專利名稱：：一種聚丙烯酸酯樹脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯酸酯樹脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：在通用樹脂領(lǐng)域中，ABS樹脂由于性能優(yōu)良，應(yīng)用較為廣泛，應(yīng)用于汽車、家用電器和戶外材料，但同時也存在弊端:其接枝主干物丁二烯在聚合后主鏈上存在不飽和鍵，受日光、氧等外界因素的作用，容易激活雙鍵，表現(xiàn)為耐候性差，易老化，作為戶外材料受到了很大限制。因此，各國技術(shù)專家都曾尋求過ABS樹脂的替代物，聚丙烯酸酯樹脂組合物因而誕生。CN96113082.2涉及熱塑性成型材料的成型制品，一種由含有下列組分的熱塑性成型材料制得的成型制品^)0%99.8%重量苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈與其它單體的熱塑性聚合物；B)O.1%70%重量平均粒徑d50小于700nm的接枝聚合物，該聚合物具有丙烯酸酯、交聯(lián)單體與其它單體的共聚物芯和苯乙烯和/或(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈的共聚物殼；C)0.1%70%重量用作消光劑的顆粒狀聚合物。CN98121931.4—種丙烯腈、苯乙烯與聚丙烯酸酯接枝共聚物的制備方法，該制備方法是:先進行丙烯酸酯單體與帶雙鍵的過氧化物的共聚，得到帶有過氧側(cè)基聚丙烯酸酯彈性體，然后與苯乙烯和丙烯腈接枝共聚；改變過氧化物加入量，可以調(diào)節(jié)聚丙烯酸酯彈性體的接枝密度，改變接枝單體的加入量，可以調(diào)節(jié)總的接枝率，從而實現(xiàn)可控制的接枝聚合。其中，丙烯酸酯單體帶雙鍵的過氧化物為(9599.7):(50.3);接枝過程中引發(fā)劑和乳化劑采一次加入；接枝單體:聚丙烯酸酯彈性體=(1080):(9020)。由此制備方法所得的AAS樹脂，抗沖擊強度較弱?，F(xiàn)有技術(shù)所公開的聚丙烯酸酯樹脂組合物，存在抗沖擊強度較低，耐候性較差等缺占。
發(fā)明內(nèi)容針對上述缺點，本發(fā)明提供了一種聚丙烯酸酯樹脂組合物及其制備方法。本發(fā)明所公開的樹脂組合物由芳基乙烯單體和腈基乙烯單體接枝共聚物組成，具體來6說，其組合物含有以下組分(以組合物為ioo質(zhì)量份數(shù)計)A3060份芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物，B3565份苯乙烯-丙烯腈共聚物，共聚物中苯乙烯單元占6578。/。(wt)，丙烯腈單元占2235。/。(wt)，C08份選自粉末丁腈橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末聚丁二烯中的一種或多種，其中芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物A是以聚丙烯酸酯和聚二烯烴為混合接枝芯(Al)和以芳基乙烯單體和腈基乙烯單體為接枝殼(A2)的接枝共聚物，聚丙烯酸酯接枝芯的膠乳粒徑為200600nm，凝膠含量88%93%，接枝共聚物A中聚丙烯酸酯單元占25%70%(wt)，聚二烯烴單元占0.5%~10%(wt)，芳基乙烯單元占15%~65%(wt)，腈基乙烯基單元占1.5%~35%(wt)。本發(fā)明所公開的組合物，接枝共聚物A中聚丙烯酸酯接枝芯的膠乳粒徑優(yōu)選300500nm。本發(fā)明所公開的組合物，接枝共聚物A中聚丙烯酸酯單元優(yōu)選30。/。65。/。，聚二烯烴單元占0.5。/。10。/。(wt)，芳基乙烯單元優(yōu)選25%40%，腈基乙烯基單元優(yōu)選2%30%。本發(fā)明所公開的組合物，C組分優(yōu)選28份。本發(fā)明所述的聚丙烯酸酯可以是C4C9的烷基丙烯酸酯的均聚物中的一種，具體的說，本發(fā)明所述的聚丙烯酸酯可以是聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯中的一種，優(yōu)選聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯。本發(fā)明所述的聚二烯烴可以是聚丁二烯、聚戊二烯、聚己二烯、聚環(huán)戊二烯中的一種。本發(fā)明所述的芳基乙烯單體是乙烯基單體中含芳基烴或取代芳烴的化合物。