專利名稱：：熱固性光反射用樹脂組合物、使用該組合物的光半導(dǎo)體元件搭載用基板及其制造方法、以...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及組合光半導(dǎo)體元件和熒光體等波長(zhǎng)變換器件的光半導(dǎo)體裝置中使用的熱固性光反射用樹脂組合物、使用該組合物的光半導(dǎo)體元件搭載用基板及其制造方法、以及光半導(dǎo)體裝置。
背景技術(shù)：
：近年來，LED(發(fā)光二極管)等組合了光半導(dǎo)體元件和熒光體的光半導(dǎo)體裝置由于具有高能量效率及長(zhǎng)壽命等優(yōu)點(diǎn)而被應(yīng)用于室外用顯示器、便攜液晶背光及車載用途等各種用途，其需求正在擴(kuò)大。與此相伴，LED設(shè)備的高輝度化正在發(fā)展，由元件的放熱量增加引起的結(jié)溫上升、或者由直接的光能增加引起的元件材料的劣化成為了問題，近年來開發(fā)對(duì)熱劣化和光劣化具有耐受性的元件材料成為了課題。在日本特開2006-140207號(hào)公報(bào)中公開了在耐熱試驗(yàn)后也顯示良好的光反射特性的光半導(dǎo)體元件搭載用基板。如同該公開所代表的，對(duì)于用作基板材料的現(xiàn)有熱固性光反射用樹脂組合物而言，為了在基板制造時(shí)順利地從成型模具脫模，往往向樹脂組合物中內(nèi)添脫模劑。但是，用作脫模劑的化合物在大部分情況下往往不能與構(gòu)成熱固性光反射用樹脂組合物的環(huán)氧樹脂及固化劑等基礎(chǔ)樹脂相溶。由此，使用包含脫模劑的樹脂組合物來成型基板的情況，因?yàn)槊撃┑姆稚⒉涣嫉榷菀桩a(chǎn)生外觀不良，進(jìn)而存在難以連續(xù)成型的傾向。特別是在LED封裝的制造中由于使用具有設(shè)置了成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部的形狀的成型模具，填充在模具內(nèi)的樹脂的流動(dòng)行為根據(jù)其位置會(huì)產(chǎn)生大的變動(dòng)。這樣的流動(dòng)變動(dòng)與脫模劑的分散不良相結(jié)合，成為助長(zhǎng)封裝破壞或封裝的外觀不良的原因之ο另外，脫模劑及根據(jù)需要與脫模劑并用的分散劑多數(shù)情況為對(duì)熱不穩(wěn)定的有機(jī)化合物。因此，含有這樣的化合物的樹脂組合物當(dāng)在高溫條件下長(zhǎng)期使用例如在基板的制造工序中被暴露在高溫加熱下的情況或者用作光半導(dǎo)體裝置的情況等，往往會(huì)著色或者光擴(kuò)散反射率降低而難以得到充分的光學(xué)特性和可靠性。由此，期待著開發(fā)脫模性等各種成型特性優(yōu)異的同時(shí)光學(xué)特性及耐熱著色性優(yōu)異的熱固性光反射用樹脂組合物。專利文獻(xiàn)1日本特開2006-140207號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述問題而完成，涉及光半導(dǎo)體元件搭載用基板所需的光學(xué)特性及耐熱著色性等各種特性優(yōu)異的同時(shí)、成型加工時(shí)的脫模性優(yōu)異、并且可以利用傳遞成型連續(xù)成型的熱固性光反射用樹脂組合物。并且，還涉及使用這樣的樹脂組合物而可靠性高的光半導(dǎo)體元件搭載用基板及光半導(dǎo)體裝置、以及有效地制作它們的方法。本發(fā)明人針對(duì)顯示優(yōu)異的光學(xué)特性及耐熱著色性、并且脫模性優(yōu)異、可適宜地實(shí)施光半導(dǎo)體元件搭載用基板的連續(xù)成型的熱固性光反射用樹脂組合物進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)傳遞成型時(shí)的剪切脫模力及脫模面的表面自由能成為脫模性的指標(biāo)，并且特定化合物對(duì)提高脫模性是有效的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明以下面記載的事項(xiàng)為其特征。(1)熱固性光反射用樹脂組合物，包括㈧環(huán)氧樹脂、⑶固化劑、(C)固化催化劑、(D)無機(jī)填充劑、(E)白色顏料、(F)添加劑及(G)脫模劑，其特征在于，所述樹脂組合物固化后在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80%以上，傳遞成型中的可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上。(2)上述(1)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述傳遞成型中的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)為200KPa以下。(3)上述(1)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述傳遞成型中的第1次注料的剪切脫模力為200KPa以下。(4)上述(1)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，使用所述樹脂組合物實(shí)施傳遞成型并從成型模具脫模而得到的成型品在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。(5)上述(4)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述脫模后的所述成型模具在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。(6)上述(1)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，將所述樹脂組合物的固化物在150°C的高溫條件下放置500小時(shí)后測(cè)定的在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80%以上。(7)上述(1)(6)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(F)添加劑包含具有下述通式(I)和(II)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R1為碳原子數(shù)ιο的亞烷基。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中R2和R3為碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)110的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基。(8)上述(7)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物的數(shù)均分子量Mn為200020000。(9)上述(7)或(8)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物的分散度(Mw/Mn)為13。(10)上述(7)(9)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物中由所述式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元與由所述式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的重量比(I)/(II)為3/77/3。(11)上述(7)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)所述㈧環(huán)氧樹脂100重量份，用作所述(F)添加劑的所述化合物的配合量為150重量份。(12)上述(7)(11)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物為由所述式(I)-(II)-(I)表示的三嵌段共聚物。(13)上述(12)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述三嵌段共聚物為由下述式(III)表示的化合物。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中1為1200的整數(shù)叫+!!^為2400的整數(shù)；R1為碳原子數(shù)110的亞烷基；R2和R3選自碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)110的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基；R4為碳原子數(shù)110的2價(jià)烴基。(14)上述(1)(13)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(G)脫模劑包含具有下述通式(1-1)所示結(jié)構(gòu)的金屬皂。[化4](<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>R0為選自碳原子數(shù)350的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)350的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基中的取代基；M1為選自第3周期的金屬元素，IIA族的堿土金屬元素，屬于IVB族、IIB族、VIII族、IB族、IIIA族、IIIB及IVA族的金屬元素中的金屬元素；q為14的整數(shù)。(15)上述(14)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，在所述通式(1-1)中M1為選自鎂、鈣、鋇、鋁、錫、鈦、鐵、鈷、鎳、銅及鋅中的金屬元素。(16)上述(14)或(15)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，在所述通式(1-1)中Rq為碳原子數(shù)1050的烷基。(17)上述(14)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述金屬皂為硬脂酸鋅或硬脂酸鋁。(18)上述(1)(17)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(G)脫模劑和所述(F)添加劑的至少一方與所述(A)環(huán)氧樹脂的一部分或全部預(yù)先混合ο(19)上述(1)(18)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(D)無機(jī)填充劑為選自由二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硫酸鋇、碳酸鎂及碳酸鋇組成的組中的至少一種。(20)上述(1)(19)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(E)白色顏料為選自由氧化鋁、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯及無機(jī)中空粒子組成的組中的至少一種。(21)上述(1)(20)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(E)白色顏料的中心粒徑在0.150μm的范圍。(22)上述(1)(21)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)全體樹脂組合物，所述(D)無機(jī)填充劑和所述(E)白色顏料的總配合量為10體積％85體積％的范圍。(23)光半導(dǎo)體元件搭載用基板，該基板上形成有1個(gè)以上的成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部，其特征在于，至少所述凹部的內(nèi)周側(cè)面是由上述(1)(22)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成。(24)光半導(dǎo)體搭載用基板的制造方法，其為形成有1個(gè)以上的成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的制造方法，其特征在于，至少所述凹部的內(nèi)周側(cè)面是通過成型加工上述(1)(22)中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物而形成。