償膜、增亮膜、對比增強(qiáng)膜等。其中，偏振片(偏振膜)或相位差板(相位差膜) 由于容易收縮，尺寸變化大，因此，優(yōu)選作為形成上述粘合劑層的對象。光學(xué)部件的厚度根據(jù)其種類而不同，通常為ΙΟμπι 500μπι，優(yōu)選為50 μ m 300 μ m0為了在基材片上形成粘合劑層，可以在基材片上直接涂布含有粘合劑組合物的溶液(以下，有時稱為“粘合劑溶液”)而設(shè)置粘合劑層，也可以在剝離片上涂布粘合劑溶液而設(shè)置粘合劑層后，將其粘合在基材片上并將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材片上。在此，作為用于稀釋粘合劑組合物而制成粘合劑溶液的溶劑，例如可以使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。作為這樣制備的粘合劑溶液的濃度·粘度，在可涂布的范圍即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)情況適當(dāng)選擇。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、近紅外吸收劑、抗靜電劑、擴(kuò)散劑等各種添加劑而制成粘合劑溶液。另外，在得到粘合劑溶液時，溶劑等的添加不是必要條件，粘合劑組合物只要為可涂布的粘度等，就可以不添加溶劑。此時， 粘合劑組合物直接形成粘合劑溶液。對涂布粘合劑溶液的方法而言，例如可以使用輥涂法、刮涂法、棒涂法、凹版涂布法、模涂法、噴涂法等現(xiàn)有公知的方法。利用這些方法涂布粘合劑溶液后，通過熱風(fēng)干燥等方法除去溶劑，同時，通過加熱等使粘合劑組合物反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)，由此可以形成上述粘合劑層。粘合劑層的厚度沒有特別的限制，可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)選擇，但通常為5 ΙΟΟμπι， 優(yōu)選為10 60 μ m的范圍。該粘合片即使在粘合片的基材或粘合有粘合片的被粘物的尺寸變化大的情況下， 也可以用粘合劑層吸收 緩和由于其尺寸變化產(chǎn)生的應(yīng)力，因此，經(jīng)過長時間也難以從被粘物上剝離。在形成有上述粘合劑層的光學(xué)部件中，可以在所述粘合劑層的沒有層疊光學(xué)部件側(cè)的面上根據(jù)需要層疊剝離片。在形成有上述粘合劑層的光學(xué)部件具有該剝離片的情況下，將該剝離片剝離，在沒有該剝離片的情況下，直接經(jīng)由粘合劑層粘接在玻璃基板、光學(xué)樹脂基板等上，構(gòu)成例如液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機(jī)EL顯示器、電子紙用顯示器等。由上述粘合劑組合物得到的粘合劑層由于總透光率等光學(xué)特性及應(yīng)力緩和性優(yōu)異且具有充分的交聯(lián)密度，因此，作為顯示器的圖像顯示性優(yōu)異的同時防漏光性及耐久性也優(yōu)異。在此，粘合劑層的霧度值從得到高精細(xì)的顯示器的觀點考慮，優(yōu)選為30%以下，特別優(yōu)選為25 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0 6 %。霧度值如果超過30 %，則粘合劑層可能產(chǎn)生白濁，使顯示器的辨識性降低。另外，粘合劑層的總透光率從得到良好的辨識性的觀點考慮， 優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為85%以上。粘合劑層通過具有這種物性，可以優(yōu)選用作液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機(jī)EL顯示器、電子紙等用的光學(xué)部件。在本實施方式中， 通過使用由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層，可以滿足上述的物性值。片狀光學(xué)部件、例如偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)等片狀光學(xué)部件一般而言尺寸變化大，但利用具有光學(xué)部件的本發(fā)明的粘合片，可以用粘合劑層可以吸收 緩和由于片狀光學(xué)部件的尺寸變化引起的應(yīng)力，因此，經(jīng)過長時間也難以從基板等上剝離。實施例以下，利用實施例等對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明的范圍并不限定于這些實施例等。[實施例1]作為聚輪烷(B)，通過與Soft Mater. ,2008,4,245-249中記載的方法同樣地制作
由直鏈狀分子L 聚乙二醇(質(zhì)均分子量35000)
環(huán)狀分子T 導(dǎo)入羥丙基后，接枝聚合ε-己內(nèi)酯的α-環(huán)糊精(羥丙基取代率 48%, ε -己內(nèi)酯的聚合投入量[ε -己內(nèi)酯]/[羥基]=3. 9，環(huán)狀分子T的包接量25% )封端基BL:金剛烷基構(gòu)成的修飾聚輪烷。得到的聚輪烷(B)的羥基量為1.4mm0l/g。將混合有作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的由丙烯酸丁酯單元98. 5質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量180萬的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、 上述聚輪烷(B)6質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75 ；3官能性，分子量698，固體成分75質(zhì)量％ ) 4質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，KBM403)0.2質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對共聚物㈧的羥基的當(dāng)量比為1，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對聚輪烷(B)的羥基的當(dāng)量比為1.5。在此，聚輪烷(B)的羥基量為基于JIS K0070而測定的值。將上述粘合劑溶液通過刮涂機(jī)涂布在一面利用硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在90°C下干燥1分鐘，形成厚度25 μ m的粘合劑層。在上述粘合劑層上層疊偏振片(三醋酸纖維素膜/聚乙烯醇膜/三醋酸纖維素膜 (包含視角擴(kuò)大功能)的3層疊層體，厚度200 μ m)，得到在偏振片上形成有粘合劑層的粘