芳基乙烯單體主要有:苯乙烯、對/鄰/間_甲基苯乙烯(也稱作乙烯基甲苯)，1，3—二甲基苯乙烯，2，4一二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，對特丁基苯乙烯，a—甲基苯乙烯，a—乙基苯乙烯，a—甲基對甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，鹵代烷基苯乙烯，乙烯基萘等等。可選用這些單體中的一種，其中優(yōu)選苯乙烯，乙烯基甲苯。本發(fā)明所述的腈基乙烯基單體是乙烯基單體中含腈基的化合物。腈基乙烯基單體主要有:丙烯腈、甲基丙烯腈。本發(fā)明公開了一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法在聚丙烯酸酯和聚二烯烴混合膠乳上接枝芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體，得到的接枝膠乳進行凝聚，洗滌干燥，所得的接枝粉料與苯乙烯-丙烯腈共聚物摻混、造粒。具體的制備步驟如下(1)芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備，以聚丙烯酸酯膠乳(干基)、7聚二烯烴膠乳(干基)、芳基乙烯類單體和腈基乙烯基單體的總和為100質(zhì)量份計(a)基礎(chǔ)膠乳向聚合釜中加入聚丙烯酸酯膠乳2570份和聚二烯烴膠乳0.510份，形成基礎(chǔ)膠乳，其中聚丙烯酸酯膠乳粒徑為200600nm，凝膠含量88%93%。在基礎(chǔ)膠乳制備中，本發(fā)明所述的聚二烯烴膠乳的粒徑不做特別的限制，可以釆用200400nm的聚二烯烴膠乳。(b)共聚單體接枝基礎(chǔ)膠乳共聚單體由芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體組成，其中芳基乙烯單體1565份，腈基乙烯基單體為L535份；乳化劑O.11.5份，水溶性引發(fā)劑0.051.0份，油溶性引發(fā)劑0.030.6份，分子量調(diào)節(jié)劑0.0050.1份，水25250份；將乳化劑、水溶性引發(fā)劑分別用水溶解，分別形成均相混合溶液(i)，(ii);將芳基乙烯單體、腈基乙烯基單體、油溶性引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑制成混合單體；基礎(chǔ)膠乳加熱3560°C，加入20%40%混合單體和30%50%均相混合溶液(ii)，反應(yīng)0.51.5小時，加入3050%的均相混合溶液(i),開始加入剩余的混和單體、剩余的均相混合溶液(i)和(ii)，加入時間1.52.5小時，單體采用滴加的方式，均相混合溶液(i)，(ii)分2次以上次加入或連續(xù)滴加，分批加入優(yōu)選26次；滴加完畢后，6580'C下反應(yīng)24小時，降溫至506(TC出料，得到接枝膠乳。(c)將接枝膠乳進行凝聚，再洗滌干燥制成芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物接枝粉料；本發(fā)明對接枝膠乳的凝聚過程不做特別的要求，可以采用現(xiàn)有技術(shù)中通用的氯化鈣、硫酸鎂、氯化鈉、硫酸鋁鉀、高分子絮凝劑等進行凝聚，優(yōu)選硫酸鎂，凝聚工藝采用通用的工藝條件。凝聚過程可以為硫酸鎂接枝膠乳(干基)為(510):100，將硫酸鎂配成7%10%溶液，加熱至5060。C時，加入接枝膠乳，繼續(xù)升溫至8095。C，熟化1530分鐘，凝聚過程結(jié)束。之后，洗滌、烘干成接枝粉料，備用。(2)接枝粉料與苯乙烯-丙烯腈共聚物摻混、造粒(以組合物為IOO質(zhì)量份數(shù)計)烘干后的接枝粉料即為芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物。3060份芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物接枝粉料，3565份苯乙烯-丙烯腈共聚物，08份選自粉末丁腈橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末聚丁二烯中的一種或多種，進行摻混，摻混物經(jīng)雙螺桿擠出機擠出即可得到聚丙烯酸酯樹脂組合物產(chǎn)品。8本發(fā)明(b)步驟所述的接枝是在基礎(chǔ)膠乳上接枝一個殼層N，其中，N是由兩種以一定比例混合的共聚單體，本發(fā)明采用芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體。