(25)光半導(dǎo)體裝置，其特征在于，至少具有上述(23)所述的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、被搭載在所述基板的所述凹部底面的光半導(dǎo)體元件、以及以覆蓋所述光半導(dǎo)體元件的方式形成在所述凹部?jī)?nèi)的含熒光體透明密封樹脂層。根據(jù)本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)光學(xué)特性優(yōu)異的同時(shí)脫模性優(yōu)異的熱固性光反射用樹脂組合物。并且，使用這樣的樹脂組合物可以良好地實(shí)施光半導(dǎo)體搭載用基板的連續(xù)成型。從而，根據(jù)本發(fā)明，由于在傳遞成型時(shí)使用外部脫模劑的頻度減少，因此可以提高生產(chǎn)率。進(jìn)而，本發(fā)明的樹脂組合物由于在近紫外區(qū)域具有優(yōu)異的光反射特性，并且耐熱著色性優(yōu)異，所以可以實(shí)現(xiàn)能夠有效地反射來自發(fā)光元件的光、且能夠長(zhǎng)時(shí)間維持優(yōu)異可靠性的光半導(dǎo)體搭載用基板。另外，本申請(qǐng)基于本申請(qǐng)人在2007年9月25日申請(qǐng)的日本特愿2007-247027號(hào)、本申請(qǐng)人在2007年11月13日申請(qǐng)的日本特愿2007-294224號(hào)及2007年11月26日申請(qǐng)的日本特愿2007-304255號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，通過參照這些申請(qǐng)的說明書，引入成為本說明書的一部分。圖1為表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體搭載用基板的一個(gè)實(shí)施方式的圖，(a)為斜視圖，(b)為沿Ib-Ib線的截面圖。圖2為表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的一個(gè)實(shí)施方式的圖，(a)和(b)分別為側(cè)面截面圖。圖3為表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的一個(gè)實(shí)施方式的側(cè)面截面圖。圖4為用于對(duì)本發(fā)明中評(píng)價(jià)脫模性的方法進(jìn)行說明的示意圖，(a)為示意地表示剪切脫模力測(cè)定用模具的結(jié)構(gòu)的側(cè)面截面圖，(b)為示意地表示進(jìn)行自由能測(cè)定的脫模面的側(cè)面截面圖。圖5為表示連續(xù)成型時(shí)的注料次數(shù)與剪切脫模力的關(guān)系的圖表，(a)為使用了實(shí)施例Al的樹脂組合物的情況的圖表，(b)為使用了比較例Al的樹脂組合物的情況的圖表。符號(hào)說明100光半導(dǎo)體元件101透明密封樹脂102接合線103熱固性反射用樹脂(反射器)104Ni/Ag鍍層105金屬配線106熒光體107焊凸110光半導(dǎo)體元件搭載用基板200光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域300LED元件301焊線302透明密封樹脂303反射器304引線305熒光體306芯片焊接材料307金屬基板400剪切脫模力測(cè)定用模具410陽模412樹脂注入口414凹部416陰模420不銹鋼板420a不銹鋼板的脫模面(測(cè)定面)430成型品430a成型品的脫模面(測(cè)定面)具體實(shí)施例方式下面說明本發(fā)明的實(shí)施方式。本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物以(A)環(huán)氧樹月旨、(B)固化劑、(C)固化催化劑、(D)無機(jī)填充劑、(E)白色顏料、(F)添加劑及(G)脫模劑為主成分，其特征在于，上述樹脂組合物固化后在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80%以上，傳遞成型中的可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上。這樣的本發(fā)明的樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式優(yōu)選傳遞成型中的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)為200KPa以下。并且，本發(fā)明的樹脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式優(yōu)選使用樹脂組合物實(shí)施傳遞成型并從成型模具脫模而得到的成型品在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。進(jìn)而，本發(fā)明的樹脂組合物的另一個(gè)實(shí)施方式優(yōu)選將樹脂組合物的固化物在150°C的高溫條件下放置至少72小時(shí)后測(cè)定的在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80%以上。這樣的本發(fā)明的樹脂組合物的各實(shí)施方式可以通過適宜地選擇用作(G)脫模劑的化合物以及使這樣的化合物乳化分散的分散劑或發(fā)揮脫模助劑作用的化合物來實(shí)現(xiàn)，下面針對(duì)構(gòu)成熱固性光反射用樹脂組合物的各成分進(jìn)行說明。本發(fā)明中可使用的(A)環(huán)氧樹脂可以是通常用作環(huán)氧樹脂成型材料的環(huán)氧樹脂?？膳e出例如以苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等為代表的將酚類和醛類的酚醛清漆樹脂環(huán)氧化的樹脂，雙酚A、雙酚F、雙酚S、烷基取代雙酚等二縮水甘油醚，二氨基二苯基甲烷、異氰尿酸等由多元胺與表氯醇的反應(yīng)得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，由過乙酸等過酸氧化烯鍵得到的線性脂肪族環(huán)氧樹脂，以及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂等。這些樹脂可以適宜地并用幾種。另外，本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂優(yōu)選無色或者例如淡黃色的相對(duì)沒有著色的樹月旨。作為這樣的樹脂的具體例可舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、二縮水甘油基異氰尿酸酯、三縮水甘油基異氰尿酸酯。本發(fā)明中可使用的⑶固化劑沒有特別限制，可以是能夠與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的化合物，優(yōu)選其分子量為100400左右的固化劑。并且，固化劑優(yōu)選無色或者例如淡黃色的相對(duì)沒有著色的物質(zhì)。作為這樣的固化劑可舉出酸酐固化劑、異氰尿酸衍生物、酚系固化劑等。作為酸酐系固化劑可舉出例如酞酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氫酞酸酐、四氫酞酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、戊二酸酐、二甲基戊二酸酐、二乙基戊二酸酐、琥珀酸酐、甲基六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。作為異氰尿酸衍生物可舉出1，3，5_三(1-羧基甲基)異氰尿酸酯、1，3，5_三(2-羧基乙基)異氰尿酸酯、1，3，5_三(3-羧基丙基)異氰尿酸酯、1，3_二(2-羧基乙基)異氰尿酸酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。作為酚系固化劑可舉出苯酚、甲酚、間苯二酚、兒茶酚、雙酚A、雙酚F、苯基苯酚、氨基苯酚等苯酚類和/或α-萘酚、β-萘酚、二羥基萘等萘酚類與甲醛、苯甲醛、水楊醛等具有醛基的化合物在酸性催化劑下進(jìn)行縮合或共縮合而得到的酚醛清漆型酚樹脂，由苯酚類和/或萘酚類與二甲氧基對(duì)二甲苯或二(甲氧基甲基)聯(lián)苯合成的苯酚·芳烷基樹脂、亞聯(lián)苯型苯酚·芳烷基樹脂、萘酚·芳烷基樹脂等芳烷基型酚樹脂，由苯酚類和/或萘酚類與二環(huán)戊二烯共聚合成的二環(huán)戊二烯型苯酚酚醛清漆樹脂、二環(huán)戊二烯型萘酚酚醛清漆樹脂等二環(huán)戊二烯型酚樹脂，三苯基甲烷型酚樹脂，萜烯改性酚樹脂，對(duì)二甲苯和/或間二甲苯改性酚樹脂，蜜胺改性酚樹脂，環(huán)戊二烯改性酚樹脂以及2種以上這些樹脂共聚而得到的酚樹脂等。在前面例示的固化劑中優(yōu)選采用酞酸酐、偏苯三酸酐、六氫酞酸酐、四氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、戊二酸酐、二甲基戊二酸酐、二乙基戊二酸酐或者1，3，5_三(3-羧基丙基)異氰尿酸酯等。在本發(fā)明的熱固性光反射樹脂組合物中(A)環(huán)氧樹脂和(B)固化劑的配合比優(yōu)選為相對(duì)于(A)環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基1當(dāng)量，可與該環(huán)氧基反應(yīng)的(B)固化劑中的活性基團(tuán)(酸酐、羥基)是0.51.2當(dāng)量這樣的比例。更優(yōu)選為活性基團(tuán)是0.61.0當(dāng)量這樣的比例。上述活性基團(tuán)小于0.5當(dāng)量的情況，環(huán)氧樹脂組合物的固化速度變慢，同時(shí)得到的固化物的玻璃化溫度降低，有時(shí)得不到充分的彈性模量。另外，上述活性基團(tuán)大于1.2當(dāng)量的情況，固化后的強(qiáng)度有時(shí)會(huì)減少。本發(fā)明中可使用的(C)固化催化劑(固化促進(jìn)劑)可以是公知的化合物，沒有特別限制?？膳e出例如1，8_二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯、三亞乙基二胺、三-2，4，6-二甲基氨基甲基苯酚等叔胺類，2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑等咪唑類，三苯基膦、四苯基鱗四苯基硼酸鹽、四正丁基鱗-ο，ο-二乙基二硫代磷酸酯、四正丁基鱗-四氟硼酸鹽、四正丁基鱗-四苯基硼酸鹽等磷化物，季銨鹽，有機(jī)金屬鹽類及它們的衍生物等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。這些固化催化劑中優(yōu)選使用叔胺類、咪唑類或磷化物。(C)固化催化劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)(A)環(huán)氧樹脂為0.018.0重量％，更優(yōu)選為0.13.0重量％。固化催化劑的含量如果小于0.01重量％，有時(shí)得不到充分的固化促進(jìn)效果。另外，固化催化劑的含量大于8.0重量％時(shí)，得到的成型體有時(shí)能看到變色。本發(fā)明中可使用的⑶無機(jī)填充材料沒有特別限制，例如可以使用選自由二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硫酸鋇、碳酸鎂、碳酸鋇組成的組中的至少一種。從樹脂組合物的成型性及阻燃性的角度考慮，優(yōu)選組合使用二氧化硅、氫氧化鋁及氫氧化鎂中的至少二種。另外，并非特別限制，但是考慮到與(E)白色顏料的填充效率(〃^>夂効率)時(shí)，用作(D)無機(jī)填充材料的化合物的中心粒徑優(yōu)選為1100μm的范圍。本發(fā)明中可使用的(E)白色顏料可以是公知的化合物，沒有特別限制?？膳e出例如氧化鋁、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯、無機(jī)中空粒子等，這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。從導(dǎo)熱性及光反射特性的角度考慮，優(yōu)選使用氧化鋁。作為無機(jī)中空粒子可舉出例如硅酸鈉玻璃、鋁硅酸玻璃、硼硅酸鈉玻璃、火山灰(*，7)等。白色顏料的中心粒徑優(yōu)選在0.150μm的范圍。