么μ-口片ο[實施例2]除以交聯(lián)劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的當(dāng)量比為0. 5的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(B)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例3]除以交聯(lián)劑(C)相對共聚物(A)的當(dāng)量比為0. 2的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷 (B)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例4]除以交聯(lián)劑(C)相對共聚物㈧的當(dāng)量比為0. 1的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷 (B)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例5]除以交聯(lián)劑(C)相對共聚物㈧的當(dāng)量比為0. 01的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及聚輪烷(B)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例6]除以交聯(lián)劑(C)相對聚輪烷⑶的當(dāng)量比為2的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及(甲基) 丙烯酸酯共聚物(A)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例7]除以交聯(lián)劑(C)相對聚輪烷⑶的當(dāng)量比為4的方式調(diào)整交聯(lián)劑(C)及(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的混合量以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例1]將混合有作為(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的由丙烯酸丁酯單元98. 5質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量180萬的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、 作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75)3 質(zhì)量份、作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制， KBM403)0. 2質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對共聚物(A)的羥基的當(dāng)量比為1。除使用得到的粘合劑溶液以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例2]作為聚輪烷(B)，與日本特開2007-2M133的實施例6同樣地制作將由直鏈狀分子L 聚乙二醇(平均重量分子量35000)環(huán)狀分子T α-環(huán)糊精封端基BL:金剛烷基構(gòu)成的聚輪烷的環(huán)糊精的羥基在二甲基乙酰胺/氯化鋰溶劑中，在二甲基氨基吡啶(催化劑)的存在下利用醋酸酐乙?；玫木圯喭?。得到的聚輪烷(B)的羥基量為 2.lmmol/g0將混合有作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的由丙烯酸丁酯單元80質(zhì)量％及丙烯酸2-羥乙酯單元20質(zhì)量％構(gòu)成的質(zhì)均分子量80萬的丙烯酸酯共聚物100質(zhì)量份、上述聚輪烷(B)5質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學(xué)公司制，TD-75) 2. 5質(zhì)量份的粘合劑組合物，利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進(jìn)行稀釋，將其作為粘合劑溶液。另外，在上述粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的異氰酸酯基相對(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的羥基的當(dāng)量比為0.05，交聯(lián)劑(C)相對聚輪烷⑶的當(dāng)量比為0.8。除使用得到的粘合劑溶液以外，與實施例1同樣地制作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[試驗例](1)凝膠率的測定以干燥后的涂布厚度為20μπι的方式，將在實施例及比較例中使用的粘合劑溶液涂布在一面通過硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C下加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與其它的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制，SP-PET3801)的剝離處理面粘合而得到粘合片。將上述粘合片在23°C、濕度50%的氛圍下放置1周后，從該粘合片取出約0. Ig的粘合劑包裝于特氟龍網(wǎng)格(#400)中，通過以乙酸乙酯為溶劑的索氏萃取器(東京硝子器械公司制，脂肪萃取器)利用回流萃取粘合劑的非凝膠成分，由與初期的質(zhì)量的比算出凝膠率。將結(jié)果示于表1。(2)耐久性試驗將在實施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片利用裁斷裝置(獲野精機(jī)制作所公司制，Super cutter PN1-600)裁斷成233mmX 309mm的大小，粘合于無堿玻璃(Corning公司制，1737，厚度0.7mm)的一面上，在高壓釜(栗原制作所公司制) 中，在0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件下加壓，得到光學(xué)層疊體。將得到的光學(xué)層疊體投入到以下的各耐久條件的環(huán)境下?！茨途脳l件〉1.60°C ·相對濕度 90%2. 80°C·干燥3.進(jìn)行_20°C—— 60°C的各30分的熱沖擊試驗200循環(huán)在從投入開始200小時后，使用10倍放大鏡對光學(xué)層疊體進(jìn)行觀察，以下述的判定標(biāo)準(zhǔn)對耐久性進(jìn)行評價。