為了在接枝主干上形成內(nèi)接枝，以提高接枝率，本發(fā)明所公開的制備方法中采用油溶性引發(fā)劑與水溶性引發(fā)劑匹配使用。使用傳統(tǒng)的水溶性引發(fā)劑易得到較高的外接枝，不易在基礎(chǔ)膠乳內(nèi)部引發(fā)內(nèi)接枝，因此，采用油溶性引發(fā)劑與水溶性引發(fā)劑匹配使用，既保證了內(nèi)接枝和外接枝，使接枝率得以提高，從而增加樹脂相和橡膠相的相容性，致使聚丙烯酸酯樹脂組合物的沖擊強度和綜合性能得以提高。在接枝膠乳制備中乳化劑采用分批加入的方式，防止在聚合中乳化劑瞬間濃度超過臨界膠乳濃度CMC而產(chǎn)生新膠束致使膠乳粒徑減小，并且減少了芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體共聚生成二元共聚物。采用粒徑大的膠乳可制得高沖擊強度的聚丙烯酸酯樹脂，膠乳粒徑減小，則制得的聚丙烯酸酯樹脂沖擊強度隨之降低。水溶性引發(fā)劑分批加入，是防止反應(yīng)熱瞬間太大，致使反應(yīng)熱不易撤出，造成危險；反應(yīng)熱瞬間太大同時也會致使膠乳穩(wěn)定性變差，從而產(chǎn)生較多析膠。因此在本發(fā)明接枝膠乳制備中乳化劑和水溶性引發(fā)劑的加入必須乳化劑和水溶性引發(fā)劑的加入必須分為3次以上加入或連續(xù)加入，分批加入時優(yōu)選36次，否則不能達到本發(fā)明所公開的效果。本發(fā)明在接枝過程中的采用聚丙烯酸酯BA和聚二烯烴混合膠乳作為接枝芯，共同接枝芳基乙烯單體和腈基乙烯單體，在該過程中聚丙烯酸酯和聚二烯烴兩組分混合得更均勻，可以提高聚丙烯酸酯樹脂組合物的綜合性能，尤其是沖擊強度；可合成出膠含量為40%75%的接枝粉料；易于控制接枝聚合物中聚丙烯酸酯BA和聚二烯烴的比例；操作簡單，流程縮短，提高效率。本發(fā)明中的接枝芯不能采用丙烯酸酯、二烯烴共聚后的膠乳作為接枝芯丙烯酸酯與二烯烴共聚時，競聚率常數(shù)rl大于1，其均聚的能力大于共聚能力，它只能發(fā)生均聚反應(yīng)，不利于共聚反應(yīng)。另外，丙烯酸酯聚合為了提高其凝膠含量，必須加入交聯(lián)劑，使得到的聚丙烯酸酯膠乳能進行接枝共聚；而二烯烴本身具有交聯(lián)能力，在聚合時不需加入交聯(lián)劑。若將丙烯酸酯、二烯烴共聚時加入交聯(lián)劑后，必將使二烯烴的凝膠含量太高致使最終樹脂性能下降。本發(fā)明中聚丙烯酸酯為2570份，聚丁二烯為0.510份，聚丙烯酸酯含量不能太高或太低。聚丙烯酸酯含量太低后，使最終樹脂的耐候性大大下降，熔融指數(shù)也會下降致使流動性下降從而影響到制品的加工性能下降；太高將導(dǎo)致最終聚合物沖擊強度較差。在本發(fā)明中苯乙烯-丙烯腈共聚物可以采用市售的產(chǎn)品或利用已成熟的工業(yè)技術(shù)獲9得，可以采取CN1455786、CN85101103等方法獲得；或者使用目前市售的產(chǎn)品，例如蘭州石化公司生產(chǎn)的BHF、CHF、APH、APN、HH、HF等。苯乙烯-丙烯腈共聚物中苯乙烯單元占6578。/。(wt)，丙烯腈單元占2235。/。(wt)，分子量最好在60000120000。本發(fā)明中組合物摻混時并不排除加入其它通用助劑，如抗氧劑、潤滑劑、抗靜電劑、阻燃劑、色料、熒光增白劑等等?？寡鮿┛梢允欠宇?、亞磷酸酯、硫代酯中一種或多種，優(yōu)選2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2246)，P_(4-羥基_3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076);潤滑劑可以是乙撐雙硬脂酰胺(EBS)、硬脂酸鎂、硅油中一種或多種；助劑用量與比例均與現(xiàn)有技術(shù)相同，對助劑的種類、加入量本發(fā)明并無特別要求。各種通用助劑的用量一般為0.11.0份，如抗氧劑為0.2~0.5份，潤滑劑為0.150.6份。本發(fā)明所述的聚丙烯酸酯膠乳，可以采用市售產(chǎn)品，也可以采用現(xiàn)有的制備方法:例如CN00101339.4所述的方法制備，只要能夠達到粒徑200600nm，凝膠含量88%93%的要求即可。