該中心粒徑小于0.1μm時(shí)，粒子容易凝集，分散性往往會(huì)變差；大于50μm時(shí)，固化物可能得不到充分的光反射特性。在本發(fā)明的熱固性光反射樹脂組合物中(D)無機(jī)填充材料和(E)白色顏料的總配合量沒有特別限制，但相對(duì)全體樹脂組合物優(yōu)選為1085體積％的范圍。它們的總配合量小于10體積％時(shí)，固化物可能得不到充分的光反射特性；大于85體積％時(shí)，樹脂組合物的成型性變差，可能難以制作基板。本發(fā)明中使用的(F)添加劑至少包含使(G)脫模劑乳化分散的分散劑或發(fā)揮脫模助劑作用的化合物。包含由下式(I)和(II)表示的各結(jié)構(gòu)單元的、具有聚硅氧烷部位的化合物會(huì)輔助脫模劑的乳化分散，同時(shí)其自身會(huì)發(fā)揮脫模助劑的作用，因此是適宜的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>這里，式(I)中的R1可以是碳原子數(shù)110的亞烷基，沒有特別限制，但是從有機(jī)硅區(qū)域的分散性的角度考慮R1優(yōu)選為亞丙基。另一方面，式(II)中的R2和R3選自碳原子數(shù)110的碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基。R2和R3各自獨(dú)立選擇，可以是彼此相同的基團(tuán)，也可以是不同的基團(tuán)。雖然沒有特別限制，但是從有機(jī)硅區(qū)域的分散性的角度考慮R2和R3的至少一個(gè)優(yōu)選為烷基或芳基，特別優(yōu)選為甲基。R2和R3的至少一個(gè)為聚亞烷基醚基的情況，用作(F)添加劑的化合物優(yōu)選包含由下式(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式中，ni和n2優(yōu)選為20以下的整數(shù)，任意一個(gè)可以為0。本說明書中“有機(jī)硅區(qū)域(*"J^一>卜”乂4siliconedomain)的分散性”是指，在用作(F)添加劑的具有聚硅氧烷部位的化合物與、由(A)環(huán)氧樹脂和(B)固化劑形成的基礎(chǔ)樹脂之間形成的微相分離結(jié)構(gòu)中，硅氧烷成分(有機(jī)硅區(qū)域)間的距離、配置及分布的程度。另外，“微相分離結(jié)構(gòu)”表示微米級(jí)到次納米級(jí)的島成分(區(qū)域，domain)被相分離成海島結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。本發(fā)明中上述化合物的有機(jī)硅區(qū)域?qū)A(chǔ)樹脂顯示出優(yōu)異的分散性，從而可以改善脫模劑的分散性。因此，本發(fā)明中使有機(jī)硅區(qū)域部更微細(xì)地分散在樹脂成分中即提高有機(jī)硅區(qū)域的分散性是重要的。另一方面，“脫模劑的分散性”是指(G)脫模劑通過(F)添加劑在由(A)環(huán)氧樹脂和⑶固化劑構(gòu)成的基礎(chǔ)樹脂中被乳化分散時(shí)的分散程度。從而，“有機(jī)硅區(qū)域的分散性”和“脫模劑的分散性”應(yīng)當(dāng)被分別區(qū)別開來考慮?！坝袡C(jī)硅區(qū)域的分散性”和“脫模劑的分散性”可以分別使用掃描型電子顯微鏡和透射電子顯微鏡等觀察具體的分散程度。并且，也可以使用光散射法等公知的方法定量地使其分散程度數(shù)值化。在用作(F)添加劑的上述化合物中，由式⑴和(II)表示的各結(jié)構(gòu)單元的重量比優(yōu)選(I)/(II)為3/77/3，更優(yōu)選為4/66/4，最優(yōu)選為5/5。式(I)的結(jié)構(gòu)單元超過該范圍大量存在時(shí)，流動(dòng)性往往會(huì)大幅降低。另一方面，式(II)的結(jié)構(gòu)單元大量存在時(shí)，粘接性往往會(huì)降低?；衔锏臄?shù)均分子量Mn為6000左右的情況，由式⑴和(II)表示的各結(jié)構(gòu)單元的重量比如果相等，它們通常為白色固體。另一方面，即使化合物的數(shù)均分子量Mn同樣地為6000左右的情況，式(I)的結(jié)構(gòu)單元多于式(II)的結(jié)構(gòu)單元而存在時(shí)，化合物為液態(tài)。這樣，化合物的特性會(huì)根據(jù)各結(jié)構(gòu)單元的重量比而變化，由此本發(fā)明中優(yōu)選考慮各種分散性、流動(dòng)性、對(duì)被粘接體的粘接性及彈性模量等的平衡而選擇具有適宜重量比的化合物。另外，化合物中的結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的重量比可以通過測(cè)定1H-NMR，由源自各結(jié)構(gòu)單元的質(zhì)子的積分值計(jì)算出來。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，用作(F)添加劑的化合物的數(shù)均分子量(Mn)從對(duì)金屬等被粘接體的粘接性的角度考慮優(yōu)選2000以上，從抑制流動(dòng)性降低的角度考慮優(yōu)選為20000以下。從適宜地調(diào)節(jié)樹脂組合物的彈性模量的角度考慮，Mn優(yōu)選200020000，更優(yōu)選300015000，特別優(yōu)選500010000。另外，本發(fā)明中使用的術(shù)語“數(shù)均分子量(Mn)”表示按照凝膠滲透色譜(GPC)法使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校準(zhǔn)曲線測(cè)定的值。更具體地本發(fā)明中記載的Mn為在GPC中使用泵(株式會(huì)社日立制作所制造、L-6200型)、柱(TSKgel-G5000HXL及TSKgel_G2000HXL、均為東曹株式會(huì)社制造、商品名)及檢測(cè)器(株式會(huì)社日立制作所制造、L-3300RI型)，使用四氫呋喃作為洗脫液，在溫度30°C、流量1.Oml/min的條件下測(cè)定的值。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中用作(F)添加劑的化合物優(yōu)選為前面所示的⑴的結(jié)構(gòu)單元夾著式(II)的結(jié)構(gòu)單元而存在于兩個(gè)末端的三嵌段共聚物。即，優(yōu)選為在各結(jié)構(gòu)單元間介有結(jié)合基而被表示為式(i)-(n)-a)的形式的三嵌段共聚物。這樣的三嵌段共聚物中，由下式(III)表示的化合物可以適宜地在本發(fā)明中用作(F)添加劑。[化7]「01R2R2roIII!I!HO—R1-€-0-R*--Si一0]一Si一—0—C‘JIftfIR3I,R3OH<iii)式(III)中1為1200的整數(shù)叫+！!^為2400的整數(shù)；R1為碳原子數(shù)110的亞烷基；R2和R3分別獨(dú)立地選自由碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)110的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基；R4為碳原子數(shù)110的2價(jià)烴基。從對(duì)樹脂組合物的分散性的角度考慮由式(III)表示的化合物中R1R4的碳原子數(shù)不需要各自單一，優(yōu)選在前面記載的范圍內(nèi)具有分布。如前面所述，為了通過上述化合物有效地改善脫模劑的分散性，提高有機(jī)硅區(qū)域的分散性是重要的。因此，上述化合物的分散度即重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為13?；衔锏姆稚⒍雀鼉?yōu)選12.5的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選12的范圍。在此，Mw和Mn如前面所述為按照GPC法使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校準(zhǔn)曲線測(cè)定的值。分散度為表示高分子化合物的分子量分布程度的參數(shù)，其數(shù)值越接近1表示分子量分布越窄。本發(fā)明中通過使用分散度接近1的化合物可以使這樣的化合物均勻地存在于環(huán)氧樹脂和固化劑等樹脂成分中，而不會(huì)不均勻存在。其結(jié)果是，可得到在樹脂成分中微細(xì)地分散有有機(jī)硅區(qū)域部的微相分離結(jié)構(gòu)。但是，即使是使用了分散度為1附近的化合物的情況，隨著化合物的Mn變大，往往容易凝集。因此，化合物優(yōu)選具有上述范圍的分散度，并且具有如上所述適宜的Mn。具體地一并考慮粘接性、流動(dòng)性及彈性模量等，化合物的Mn優(yōu)選為200020000的范圍。作為本發(fā)明中使用的上述化合物的一個(gè)實(shí)施方式可舉出例如由兩末端或側(cè)鏈進(jìn)13行過羥基改性的聚硅氧烷化合物與己內(nèi)酯化合物的開環(huán)縮合得到的化合物。關(guān)于用于調(diào)制這樣的化合物的酯化反應(yīng)可以適用公知的方法。關(guān)于由兩末端進(jìn)行過羥基改性的聚硅氧烷化合物與己內(nèi)酯化合物的酯化反應(yīng)得到的化合物的分散度，當(dāng)用作原料的各化合物不具有分子量分布的情況，往往會(huì)在1附近，因此適宜作為本發(fā)明中使用的添加劑。這樣的化合物也可以作為商品購(gòu)入。例如作為具有源于己內(nèi)酯和聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)單元的化合物可舉出瓦克公司制造的商品名“SLM446200”的系列，可以在本發(fā)明中適宜地使用。另外，瓦克旭化成有機(jī)硅公司的開發(fā)材料、開發(fā)型號(hào)“SLJ1661”及“SLJ17311734”的系列也是適宜的。本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，用作(F)添加劑的上述化合物的配合量相對(duì)于(A)環(huán)氧樹脂100重量份優(yōu)選為150重量份，更優(yōu)選為230重量份，特別優(yōu)選520重量份。上述化合物的配合量小于1重量份時(shí)，難以顯現(xiàn)有機(jī)硅區(qū)域和脫模劑的分散效果。另一方面，配合量大于50重量份時(shí)，樹脂組合物的流動(dòng)性和阻燃性往往會(huì)降低。本發(fā)明中使用的(G)脫模劑只要可以適宜地調(diào)節(jié)傳遞成型時(shí)的剪切脫模力及表面自由能的值就沒有特別限制。但是，本發(fā)明中使用的(G)脫模劑優(yōu)選考慮與前面說明的適宜作為(F)分散劑的化合物的相合性進(jìn)行選擇。另外，本發(fā)明中使用的(G)脫模劑優(yōu)選為在樹脂組合物的熱固化反應(yīng)過程、混煉時(shí)的B階化過程(低聚物化或高分子量化)等伴隨有化學(xué)反應(yīng)的工序中不會(huì)作為不期望的副反應(yīng)的反應(yīng)催化劑發(fā)揮作用的化合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中作為(G)脫模劑優(yōu)選使用具有由下述通式(1-1)表示的結(jié)構(gòu)的、通常被稱為金屬皂的化合物。[化8](R0-COO)qM1(I-I)式(1-1)中M1可以為選自由第3周期的金屬元素，IIA族的堿土金屬元素，屬于IVB族、IIB族、VIII族、IB族、IIIA族、IIIB及IVA族的金屬元素中的金屬元素組成的組中的至少一種金屬元素。其中，作為優(yōu)選的金屬元素可舉出鎂、鈣、鋇、鋁、錫、鈦、鐵、鈷、鎳、銅及鋅。從化學(xué)或物理穩(wěn)定性的角度考慮，更優(yōu)選選自鋁、錫、鈦、鐵、鈷、鎳、銅和鋅中的金屬元素，最優(yōu)選為鋅。式(1-1)中Rtl可以為選自由碳原子數(shù)350的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)350的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基組成的組中的至少一種取代基。從有效地提高脫模性、且減少表面自由能的角度考慮，R0優(yōu)選為碳原子數(shù)1050的烷基。即，本發(fā)明中金屬皂優(yōu)選為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及褐煤酸等脂肪酸的金屬鹽。作為優(yōu)選的金屬皂的具體例可舉出硬脂酸鋅、硬脂酸鋁。