將結(jié)果示于表1。〇在4邊上，距外周端部0. 6mm以上的部分均無缺陷X 在4邊的至少1邊上，在距外周端部0.6mm以上的部分具有鼓起、剝離、發(fā)泡、 紋理等0. Imm以上的大小的粘合劑的外觀異常(缺陷)(3)漏光性試驗將實施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片通過裁斷裝置 (荻野精機(jī)制作所公司制，Super cutter PN1-600)裁斷成233mmX309mm的大小，粘合于無堿玻璃(Corning公司制，1737，厚度0. 7mm)的兩面上，在高壓釜(栗原制作所公司制) 中，在0. 5MPa、50°C、20分的條件下加壓，得到光學(xué)層疊體。另外，上述粘合在無堿玻璃的表里以該光學(xué)層疊體的兩面的偏振片的偏振軸為正交偏振狀態(tài)的方式進(jìn)行。將得到的光學(xué)層疊體在80°C下放置200小時后，在23°C、相對濕度50%的環(huán)境下放置2小時，通過以下所示的方法評價漏光性。使用大琢電子公司制的MCPD-2000測定光學(xué)層疊體的圖2所示的各區(qū)域(A區(qū)域， B區(qū)域，C區(qū)域，D區(qū)域，E區(qū)域)的明度。而且，用以下式求得明度差A(yù)L*AL*= [(b+c+d+e)/4]-a(其中，a、b、c、d及e分別為在A區(qū)域、B區(qū)域、C區(qū)域、D區(qū)域及E區(qū)域的預(yù)先確定的測定點(各區(qū)域的中央部1處)的明度)，將其作為漏光性。AL*的值越小表示漏光越少。(4)總透光率及霧度值的測定以干燥后的涂布厚度為25μπι的方式將在實施例及比較例中使用的粘合劑溶液涂布在一面利用硅酮系剝離劑進(jìn)行剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制，SP-PET3811)的剝離處理面上，在100°C下加熱1分鐘，形成粘合劑層。將該粘合劑層與易粘接的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡公司制，PET100A4300)的易粘接處理面粘合而得到粘合片。從得到的粘合片上剝離除去剝離片，依據(jù)JIS K7105，使用積分球式透光率測定裝置(日本電色工業(yè)公司制，NDH-2000)，測定擴(kuò)散透過率(Td% )及總透光率(Tt% )。另夕卜，通過下述式算出霧度值。將結(jié)果示于表1。霧度值=Td/TtX100[表1]
權(quán)利要求
1.粘合劑組合物，其包含以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體的比例為0.01 15質(zhì)量％的方式，將(甲基)丙烯酸酯和所述含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)；直鏈狀分子貫通至少2個環(huán)狀分子的開口部、所述環(huán)狀分子上具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(B)；以及具有能與所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)及所述聚輪烷(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)；其特征在于，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.001 2，所述交聯(lián)劑 (C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0. 1 5。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述粘合劑組合物的交聯(lián)后的凝膠率為20 90%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物 (A)的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基，所述聚輪烷⑶的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)為異氰酸酯基。
4.粘合片，其特征在于，具有基材和使用權(quán)利要求1 3中任一項所述的粘合劑組合物而形成的粘合劑層。
5.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含剝離片。
6.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含光學(xué)部件。
7.如權(quán)利要求4所述的粘合片，其特征在于，所述基材包含偏振片或相位差板。
全文摘要
本發(fā)明提供粘合劑組合物及粘合片，其中，所述粘合劑組合物包含以共聚物中的含反應(yīng)性基團(tuán)的單體(源自該單體的構(gòu)成單元)的比例為0.01～15質(zhì)量％的方式，將(甲基)丙烯酸酯和所述含反應(yīng)性基團(tuán)的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)；直鏈狀分子貫通至少2個環(huán)狀分子的開口部、所述環(huán)狀分子上具有1個以上反應(yīng)性基團(tuán)且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(B)；以及具有能與所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)及所述聚輪烷(B)具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)劑(C)，其特征在于，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.001～2，所述交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性基團(tuán)相對所述聚輪烷(B)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比為0.1～5。利用該粘合劑組合物，在適用于偏振片及相位差板等光學(xué)部件的情況下，可以形成充分滿足總透光率等光學(xué)特性及耐久性的同時，防漏光性也優(yōu)異的粘合劑層。
文檔編號C09J11/06GK102245728SQ200980149459
公開日2011年11月16日 申請日期2009年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日
發(fā)明者C·羅斯里姆, 又野仁, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社