本發(fā)明還提供了一種聚丙烯酸酯膠乳的制備方法，以丙烯酸酯單體為IOO質(zhì)量份計水丙烯酸酯單體為(100150):100，優(yōu)選(120140):100;乳化劑丙烯酸酯單體為(0.61.4):100;水溶性引發(fā)劑丙烯酸酯單體為(0.31.0):100;交聯(lián)劑丙烯酸酯單體為(0.53.0):100，優(yōu)選(0.81.5):100;將乳化劑、水溶性引發(fā)劑分別用水溶解，各形成均相混合液①、②,將交聯(lián)劑加入到丙烯酸酯單體中形成均相單體混合液③；在聚合釜中加入O.5%15%均相混合液和剩余水，加熱至5065'C時，將20%40%丙烯酸酯單體混合液^和30%50%均相混合液加入到聚合釜中，反應(yīng)0.5L5小時，加入305(F。均相混合液①,開始加入剩余的混合單體、剩余的均相混合溶液①和②，加入時間1.52.5小時，單體采用滴加的方式，均相混合溶液①、②分2次以上加入或連續(xù)加入，優(yōu)選26次；滴加完畢后，6580'C下反應(yīng)24小時，降溫至5060'C出料，得到聚丙烯酸酯膠乳。乳化劑分批加入，是防止在聚合中乳化劑瞬間濃度超過臨界膠乳濃度CMC而產(chǎn)生新膠束，致使膠乳粒徑減小。水溶性引發(fā)劑分批加入，主要是由于該聚合反應(yīng)放熱非常集中，聚合溫度在短短幾分鐘內(nèi)就會升至九十度左右甚至造成冒溫現(xiàn)象，存在一定安全隱患，分批加入引發(fā)劑將很好地控制聚合升溫，是防止反應(yīng)熱瞬間太大造成的反應(yīng)熱不易撤出，從而使聚合放熱控制在安全范圍內(nèi)。本發(fā)明使用的交聯(lián)劑是指氰尿酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯(DVB)、二縮基苯、二縮乙二醇二甲基丙烯酸、單烯丙基馬來酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)中的一種或多種，優(yōu)選鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)和/或二乙烯基苯(DVB)。本發(fā)明所公開的制備方法中，必須加入交聯(lián)劑，以提高丙烯酸酯膠乳的凝膠含量，以形成交聯(lián)的橡膠相，有助于聚丙烯酸酯樹脂在受到外界沖擊時可多吸收外界抗沖能量，致使產(chǎn)品沖擊強度提高。本發(fā)明使用的水溶性引發(fā)劑是指能溶于水的引發(fā)聚合反應(yīng)的一類物質(zhì)，可以是過硫酸鹽、過氧化氫、氫過氧化物；優(yōu)選過硫酸鹽，具體的說可以為過硫酸鉀(KPS)、過硫酸銨、過硫酸鈉、中的一種，優(yōu)選過硫酸鉀(KPS)。本發(fā)明使用的油溶性引發(fā)劑為過氧化十二酰(LP0)、過氧化二苯甲酰(BP0)、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二甲酰胺的一種，優(yōu)選過氧化十二酰(LP0)。本發(fā)明使用的分子量調(diào)節(jié)劑是指正硫醇、帶支鏈的硫醇、不飽和脂肪酸、二甲基丙酸、乙二醇、異丙醇、垸基碘化物中的一種，硫醇可以是碳原子數(shù)為5至14的硫醇，不飽和脂肪酸可以是順式9-十八碳烯酸和順9，順12-二烯十八酸等，優(yōu)選叔十二烷基硫醇(RSH)。本發(fā)明使用的乳化劑是指十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、硬脂酸鉀、合成脂肪酸鉀、油酸鈉、油酸鉀等陰離子表面活性劑中的一種或多種，優(yōu)選十二垸基硫酸鈉(SDS)和/或十二烷基苯磺酸鈉。本發(fā)明所公開的聚丙烯酸酯樹脂組合物，具有抗沖擊強度高(150300J/m)、耐候性好(比ABS樹脂的耐候性好10倍左右)。本發(fā)明所公開的聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，操作簡單，芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體接枝率高。實施例下面進一步用實例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。本發(fā)明采用的主要分析方法或分析儀器(1)聚丙烯酸酯膠乳粒徑用Brookhaven公司的90Plus粒徑儀測定(2)聚丙烯酸酯膠乳凝膠含量將膠乳凝聚烘干后，以丁酮為溶劑，用索氏抽提器抽提，由溶脹的增量計算出膨脹比，將溶脹的凝膠烘干求出凝膠含量。膠乳的凝膠含量XI(重量％)按下式計算Xl=m2/m。X100式中m。一試樣質(zhì)量，克；m2—溶脹的凝膠烘干質(zhì)量，克。(3)樹脂物性測試標(biāo)準(zhǔn)拉伸強度以150X4X10制樣，IS0527測試。彎曲強度以80X10X4(mm)制樣，IS0178測試。/Titr5蟲反oj.D人丄z./入J.z、mnv市uf千，丄bul80/4A沙!!l試。