金屬皂可以按照后面描述的公知方法進(jìn)行制造，也可以作為商品購(gòu)入。例如前面列舉的硬脂酸鋅和硬脂酸鋁可以分別作為日本油脂株式會(huì)社制造的“硬脂酸鋅”(商品名)及“硬脂酸鋁300”(商品名)購(gòu)入。金屬皂的制造方法是公知的，制造方法大致分為使用有機(jī)酸的堿金屬鹽水溶液和上述通式(1-1)的M1的金屬鹽通過濕法進(jìn)行制造的情況，或者通過使作為原料的脂肪酸和上述通式(1-1)的禮的金屬直接反應(yīng)的干法進(jìn)行制造的情況。本發(fā)明中可以適用任何的制造方法，但作為本質(zhì)的問題需要留意游離脂肪酸、水分。具體地在室溫(035°C)的條件下金屬皂中的游離脂肪酸的含量?jī)?yōu)選為20重量％以下。金屬皂中的游離脂肪酸的含量更優(yōu)選為10重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下，最優(yōu)選為0.5重量％以下。金屬皂中的游離脂肪酸的含量多于20重量％的情況，可能會(huì)產(chǎn)生樹脂組合物的固化速度變慢、以及光擴(kuò)散反射率和耐熱著色性降低這樣的不良情況。另外，在室溫(035°C)的條件下金屬皂中的水分含量?jī)?yōu)選為10重量％以下。水分含量更優(yōu)選為5重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以下，最優(yōu)選為0.5重量％以下。金屬皂中的水分含量多于10重量％的情況，由樹脂組合物的固化得到的成型品的耐回流性有時(shí)會(huì)惡化。并且，可能會(huì)產(chǎn)生光擴(kuò)散反射率和耐熱著色性降低這樣的不良情況。金屬皂從對(duì)(A)環(huán)氧樹脂和(B)固化劑等基礎(chǔ)樹脂的分散性的角度考慮其熔點(diǎn)優(yōu)選為100°C以上、小于200°C。本發(fā)明中使用的金屬皂的熔點(diǎn)更優(yōu)選為100°C以上、小于150°C，特別優(yōu)選為110°C以上、小于135°C。使用熔點(diǎn)200°C以上的金屬皂的情況，在傳遞成型溫度下這些金屬皂會(huì)以固體存在，從而對(duì)基礎(chǔ)樹脂的分散性差。由此，在傳遞成型加工時(shí)金屬皂會(huì)以固體形態(tài)不均勻存在于樹脂組合物中，存在容易產(chǎn)生脫模不良的傾向。另一方面，使用熔點(diǎn)小于100°C的金屬皂的情況，在混煉輥研磨或雙螺桿擠出混煉時(shí)會(huì)造成樹脂組合物的粘度降低，存在不能充分確保混煉性的傾向。另外，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中作為(G)脫模劑可以使用選自由脂肪族羧酸、脂肪族羧酸酯、脂肪族聚醚、非氧化型聚烯烴及具有羧基的氧化型聚烯烴組成的組中的至少一種化合物。在這樣的化合物中優(yōu)選考慮適用于光半導(dǎo)體元件搭載用基板而選擇無色或淡黃色程度的著色比較少的化合物。例如作為脂肪族羧酸可舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及褐煤酸等碳原子數(shù)1050的一價(jià)有機(jī)酸，它們可以作為商品購(gòu)入。例如本發(fā)明中可使用的脂肪族羧酸可舉出科萊恩日本株式會(huì)社制造的商品名“HoechstWaxE”及商品名“LicowaxSW”。作為脂肪族羧酸酯可舉出褐煤酸酯和硬脂酸酯等由碳原子數(shù)1050的一元有機(jī)酸與碳原子數(shù)1050的一元醇得到的酯化合物。例如可作為商品購(gòu)入的脂肪族羧酸酯可舉出科萊恩日本株式會(huì)社制造的商品名“LicowaxKST”。作為脂肪族聚醚可舉出具有由下述通式(V)表示的結(jié)構(gòu)的、碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚化合物。例如可作為商品購(gòu)入的脂肪族聚醚可舉出東洋Petrolite公司制造的商品名“Unitox420”及商品名“Unitox480”。[化9]r、CH^CHgOCHCHaOV.CH2CH3(V)qlyR式中ql優(yōu)選在彡20的范圍，可以為0。R為氫、甲基、碳原子數(shù)210的有機(jī)基團(tuán)。作為氧化型或非氧化型的聚烯烴的一例可舉出Hoechst株式會(huì)社制造的以商品名“H4”、“PE”或“PED”系列被銷售的、數(shù)均分子量為50010000的低分子量聚乙烯。15本發(fā)明中關(guān)于脫模劑并不限于例示的上述化合物，可以使用在電子部件密封用環(huán)氧樹脂成型材料的領(lǐng)域通常使用的化合物。沒有特別限制，例如可以使用巴西棕櫚蠟、有機(jī)硅系蠟等。本發(fā)明中可以單獨(dú)使用發(fā)揮脫模劑作用的化合物，也可以組合使用2種以上。作為(G)脫模劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于(A)環(huán)氧樹脂100重量份為0.018重量份，更優(yōu)選為0.13重量份。(G)脫模劑的添加量小于0.01重量份的情況，模具脫模性的賦予效果可能會(huì)不充分。另一方面，脫模劑的配合量大于8重量份時(shí)，對(duì)引線框等基板的粘接性有時(shí)會(huì)降低。如上所述，本發(fā)明的固化性光反射用樹脂組合物以(A)環(huán)氧樹脂、⑶固化劑、(C)固化催化劑、(D)無機(jī)填充劑、(E)白色顏料、(F)添加劑及(G)脫模劑為必要成分，本發(fā)明中根據(jù)需要可以追加各種添加劑。例如本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，從提高樹脂與無機(jī)填充劑和白色顏料的界面粘接性的角度考慮可以根據(jù)需要添加偶聯(lián)劑等。作為偶聯(lián)劑沒有特別限制，可舉出例如硅烷偶聯(lián)劑及鈦酸鹽系偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑可以是環(huán)氧硅烷系、氨基硅烷系、陽離子硅烷系、乙烯基硅烷系、丙烯酸基硅烷系、巰基硅烷系等公知的化合物，也可以是這些化合物的復(fù)合體系。偶聯(lián)劑的使用量可以考慮對(duì)無機(jī)填充材料的表面被覆量而適宜調(diào)整。本發(fā)明中使用的偶聯(lián)劑的種類及其處理方法沒有特別限制。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中優(yōu)選使偶聯(lián)劑的配合量相對(duì)樹脂組合物為5重量％以下。除此以外，作為樹脂組合物的構(gòu)成成分可以追加使用抗氧化劑、脫模劑、離子捕捉劑等各種添加劑。另外，本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物考慮到作為光半導(dǎo)體元件搭載用基板材料的用途，期望顯示優(yōu)異的光學(xué)特性。具體地，樹脂組合物在熱固化后的光擴(kuò)散反射率(下面也稱為光反射率)期望在波長(zhǎng)350800nm為80%以上。固化后的光反射率小于80%時(shí)，往往不能充分地有助于提高光半導(dǎo)體裝置的輝度。本發(fā)明中樹脂組合物的光反射率優(yōu)選為90%以上。另外，本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物在熱固化后的光反射率從耐熱著色性的角度考慮期望為，在150°C的環(huán)境下至少放置72小時(shí)進(jìn)行評(píng)價(jià)的耐熱性試驗(yàn)后，也在波長(zhǎng)350800nm保持80%以上的光反射率。理想的是在上述的耐熱性試驗(yàn)后測(cè)定時(shí)，在波長(zhǎng)400nm的光反射率更優(yōu)選為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。這樣的樹脂組合物的光反射特性可以通過適宜調(diào)整構(gòu)成樹脂組合物的各種成分的配合量來實(shí)現(xiàn)。雖然沒有特別限制，但作為本發(fā)明的樹脂組合物的一個(gè)實(shí)施方式使用金屬皂作為(G)脫模劑的情況，由于金屬皂具有抑制基礎(chǔ)樹脂的氧化劣化的作用，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的耐熱著色性。進(jìn)而，本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物考慮到將其用作光半導(dǎo)體搭載用基板材料，優(yōu)選傳遞成型中的可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上。如果在傳遞成型時(shí)發(fā)生脫模不良，每次都需要根據(jù)其情況打掃及清洗傳遞成型模具、進(jìn)而涂布外部脫模劑。這樣，如果頻繁地發(fā)生脫模不良，每單位時(shí)間的成型次數(shù)會(huì)減少，生產(chǎn)率會(huì)顯著地降低。從而，樹脂組合物從生產(chǎn)率的角度考慮優(yōu)選至少超過100次可以穩(wěn)定地注料成型。本發(fā)明中“可連續(xù)成型”是指剪切脫模力為200KPa以下的狀態(tài)。即，將剪切脫模力為200KPa以下的狀態(tài)連續(xù)持續(xù)100次注料以上的情況定義為“可連續(xù)成型注料次數(shù)為100次以上”。本發(fā)明中“剪切脫模力”為使用熱固性光反射用樹脂組合物制造光半導(dǎo)體搭載用基板時(shí)表示成型品和模具之間的脫模性程度的指標(biāo)。更具體地在實(shí)施例中詳細(xì)描述，在長(zhǎng)1650mmX寬35mmX厚0.4mm的鍍鉻不銹鋼板上以模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒的條件成型直徑20mm的圓板狀成型品后，立刻拉拔該不銹鋼板，剪切脫模力表示此時(shí)測(cè)定的最大拉拔力。基于這樣的觀點(diǎn)，本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選可連續(xù)成型注料次數(shù)至少為100次注料以上，更優(yōu)選為150次注料以上，特別優(yōu)選為200次注料以上。可連續(xù)成型注料次數(shù)少于100次注料的情況，在不能脫模后，需要打掃及清洗傳遞成型模具，由于其頻度增加，生產(chǎn)率會(huì)降低。使用包含脫模劑的樹脂組合物實(shí)施傳遞成型的情況，通過樹脂組合物中的脫模劑滲出，模具表面被涂布，脫模性得到改善。從而，本發(fā)明中意圖調(diào)整各種構(gòu)成成分的配合量，使得在上述條件下通過傳遞成型法進(jìn)行10次注料(10次)以上、優(yōu)選20次注料(20次)左右的連續(xù)成型，并對(duì)每次注料成型測(cè)定剪切脫模力的情況，熱固性光反射用樹脂組合物的剪切脫模力至少在10次注料以內(nèi)為200KPa以下。樹脂組合物的剪切脫模力大于200KPa時(shí)，往往在成型加工時(shí)成型品不能從模具脫模，或者即使能夠脫模成型品也會(huì)產(chǎn)生外觀不良及破損這樣的不良情況。從脫模性等各種成型性的角度考慮，樹脂組合物的剪切脫模力需要在10次注料(10次)以上、優(yōu)選20次注料(20次)左右的傳遞成型時(shí)至少為200KPa以下。剪切脫模力優(yōu)選為150KPa以下，更優(yōu)選為IOOKPa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50KPa以下。通過使用這樣的樹脂組合物進(jìn)行光半導(dǎo)體搭載用基板的成型加工，可以減少澆口斷裂等脫模不良。在以往的代表性樹脂組合物中也有成型時(shí)的剪切脫模力為200KPa以下的組合物。但是，這樣的以往樹脂組合物由于脫模劑的分散性較差往往難以進(jìn)行連續(xù)成型。實(shí)際上反復(fù)成型時(shí)剪切脫模力會(huì)上升，例如在重復(fù)100次注料左右的連續(xù)成型前難以從模具脫模成型品，成型品多數(shù)會(huì)發(fā)現(xiàn)外觀不良及破損這樣的不良情況。然而，本發(fā)明的樹脂組合物中通過使用在改善脫模劑的分散性的同時(shí)其自身發(fā)揮脫模助劑功能的、含有聚硅氧烷部位的特定化合物，即使是進(jìn)行了100次注料左右的連續(xù)成型也可以維持200KPa以下的剪切脫模力，可以實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)率優(yōu)異的成型加工。從這樣的觀點(diǎn)考慮本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選通過傳遞成型法成型時(shí)的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)為200KPa以下，并且可連續(xù)成型注料次數(shù)為100次以上。更優(yōu)選通過傳遞成型法成型時(shí)第1次注料的剪切脫模力為200KPa以下的樹脂組合物。另外，本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物從成型時(shí)的脫模性良好的角度考慮優(yōu)選調(diào)整至使用樹脂組合物進(jìn)行傳遞成型并從成型模具脫模而得到的成型品在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。理想的是調(diào)整樹脂組合物使得成型品在脫模面的表面自由能更優(yōu)選為25mJ/m2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20mJ/m2以下。通常在使用成型模具的成型加工時(shí)，由于樹脂組合物中的脫模劑滲出而涂布模具表面及成型品的各脫模面，所以脫模性會(huì)提高。從這樣的觀點(diǎn)考慮本發(fā)明中通過傳遞成型法進(jìn)行10次注料(10次)以上、優(yōu)選20次注料(20次)左右的連續(xù)成型，并對(duì)每次注料成型進(jìn)行測(cè)定的情況，傳遞成型后的模具表面及成型品的各脫模面的表面自由能優(yōu)選至少在10次注料以內(nèi)各自為30mJ/m2以下。理想的是調(diào)整樹脂組合物使得各自的表面自由能更優(yōu)選為25mJ/m2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20mJ/m2以下。成型品在脫模面的表面自由能大于30mJ/m2的情況，成為脫模劑存在于成型品內(nèi)部的狀態(tài)，所以存在得不到充分的脫模性的傾向。另一方面，模具表面的表面自由能大于30mJ/m2的情況，脫模劑從成型品的滲出不充分，在模具表面不會(huì)存在充足量的脫模劑，模具表面會(huì)因受熱被氧化，形成氧化膜，其結(jié)果是往往得不到充分的脫模性。在此，本發(fā)明中的“表面自由能”為表示在成型品表面或模具表面存在的物質(zhì)表面的物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)，成為在本發(fā)明中判斷傳遞成型時(shí)的脫模性好壞的指標(biāo)。表面自由能沒有特別限制，可以按照靜態(tài)接觸角法(液滴法在固體表面滴下表面自由能已知的液滴)、動(dòng)態(tài)接觸角法、滑落法、或者極小接觸角法等公知的方法進(jìn)行測(cè)定，再按照Fowkes法、Zisman法、OwensandWendt法或者VanOss法這樣的公知方法解析得到的測(cè)定值來進(jìn)行評(píng)價(jià)。本發(fā)明中記載的“表面自由能”的值如在實(shí)施例中后述，是通過液滴法測(cè)定，再按照VanOss法解析其測(cè)定值而得到的數(shù)值。本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物可以通過將前面例示的各種成分均勻地分散混合來調(diào)制，混合手段及條件等沒有特別限制。作為一般的調(diào)制方法可舉出使用混煉輥、擠出機(jī)、捏合機(jī)、輥磨機(jī)、擠壓機(jī)等裝置混煉各種成分，接著對(duì)得到的混煉物進(jìn)行冷卻和粉碎的方法。關(guān)于混煉方式?jīng)]有特別限制，優(yōu)選熔融混煉。熔融混煉時(shí)的條件可以根據(jù)使用的各種成分的種類和配合量適宜決定，沒有特別限制。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中熔融混煉例如優(yōu)選在15100°C的溫度范圍實(shí)施540分鐘，更優(yōu)選在20100°C的溫度范圍實(shí)施1030分鐘。熔融混煉的溫度小于15°C時(shí)，難以充分地熔融混煉各種成分，分散性往往會(huì)降低。另一方面，在高于100°C的溫度實(shí)施熔融混煉時(shí)，樹脂組合物向高分子量化發(fā)展，在成型基板等成型品之前樹脂組合物就可能已經(jīng)固化。另外，熔融混煉的時(shí)間小于5分鐘時(shí)，樹脂在成型基板等時(shí)會(huì)從模具滲出，往往容易產(chǎn)生飛邊；大于40分鐘時(shí)，樹脂組合物向高分子化發(fā)展，樹脂組合物在成型前可能已經(jīng)固化。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在調(diào)制樹脂組合物時(shí)，優(yōu)選將用作(G)脫模劑和(F)添加劑的化合物的至少一方與(A)環(huán)氧樹脂的一部分或全部預(yù)先混合。通過實(shí)施這樣的預(yù)先混合，可以進(jìn)一步提高脫模劑對(duì)基礎(chǔ)樹脂的分散性。其結(jié)果是，可以更有效地抑制由于脫模劑的分散不良引起模具及封裝污染。另外，也可以在全部(A)環(huán)氧樹脂與用作(G)脫模劑和/或(F)添加劑的化合物間實(shí)施預(yù)先混合，但即使是與(A)環(huán)氧樹脂的一部分預(yù)先混合也可以得到充分的效果。此時(shí)，用于預(yù)先混合的(A)環(huán)氧樹脂的量?jī)?yōu)選為成分總量的1050重量％。另外，即使僅在(A)環(huán)氧樹脂與(G)脫模劑和(F)添加劑的任何一方之間實(shí)施預(yù)先混合也會(huì)得到提高分散性的效果。但是，為了進(jìn)一步提高效果，優(yōu)選在(A)環(huán)氧樹脂與(G)脫模劑和(F)添加劑兩者的三種成分間實(shí)施。上述的在三種成分間實(shí)施預(yù)先混合的情況，添加順序沒有特別限制。例如可以同時(shí)添加混合全部的成分，或者也可以在添加混合(G)脫模劑和(F)添加劑的任何一方與環(huán)氧樹脂后，再添加混合另一方成分。預(yù)先混合的方法，只要可以使用作(G)脫模劑和/或(F)添加劑的化合物分散在(A)環(huán)氧樹脂中則沒有特別限制。例如可舉出在室溫220°C的溫度條件下對(duì)成分?jǐn)嚢?.520小時(shí)的方法等。從分散性及效率性的角度考慮，理想的是在100200°C、更優(yōu)選150170°C的溫度條件下，攪拌時(shí)間為110小時(shí)、更優(yōu)選36小時(shí)。本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的特征在于，使用前面描述的本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成。具體地可舉出具有成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的1個(gè)以上的凹部、并且至少上述凹部的內(nèi)周側(cè)面是由本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成這樣的基板。圖1表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的一個(gè)實(shí)施方式，(a)為斜視圖，(b)為沿Ib-Ib線的截面圖。如圖1所示，本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板110的特征在于，反射器103與包含Ni/Ag鍍層104及金屬配線105的配線圖案(引線框)被一體化，形成了成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部200，至少上述凹部的內(nèi)周側(cè)面是由本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成。本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的制造方法沒有特別限制，例如可以通過傳遞成型制造本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物或其片狀成型體來制造。更具體地可以按照下面的步驟進(jìn)行制造。首先光半導(dǎo)體元件搭載用基板是，通過對(duì)金屬箔進(jìn)行沖孔或蝕刻等公知方法形成金屬配線。接著將該金屬配線配置在規(guī)定形狀的模具中，從模具的樹脂注入口注入本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物(片狀成型體的熔融物)。接著使注入的樹脂組合物在優(yōu)選模具溫度170190°C、成型壓力28MPa下固化60120秒后拆除模具，在后固化溫度120°C180°C熱固化13小時(shí)。隨后對(duì)周圍被由熱固性光反射用樹脂組合物的固化物構(gòu)成的反射器所包圍的、成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部，在規(guī)定位置鍍M/Ag。本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的特征在于，至少具有在前面描述的本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、被搭載在光半導(dǎo)體元件搭載用基板的凹部底面的光半導(dǎo)體元件以及以覆蓋光半導(dǎo)體元件的方式形成在凹部?jī)?nèi)的含熒光體透明密封樹脂層。圖2(a)和(b)分別為表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的一個(gè)實(shí)施方式的側(cè)面截面圖。更具體地，圖2所示的光半導(dǎo)體裝置中，光半導(dǎo)體元件100被搭載在本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板110的成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部(圖1的參照符號(hào)200)的底部規(guī)定位置，該光半導(dǎo)體元件100與金屬配線105通過接合線102、焊凸107等公知方法介著Ni/Ag鍍層104被電連接，該光半導(dǎo)體元件100由包含公知的熒光體106的透明密封樹脂101覆蓋。圖3為表示本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的另一實(shí)施方式的側(cè)面截面圖。圖中參考符號(hào)300表示LED元件，301表示焊線，302表示透明密封樹脂，303表示反射器，304表示引線，305表示熒光體，306表示芯片焊接材料，307表示金屬基板；反射器303的至少凹部表面由本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成。實(shí)施例下面通過實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例A1A7)各實(shí)施例中使用的原料如下所述。三縮水甘油基異氰尿酸酯(環(huán)氧當(dāng)量100、日產(chǎn)化學(xué)公司制造、商品名TEPIC-S)*2六氫酞酸酐(和光純藥公司制造)*3日本化學(xué)工業(yè)公司制造、商品名PX-4ET*4三甲氧基環(huán)氧硅烷(東麗道康寧株式會(huì)社制造、商品名A-187)*5熔融二氧化硅(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名FB-301)*6中空粒子(住友3M株式會(huì)社制造、商品名S60-HS)*7氧化鋁(Admatechs公司制造、商品名A0-25R)*8添加劑(參照下述表1)*9脫模劑1(脂肪酸酯、科萊恩公司制造、商品名“HoechstWaxΕ”)*10脫模劑2(脂肪族醚、東洋Petrolite公司制造、商品名“Unitox420”)用作添加劑的化合物的詳細(xì)情況表示在下述表1中。表1中所示的[1][7]的化合物均為瓦克旭化成有機(jī)硅公司的開發(fā)材料，可以作為開發(fā)型號(hào)“SLJ1661”、“SLJ17311734”的系列獲得。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表1中表示的結(jié)構(gòu)單元的成分(重量％)及重量比(m/n)是基于1H-NMR測(cè)定的質(zhì)子的積算面積，針對(duì)構(gòu)成化合物的式(I)和(II)所示各結(jié)構(gòu)單元的成分、即聚己內(nèi)酯部位(Mpa)、聚二甲基硅氧烷部位(Mpdms)計(jì)算出來的。