維卡軟化點以10X10X4(mm)制樣，ISO306測試。熔融指數(shù)IS01133，220'C/10Kg測試。密度IS01183測試。實施例1聚丙烯酸丁酯(PBA)膠乳的制備配方丙烯酸丁酯(BA)100份過硫酸鉀(KPS)0.5份十二垸基硫酸鈉(SDS)0.64份鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)1.2份水135份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液,將DAP加入到BA中形成均相單體混合液。在聚合釜中加入含有0.2份SDS的均相混合液和剩余水，加熱至6(TC時，將25份均相單體混合液加入到聚合釜中，再加入含有0.25份KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有0.2份SDS的均相混合液，開始滴加均相單體混合液，滴加時間為2小時，滴加1小時后補加含有0.21份SDS的均相混合液、含有0.125份KPS的均相混合液；在快滴加完畢時，將含有剩余SDS的均相混合液、含有KPS的均相混合液加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為410.8nm、凝膠含量為90.36%的PBA膠乳。實施例2聚丙烯酸乙酯膠乳的制備配方丙烯酸乙酯100份過硫酸鉀(KPS)0.41份十二烷基硫酸鈉(SDS)0.69份二甲基丙烯酸乙二酯0.69份油酸鉀0.3份水124份按專利ZL00101339.4實施例5所述的方法制備聚丙烯酸乙酯膠乳。得到粒徑為380nm、凝膠含量為89.16%的聚丙烯酸乙酯膠乳。實施例3聚丙烯酸辛酯膠乳的制備配方丙烯酸辛酯100份過硫酸鉀(KPS)0.9份十二烷基硫酸鈉(SDS)l.O份十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)0.3份二乙烯基苯(DVB)1.5份水150份首先用水將SDS、KPS、SDBS溶解，各形成均相混合液，將DVB加入到丙烯酸辛酯中形成均相單體混合液。在聚合釜中加入含有0.10份SDS的均相混合液和剩余水，加熱至50。C時，將35份均相單體混合液加入到聚合釜中，再加入含有0.45份KPS的均相混合液，反應(yīng)0.5小時，加入含有0.3份SDS的均相混合液、含有0.1份SDBS的均相混合液，開始滴加均相單體混合液，滴加時間為2小時，將含有0.6份的SDS的均相混合液、含有0.45份KPS的均相混合液、含有0.2份SDBS的均相混合液均分成5等份。在單體滴加0.4小時、0.8小時、1.2小時、1.6小時和2小時后分別加入1等份含有SDS的均相混合液和含有KPS的均相混合液、含有SDBS的均相混合液。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)3小時，得到粒徑為510.8nm、凝膠含量為90.16%的聚丙烯酸辛酯膠乳。實施例4聚丙烯酸丁酯(PBA)膠乳的制備配方丙烯酸丁酯(BA)100份過硫酸鉀(KPS)0.5份十二垸基硫酸鈉(SDS)0.64份硬脂酸鉀0.1份二乙烯基苯(DVB)1.2份水135份首先用水將SDS、KPS、硬脂酸鉀溶解，各形成均相混合液，將DVB加入到BA中形成均相單體混合液。在聚合釜中加入含有0.02份SDS的均相混合液、含有0.03份硬脂酸鉀的均相混合液和剩余水，加熱至5(TC時，將25份均相單體混合液加入到聚合釜中，再加入含有0.25份KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有0.2份SDS的均相混合液、含有0.03份硬脂酸鉀的均相混合液，開始滴加均相單體混合液，滴加時間為2小時，滴加0.3小時時補加一次含有0.21份SDS的均相混合液、含有0.125份KPS的均相混合液、含有0.03份硬脂酸鉀的均相混合液；在快滴加完畢時，將含有剩余SDS的均相混合液、含有KPS的均相混合液加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)3.5小時，得到粒徑為320.8咖、凝膠含量為90.06。/。的PBA膠乳。實施例5聚丙烯酸甲酯膠乳的制備配方丙烯酸甲酯100份過硫酸鉀(KPS)0.5份十二烷基硫酸鈉(SDS)0.64份鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)1.2份水135份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將DAP加入到丙烯酸甲酯中形成均相單體混合液。