這里，重量比(m/n)的“m”為前面表示的式(III)中的Hl1和m2的總和。另外，表1中表示的共聚物的數(shù)均分子量(Mn)和分散度(Mw/Mn)為按照凝膠滲透色譜法(GPC)利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校準(zhǔn)曲線測(cè)得的值。具體地Mn和Mw參照在GPC中使用泵(株式會(huì)社日立制作所制造、L-6200型)、柱(TSKgel-G5000HXL及TSKgel_G2000HXL、均為東曹株式會(huì)社制造、商品名)及檢測(cè)器(株式會(huì)社日立制作所制造、L-3300RI型)，使用四氫呋喃作為洗脫液，在溫度30°C、流量1.Oml/min的條件下測(cè)定的值。將上述的各種原料按照下述表Al所示的配合比例進(jìn)行配合，通過混合器充分地混煉，接著通過混煉輥在規(guī)定條件下進(jìn)行熔融混煉而得到混煉物。進(jìn)而，冷卻得到的混煉物，并對(duì)其進(jìn)行粉碎，從而分別調(diào)制出實(shí)施例AlA7的熱固性光反射用樹脂組合物。另外，各表中所示的各原料的配合量的單位均為重量份，“_”的記載部分表示沒有相應(yīng)原料的配合。2.熱固性光反射用樹脂組合物的評(píng)價(jià)針對(duì)前面調(diào)制的實(shí)施例AlA7的各熱固性光反射用樹脂組合物實(shí)施下面所示的各種特性試驗(yàn)。其結(jié)果表示在下述表Al中。(光反射率)在成型模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒鐘的條件下對(duì)前面調(diào)制的各熱固性光反射用樹脂組合物進(jìn)行傳遞成型后，在150°C進(jìn)行2小時(shí)的后固化，從而制作厚度1.0mm的試驗(yàn)片。接著，使用積分球型分光光度計(jì)V-750型(日本分光株式會(huì)社制造)測(cè)定在波長(zhǎng)400nm的各試驗(yàn)片的光反射率，將其作為初期光反射率。另外，將制作的試驗(yàn)片放入150°C的烘箱中，熱處理72小時(shí)后，也同樣地實(shí)施光反射率的測(cè)定。這樣的熱處理后的光反射率成為耐熱著色性的指標(biāo)。各測(cè)定值表示在表A1中。這里，假定適用于光半導(dǎo)體元件搭載用基板時(shí)各測(cè)定中得到的值如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。初期光反射率的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)優(yōu)在光波長(zhǎng)400nm光反射率為90%以上良在光波長(zhǎng)400nm光反射率為80%以上、小于90%合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率為70%以上、小于80%不合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率小于70%72小時(shí)熱處理后的光反射率的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)優(yōu)在光波長(zhǎng)400nm光反射率為90%以上良在光波長(zhǎng)400nm光反射率為80%以上、小于90%合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率為70%以上、小于80%不合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率小于70%(脫模性)作為剪切脫模力測(cè)定用模具使用用于成型直徑20mm、厚度2mm的圓板狀成型品的具有凹部和樹脂注入口的由陽模和陰模構(gòu)成的模具。在該剪切脫模力測(cè)定用模具中插入長(zhǎng)50mmX寬35mmX厚0.4mm的鍍鉻不銹鋼板，在該不銹鋼板上成型在各實(shí)施例和各比較例中調(diào)制的樹脂組合物，成型后立刻拉拔不銹鋼板，使用推拉力計(jì)(株式會(huì)社今田制作所制造、型號(hào)“SH”)測(cè)定此時(shí)的最大拉拔力。成型條件為模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒。在圖4中示出示意地表示剪切脫模力測(cè)定用模具的側(cè)面截面圖。圖中參考符號(hào)400表示剪切脫模力測(cè)定用模具，410表示陽模，412表示樹脂注入口，414表示具有成型的圓板形狀的凹部，416表示陰模，420表示不銹鋼板。實(shí)際使用的模具的尺寸參照?qǐng)D4中記載的數(shù)值。按照上述方法測(cè)定的最初測(cè)定值定義為第1次注料的剪切脫模力。并且，使用同一不銹鋼板連續(xù)地重復(fù)這樣的測(cè)定，針對(duì)第2次注料以后的拉拔力也同樣進(jìn)行測(cè)定，研究從第1次注料起10次注料以內(nèi)其拉拔力是否為200KPa以下。進(jìn)而，拉拔力為200KPa以下的情況判斷為可脫模，評(píng)價(jià)可連續(xù)成型的注料次數(shù)。第10次注料的剪切脫模力的值和可連續(xù)成型的注料次數(shù)表示在表A1中。(封裝成型試驗(yàn))使用可以在引線框上成型5個(gè)外尺寸lOXlOXlmm的框體封裝且可以用頂針脫模的模具，對(duì)各實(shí)施例中調(diào)制的樹脂組合物實(shí)施100次注料傳遞成型，針對(duì)其成型作業(yè)所需的時(shí)間進(jìn)行評(píng)價(jià)。實(shí)施100次注料連續(xù)成型時(shí)，將脫模時(shí)不發(fā)生澆口斷裂、流道折斷等成型品的破壞的情況判斷為可連續(xù)成型的良好狀態(tài)，繼續(xù)成型。另一方面，將成型品發(fā)生破壞的情況、脫模性惡化而成型品粘附到模具的情況，判斷為不可連續(xù)成型的狀態(tài)，通過模具的清掃作業(yè)等恢復(fù)可成型狀態(tài)，繼續(xù)實(shí)施成型直至達(dá)到100次注料。成型條件為模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒。結(jié)果表示在表A1中。(熱時(shí)硬度)使用具有規(guī)定形狀的模具將各實(shí)施例中調(diào)制的樹脂組合物成型為直徑50mmX厚度3mm的圓板。成型條件為模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒。成型后立即使用肖氏D型硬度計(jì)測(cè)定圓板的硬度。結(jié)果表示在表A1中。(螺旋流)基于螺旋流的評(píng)價(jià)方法“EMMI-1-66”，使用螺旋流測(cè)定用模具在規(guī)定條件下對(duì)前面各實(shí)施例中調(diào)制的各樹脂組合物進(jìn)行成型，測(cè)定此時(shí)的樹脂組合物的流動(dòng)距離(cm)。結(jié)果表示在表A1中。[表2]表A1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(比較例A1All)按照下述表A2所示的配合比例配合各原料，與前面描述的實(shí)施例A1A7同樣地調(diào)制熱固性光反射用樹脂組合物，進(jìn)而針對(duì)這些樹脂組合物的各種特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果表示在表A2中。這里，比較例A1A9的樹脂組合物為，除了用作添加劑的化合物以外全部使用與實(shí)施例AlA7同樣的原料來構(gòu)成。另外，比較例AlO和All的樹脂組合物則除了用作脫模劑的化合物以外使用與實(shí)施例AlA7同樣的原料來構(gòu)成。這里，比較例AlA9中使用的添加劑810、比較例AlO和All中使用的脫模劑的詳細(xì)情況如下所述。添加劑8三菱麗陽(株)制造、商品名“S2001”。其為核殼型的微?；衔?，核部由丙烯腈/苯乙烯/二甲基硅氧烷/丙烯酸烷基酯的共聚物構(gòu)成，殼部由聚甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成，其平均粒徑為0.3μπι。添加劑9三菱麗陽(株)制造、商品名“KS5535”。其為核殼型的微粒化合物，核部由丙烯酸類橡膠構(gòu)成，殼部由聚甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成，其平均粒徑為0.3μπι。添加劑10三菱麗陽(株)制造、商品名“SRK200”。其為核殼型的微?；衔?，核部由丙烯腈/苯乙烯/二甲基硅氧烷/丙烯酸烷基酯的共聚物構(gòu)成，殼部由丙烯腈構(gòu)成，其平均粒徑為0.3μm。脫模劑3巴西棕櫚蠟(東亞化成株式會(huì)社制造、商品名“巴西棕櫚蠟”)脫模劑4有機(jī)硅系蠟(三菱麗陽株式會(huì)社制造、商品名“KF901”(以硅氧烷為主鏈的聚烷基硅氧烷化合物))[表3]表A2"VnT___________123456■assanman^MBHHBaaKBSBBBB^BaeaaiBHBBBB^^^aBnBaB^BsnamBaBas^MMim^m^mmmm^BBaaaaBaoBsasMaBBave^^ss^^b^agaeailatm環(huán)氧樹脂三縮水甘油基異IL尿酸酯⑷'00100100100100100~U1歡湘六氬酞酸酐(*1Γ123.4723^4"Tm"123.4123.4~T234~因化刑(相對(duì)環(huán)氧基1當(dāng)量的當(dāng)量數(shù))_(0.8〉(0.8)"(0.8)(0.8)"(0.8)(0.8〉四正丁基供-固化催化刑O,O-二乙基二破代(《3)2.23.42.23.43.43.4__碑酸蹄_______配偶聯(lián)劑—三曱氣基環(huán)氣娃烷C**T7.Q"7,07.0‘7.07.07.0f無機(jī)填充劑-熔融球狀二氧化硅(中心粒徑(*""796796796796786~796~%由-顏抖中空粒子(中心粒徑27μπ>)(對(duì))217“217217217217217'氧化.鋁(中心粒徑Ιμηι)(7)705705705705705705_添加劑4__““‘“添加劑8““一一__添加劑9_______添加刑10““”脫模劑1(*一1.0~Τθ~1.0"U~2.0_“擬描劃_脫模刑2_(*10)1.01.01.02.02.0脫棋刑-^jaa,,--------耽模劑3_________劑4(*12)—‘一_____初期光反射率(X)_9598~979696_然乂—理后光反射率(X)__91__8992878887_樣旋流(Cm)__120180180180130125S笫次注料的剪切脫模力(Pa)~~20~502050550650可連續(xù)成型的成型次數(shù)(注料次數(shù))~75~75"^to"~10_熟時(shí)硬庋(W氏D)_88868686S988100次注料的成塑作業(yè)所需的時(shí)間<h>I8.78.78.78.51313.3[表4]表A2(接續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>從表Al和表A2清楚地知道，本發(fā)明的實(shí)施例AlA7中通過在樹脂組合物中存在具有聚硅氧烷部位的特定化合物，傳遞成型時(shí)模具內(nèi)的熔融樹脂的流動(dòng)性不會(huì)降低，模具脫模性顯著地提高。更具體地，可連續(xù)成型的成型次數(shù)(注料次數(shù))在比較例AlA6中為75次注料左右，而實(shí)施例AlA7中增加至130次注料以上。以實(shí)施例Al和比較例Al為代表，在圖5中示出表示連續(xù)成型時(shí)的注料次數(shù)與剪切脫模力的關(guān)系的圖表。圖5(a)為使用實(shí)施例Al的樹脂組合物的情況的圖表，圖(b)為使用比較例Al的樹脂組合物的情況的圖表。如圖5(a)所示，以實(shí)施例Al為代表的本發(fā)明的樹脂組合物，連續(xù)成型達(dá)到100次注料，進(jìn)而即使超過100次注料也可持續(xù)維持0.2MPa(200KPa)以下的剪切脫模力，沒有發(fā)現(xiàn)成型品粘附到模具上的不良情況。另一方面，如圖5(b)所示，對(duì)于以比較例Al為代表的不包含具有聚硅氧烷部位的特定化合物的樹脂組合物而言，可連續(xù)成型次數(shù)停留在75次注料左右。進(jìn)而，還存在在連續(xù)成型達(dá)到75次注料前剪切脫模力就超過0.2MPa(200KPa)的情況。這樣的情況下會(huì)產(chǎn)生封裝等成型品粘附到模具上、發(fā)生澆口斷裂等不良情況，難以實(shí)施良好的連續(xù)成型。關(guān)于比較例AlA4的樹脂組合物，成型時(shí)的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)可以為200KPa，但可連續(xù)成型注料次數(shù)為80次注料以下，結(jié)果是成型性較差。被認(rèn)為這是由于脫模劑的分散性不充分，使脫模性降低的模具污染經(jīng)過每次注料就會(huì)蓄積，經(jīng)過少的注料次數(shù)就不能脫模。另外，關(guān)于比較例A5All的樹脂組合物，成型時(shí)的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)并非200KPa以下，良好地實(shí)施連續(xù)成型是非常困難的。另外，根據(jù)封裝成型試驗(yàn)的結(jié)果，與成型品(光半導(dǎo)體元件搭載用基板的制品樣品)的成型作業(yè)時(shí)間有關(guān)，使用了實(shí)施例AlA7的樹脂組合物的情況，可以良好地實(shí)施連續(xù)成型，不需要模具的清掃作業(yè)，由此可以不中斷成型作業(yè)、能夠以良好的時(shí)間效率制造樣品。相反，比較例AlA9中直到100次注料成型結(jié)束需要幾次模具清掃作業(yè)，直至成型作業(yè)結(jié)束的時(shí)間加長(zhǎng)。由此可知本發(fā)明的樹脂組合物的成型作業(yè)性優(yōu)異。比較例A7A9中作為添加劑、分散劑使用了公知的化合物，但是脫模性沒有得到改善。其暗示了用作添加劑的化合物自身對(duì)基礎(chǔ)樹脂的分散性會(huì)影響脫模劑的分散性改善。破壞本發(fā)明的實(shí)施例AlA7的樹脂組合物的固化物并且用電子顯微鏡觀察其破裂面的結(jié)果沒有看到明確的界面。由此可知，用作改性劑的化合物在環(huán)氧樹脂和固化劑等樹脂成分中進(jìn)行微相分離，成為與樹脂成分相溶的狀態(tài)。另一方面，針對(duì)比較例A7A9的樹脂組合物的固化物的破裂面同樣地進(jìn)行觀察的結(jié)果，可以看到清楚的界面。由此可知，與比較例A8相比較，本發(fā)明中用作改性劑的化合物中源于己內(nèi)酯等的部位提高了對(duì)樹脂成分的親和性，提高了相溶性。另外可知，與比較例A7和A9相比較，即使是化合物包含聚二甲基硅氧烷部位及酯部位的情況，其分子量過大時(shí)，與樹脂成分的相溶性較差。說起來，比較例中使用的核-殼型微?；衔锉辉O(shè)計(jì)了分子量、單體重復(fù)單元及聚合度，使得對(duì)四氫呋喃等常用有機(jī)溶劑不溶。由此，這些化合物溶解性低，在溶劑中以粒子存在。實(shí)際上比較例A7A9中使用的化合物在四氫呋喃中不能溶解成無色透明的程度，不能通過本說明書中記載的GPC法確定分子量，但是可以理解為與實(shí)施例AlA7中使用的化合物相比具有非常大的分子量。這樣的化合物即使微粒尺寸均一，也可以看到在微粒間容易凝集的現(xiàn)象。(實(shí)施例BlB14及比較例BlB14)1.熱固性光反射用樹脂組合物的調(diào)制按照下述表Bl和表B2所示的配合比例配合各種原料，通過混合器充分地混煉，接著通過混煉輥在規(guī)定條件下進(jìn)行熔融混煉而得到混煉物。進(jìn)而，冷卻得到的混煉物，并對(duì)其進(jìn)行粉碎，從而分別調(diào)制出實(shí)施例BlB14及比較例BlB14的熱固性光反射用樹脂組合物。另外，各表中所示的各原料的配合量的單位均為重量份，“_”的記載部分表示沒有相應(yīng)原料的配合。2.熱固性光反射用樹脂組合物的評(píng)價(jià)針對(duì)前面調(diào)制的實(shí)施例BlB14及比較例BlB14的各熱固性光反射用樹脂組合物與實(shí)施例AlA7及比較例BlB14同樣地實(shí)施各種特性試驗(yàn)。另外，長(zhǎng)期耐熱著色性的評(píng)價(jià)如下實(shí)施。各自的結(jié)果表示在下述表Bl和表B2中。(長(zhǎng)期耐熱著色性)與前面的實(shí)施例中說明的熱處理后的光反射率的評(píng)價(jià)方法同樣地測(cè)定實(shí)施500小時(shí)熱處理的試驗(yàn)片的光反射率，將其測(cè)定值作為長(zhǎng)期耐熱著色性的指標(biāo)。另外，假定適用于光半導(dǎo)體元件搭載用基板時(shí)，各測(cè)定中得到的值如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。長(zhǎng)期耐熱著色性(500小時(shí)熱處理后的光反射率)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)優(yōu)在光波長(zhǎng)400nm光反射率為90%以上良在光波長(zhǎng)400nm光反射率為80%以上、小于90%合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率為70%以上、小于80%不合格在光波長(zhǎng)400nm光反射率小于70%[表5]表B1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[表6]表B1(接續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>[表7]表b2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(備注)表Bl和表B2中的(*1)(*8)(添加劑17)如前面在實(shí)施例AlA7及比較例AlAll中說明。其他如下所述。*9脫模劑1(日本油脂株式會(huì)社制造、商品名“硬脂酸鋅”)*10脫模劑2(日本油脂株式會(huì)社制造、商品名“硬脂酸鋁300”)*11脫模劑3(巴西棕櫚蠟、東亞化成株式會(huì)社制造、商品名“巴西棕櫚蠟”)*12:脫模劑4(有機(jī)硅系蠟、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“KF910”、以硅氧烷為主鏈的聚烷基硅氧烷化合物)*13脫模劑5(科萊恩日本公司制造、商品名“LICOWAXE”)*14脫模劑6(東洋Petrolite公司制造、商品名"Unitox420”)如表Bl和表B2所示，本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物(實(shí)施例BlB14)在10次注料以內(nèi)剪切脫模力為200KPa，脫模性優(yōu)異。特別是，使用具有聚硅氧烷部位的化合物作為添加劑、使用金屬皂作為脫模劑的樹脂組合物(實(shí)施例BlB14)與包含同樣的添加劑的比較例B5B9的樹脂組合物相比較，可知脫模劑的分散性得到改善。即，對(duì)于實(shí)施例BlB14的樹脂組合物而言，添加劑和脫模劑的相合性良好，從第1次注料開始剪切脫模力為200KPa，脫模性優(yōu)異。實(shí)際上，破壞實(shí)施例BlB14的樹脂組合物的固化物并用電子顯微鏡觀察其破裂面的結(jié)果，沒有看到明確的界面。另一方面，針對(duì)比較例B5B9的樹脂組合物的固化物同樣地進(jìn)行觀察的結(jié)果，觀察到清楚的界面。另外，還可知道實(shí)施例BlB14的本發(fā)明的樹脂組合物可以連續(xù)成型200次以上，另一方面初期及熱處理后的光反射率高，在近紫外區(qū)域顯示優(yōu)異的光反射特性，耐熱著色性也優(yōu)異。進(jìn)而可以知道本發(fā)明的樹脂組合物通過使用添加劑和脫模劑，在傳遞成型時(shí)模具內(nèi)的熔融樹脂流動(dòng)性不會(huì)降低，可維持適度的流動(dòng)性，另一方面可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的模具脫模性，成型性顯著地提高。(實(shí)施例ClC5及比較例ClC9)1.熱固性光反射用樹脂組合物的調(diào)制按照下述表Cl和表C2所示的配合比例配合各種原料，通過混合器充分地混煉，接著通過混煉輥在規(guī)定條件下進(jìn)行熔融混煉而得到混煉物。進(jìn)而，冷卻得到的混煉物，并對(duì)其進(jìn)行粉碎，從而分別調(diào)制出實(shí)施例ClC5及比較例ClC9的熱固性光反射用樹脂組合物。另外，各表中所示的各原料的配合量的單位均為重量份，“_”的記載部分表示沒有相應(yīng)原料的配合。2.熱固性光反射用樹脂組合物的評(píng)價(jià)針對(duì)前面調(diào)制的實(shí)施例ClC5及比較例ClC9的各熱固性光反射用樹脂組合物實(shí)施各種特性試驗(yàn)。另外，按照下面的步驟實(shí)施表面自由能的評(píng)價(jià)，除此以外的評(píng)價(jià)則與前面描述的實(shí)施例和比較例同樣地實(shí)施。結(jié)果表示在下述表Cl和表C2。(表面自由能)向前面描述的剪切脫模力測(cè)定用模具插入長(zhǎng)50mmX寬35mmX厚0.4mm的鍍鉻不銹鋼板，在該不銹鋼板上成型各實(shí)施例和各比較例中調(diào)制的樹脂組合物，成型后立刻拉拔該不銹鋼板。成型條件為成型模具溫度180°C、成型壓力6.9MPa、固化時(shí)間90秒。接著，將拔掉的不銹鋼板和脫模得到的成型品分別冷卻放置到25°C后，在25°C下按照液滴法測(cè)定不銹鋼板和成型品的各脫模面的接觸角。作為液體試樣(液滴試樣)使用表面自由能已知的超純水l.OyL、乙酰胺l.OyL、甘油l.OyL。圖4(b)表示說明表面自由能的測(cè)定位置的示意截面圖。圖中參考符號(hào)420表示不銹鋼板，420a表示進(jìn)行測(cè)定的不銹鋼板的脫模面，430表示成型品，430a表示進(jìn)行測(cè)定的成型品的脫模面。這樣的測(cè)定部位接觸角的測(cè)定采用協(xié)和界面科學(xué)公司制造的固液界面解析系統(tǒng)“DROPMASTER500”(商品名)。從由上述測(cè)定得到的數(shù)值，適用VanOss法的酸-堿模型進(jìn)行解析，得到表面自由能的數(shù)值。在第10次注料的成型后測(cè)定得到的值表示在下述表Cl及表C2中。[表9]表Cl<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[表10]表C2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(備注)表Cl和表C2中的(*1)(*17)如下所述。三縮水甘油基異氰尿酸酯(日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制造、商品名“TEPIC-S”、環(huán)氧當(dāng)量100)*2六氫酞酸酐(和光純藥株式會(huì)社制造)*3日本化學(xué)工業(yè)公司制造、商品名“ΡΧ-4ΕΤ”*4三甲氧基環(huán)氧硅烷(東麗道康寧社制造、商品名“Α-187”)*5熔融二氧化硅(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“FB-301”)*6中空粒子(住友3M株式會(huì)社制造、商品名“S60-HS”)*7氧化鋁(Admatechs公司制造、商品名“A0-25R”)*8:含有機(jī)硅嵌段共聚物(瓦克旭化成有機(jī)硅公司的開發(fā)材料、型號(hào)“SLJ-1661-02”)。該化合物的詳細(xì)情況如下所述。構(gòu)成單元成分(重量％):聚己內(nèi)酯單元(Mpa)/聚二甲基硅氧烷單元(Mpdm)=50/50單元數(shù)比(m/n)0.69。這里，m/n的m為上述的通式⑷中的Hi1和m2的總和。數(shù)均分子量(Mn)6179分散度(Mw/Mn):1.5。這里，Mn和Mw參照在GPC中使用泵(株式會(huì)社日立制作所制造、L-6200型)、柱(TSKgel-G5000HXL及TSKgel_G2000HXL、均為東曹株式會(huì)社制造、商品名)及檢測(cè)器(株式會(huì)社日立制作所制造、L-3300RI型)，使用四氫呋喃作為洗脫液，在溫度30°C、流量1.Oml/min的條件下測(cè)定的值。*9核殼型的微粒添加劑(三菱麗陽株式會(huì)社制造、商品名“S2001”)。該添加劑為核部由丙烯腈/苯乙烯/二甲基硅氧烷/丙烯酸烷基酯的共聚物構(gòu)成，并且殼部由聚甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成的化合物，平均粒徑為0.3μπι。*10核殼型的微粒添加劑(三菱麗陽株式會(huì)社制造、商品名“KS5535”)。該添加劑為核部由丙烯酸類橡膠構(gòu)成，并且殼部由聚甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成的化合物，平均粒徑為0.3μm0*11核殼型的微粒添加劑(三菱麗陽株式會(huì)社制造、商品名“SRK200”)。該添加劑為核部由丙烯腈/苯乙烯/二甲基硅氧烷/丙烯酸烷基酯的共聚物構(gòu)成，并且殼部由丙烯腈構(gòu)成的化合物，平均粒徑為0.3μm。*12日本油脂株式會(huì)社制造、商品名“硬脂酸鋅”*13日本油脂株式會(huì)社制造、商品名“硬脂酸鋁300”*14褐煤酸酯系蠟(科萊恩日本公司制造、商品名“LICOWAXE”)*15烷基聚醚系蠟(東洋Petrolite公司制造、商品名“Unitox420”)*16巴西棕櫚蠟(東亞化成株式會(huì)社制造、商品名“巴西棕櫚蠟”)*17有機(jī)硅系蠟(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“KF910”(以硅氧烷為主鏈的聚烷基硅氧烷化合物))如表Cl及表C2所示，根據(jù)本發(fā)明的熱固性光反射用樹脂組合物，傳遞成型時(shí)在成型品及成型模具的各脫模面的表面自由能均為30mJ/m2以下，并且可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的脫模性。另外可知，根據(jù)本發(fā)明，用作添加劑的具有聚硅氧烷部位的特定化合物對(duì)改善脫模性是有效的。實(shí)際上，破壞實(shí)施例ClC5的樹脂組合物的固化物并且用電子顯微鏡觀察其破裂面的結(jié)果，沒有看到明確的界面。另一方面，針對(duì)比較例19的樹脂組合物的固化物同樣地進(jìn)行觀察的結(jié)果，觀察到清楚的界面。由此可知，用作添加劑的化合物提高了脫模劑的分散性。另外，還可知道實(shí)施例ClC5的本發(fā)明的樹脂組合物不僅成型性優(yōu)異，而且初期及熱處理后的光反射率高，在近紫外區(qū)域顯示優(yōu)異的光反射特性，耐熱著色性也優(yōu)異。進(jìn)而可以知道本發(fā)明的樹脂組合物為，通過使用特定的添加劑和脫模劑，在傳遞成型時(shí)模具內(nèi)的熔融樹脂流動(dòng)性不會(huì)降低，可維持適度的流動(dòng)性，另一方面可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的模具脫模性，成型性顯著地提高。通過使用這樣的樹脂組合物，可以減少模具成型時(shí)的外部脫模劑的使用量或其使用頻度，由此可以提高利用傳遞成型的基板的生產(chǎn)率。從上述說明可知在不違反本發(fā)明的精神和范圍的前提下可以構(gòu)成大量不同的實(shí)施方式，本發(fā)明除了限定權(quán)利要求書以外，并不受其特定的實(shí)施方式的制約。權(quán)利要求熱固性光反射用樹脂組合物，包括(A)環(huán)氧樹脂、(B)固化劑、(C)固化催化劑、(D)無機(jī)填充劑、(E)白色顏料、(F)添加劑及(G)脫模劑，其特征在于，所述樹脂組合物固化后在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80％以上，傳遞成型中的可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述傳遞成型中的剪切脫模力在10次注料以內(nèi)為200KPa以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述傳遞成型中的第1次注料的剪切脫模力為200KPa以下。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，使用所述樹脂組合物實(shí)施傳遞成型并從成型模具脫模而得到的成型品在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述脫模后的所述成型模具在脫模面的表面自由能為30mJ/m2以下。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，將所述樹脂組合物的固化物在150°C的高溫條件下放置500小時(shí)后測(cè)定的在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80%以上。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(F)添加劑包含具有下述通式(I)和(II)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物；<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>式中，R1為碳原子數(shù)110的亞烷基；.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>式中，R2和R3為碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)110的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物的數(shù)均分子量Mn為200020000。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物的分散度(Mw/Mn)為13。10.根據(jù)權(quán)利要求79中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物中由所述式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元與由所述式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的重量比(I)/(II)為3/77/3。11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)所述(A)環(huán)氧樹脂100重量份，用作所述(F)添加劑的所述化合物的配合量為150重量份。12.根據(jù)權(quán)利要求711中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述化合物為由所述式(I)-(II)-(I)表示的三嵌段共聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述三嵌段共聚物為由下述式(III)表示的化合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，1為1200的整數(shù)叫+!!^為2400的整數(shù)；R1為碳原子數(shù)110的亞烷基；R2和R3選自碳原子數(shù)110的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)110的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基；R4為碳原子數(shù)110的2價(jià)烴基。14.根據(jù)權(quán)利要求113中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(G)脫模劑包含具有下述通式(1-1)所示結(jié)構(gòu)的金屬皂；(R0-COO)qM1(1-1)式中，Rtl為選自碳原子數(shù)350的烷基、芳基、烷氧基、具有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，碳原子數(shù)350的具有羧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)和碳原子數(shù)3500的聚亞烷基醚基中的取代基；M1為選自第3周期的金屬元素，IIA族的堿土金屬元素，屬于IVB族、IIB族、VIII族、IB族、IIIA族、IIIB及IVA族的金屬元素中的金屬元素；q為14的整數(shù)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，在所述通式(1-1)中，M1為選自鎂、鈣、鋇、鋁、錫、鈦、鐵、鈷、鎳、銅及鋅中的金屬元素。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，在所述通式(1-1)中，R0為碳原子數(shù)1050的烷基。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述金屬皂為硬脂酸鋅或硬脂酸鋁。18.根據(jù)權(quán)利要求117中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(G)脫模劑和所述(F)添加劑的至少一方與所述(A)環(huán)氧樹脂的一部分或全部預(yù)先混合。19.根據(jù)權(quán)利要求118中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(D)無機(jī)填充劑為選自由二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硫酸鋇、碳酸鎂及碳酸鋇組成的組中的至少一種。20.根據(jù)權(quán)利要求119中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(E)白色顏料為選自由氧化鋁、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯及無機(jī)中空粒子組成的組中的至少一種。21.根據(jù)權(quán)利要求120中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，所述(E)白色顏料的中心粒徑在0.150μm的范圍。22.根據(jù)權(quán)利要求121中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于全體樹脂組合物，所述(D)無機(jī)填充劑和所述(E)白色顏料的總配合量為10體積％85體積％的范圍。23.光半導(dǎo)體元件搭載用基板，形成有1個(gè)以上的成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部，其特征在于，至少所述凹部的內(nèi)周側(cè)面是由權(quán)利要求122中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物構(gòu)成。24.光半導(dǎo)體搭載用基板的制造方法，其為形成有1個(gè)以上的成為光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的凹部的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的制造方法，其特征在于，至少所述凹部的內(nèi)周側(cè)面是通過成型加工權(quán)利要求122中任意一項(xiàng)所述的熱固性光反射用樹脂組合物而形成。25.光半導(dǎo)體裝置，其特征在于，至少具有權(quán)利要求23所述的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、被搭載在所述基板的所述凹部底面的光半導(dǎo)體元件、以及以覆蓋所述光半導(dǎo)體元件的方式形成在所述凹部?jī)?nèi)的含熒光體透明密封樹脂層。全文摘要本發(fā)明提供光半導(dǎo)體元件搭載用基板所需的光學(xué)特性及耐熱著色性等各種特性優(yōu)異的同時(shí)、利用傳遞成型法等的成型加工時(shí)的脫模性優(yōu)異、并且可以連續(xù)成型的熱固性光反射用樹脂組合物，使用這樣的樹脂組合物而可靠性高的光半導(dǎo)體元件搭載用基板及光半導(dǎo)體裝置、以及有效地制造它們的方法。調(diào)制并使用下述熱固性光反射用樹脂組合物包括(A)環(huán)氧樹脂、(B)固化劑、(C)固化催化劑、(D)無機(jī)填充劑、(E)白色顏料、(F)添加劑及(G)脫模劑，所述樹脂組合物固化后在光波長(zhǎng)400nm的光擴(kuò)散反射率為80％以上，傳遞成型中的可連續(xù)成型次數(shù)為100次以上。文檔編號(hào)C08L5/00GK101809088SQ20088010841公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2007年9月25日發(fā)明者小谷勇人,水谷真人,浦崎直之申請(qǐng)人:日立化成工業(yè)株式會(huì)社