在聚合釜中加入含有0.02份SDS的均相混合液和剩余水，加熱至55'C時，將25份均相單體混合液加入到聚合釜中，再加入含有0.25份KPS的均相混合液，反應(yīng)0.8小時，加入含有0.2份SDS的均相混合液，開始滴加均相單體混合液，滴加時間為2小時，滴加1小時后補加一次含有0.21份SDS的均相混合液、含有0.125份KPS的均相混合液；在快滴加完畢時，將含有剩余SDS2的均相混合液、含有KPS的均相混合液加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為410.8nm、凝膠含量為90.36%的聚丙烯酸甲酯膠乳。實施例6聚丙烯酸丁酯(PBA)膠乳的制備配方丙烯酸丁酯(BA)100份過硫酸鉀(KPS)0.5份十二垸基硫酸鈉(SDS)0.64份鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)1.2份水125份首先用水將SD、KPS溶解，各形成均相混合液，將DAP加入到BA中形成均相單體混合液。在聚合釜中加入含有0.02份SDS的均相混合液和剩余水，加熱至58。C時，將40份均相單體混合液加入到聚合釜中，再加入含有0.25份KPS的均相混合液，反應(yīng)0.5小時，加入含有0.2份SDS的均相混合液，開始滴加均相單體混合液，滴加時間為2小時，滴加1小時后補加一次含有0.21份SDS的均相混合液、含有0.125份KPS的均相混合液；在快滴加完畢時，將含有剩余SDS的均相混合液、含有KPS的均相混合液加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)3.5小時，得到粒徑為400.2nm、凝膠含量為90.36%的PBA膠乳。實施例7芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例1PBA膠乳(干基)56.5份聚丁二烯膠乳(蘭州石化公司生產(chǎn))5.5份ST+AN(75:25)38份KPS0.35份SDS0.4份LPO0.1份RSH0.02份H2075份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、LPO、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例1中PBA膠乳、聚丁二烯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待6(TC時加入30份混合單體，含有O.ll份KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有0.12份SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2.5小時，當(dāng)單體滴加1.2小時后補加一次含有0.12份SDS的均相混合液、含有0.11份KPS的均相混合液；在快滴加完畢時，將剩余SDS、KPS加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為483nm的接枝膠乳。15凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS045份水500份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。實施例8芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例2PEA膠乳(干基)63份聚己二烯膠乳(蘭州石化公司生產(chǎn))2份ST+AN(95:5)35份KPS0.25份SDS0.35份硬脂酸鉀0.04份LP0O.l份RSH0.02份H2090份SDS、KPS、硬脂酸鉀溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、LP0、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例2中PEA膠乳、聚己二烯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待45。C時加入20份混合單體，含有0.09份KPS的均相混合液，反應(yīng)1.5小時，加入含有O.12份SDS的均相混合液、含有0.01份硬脂酸鉀的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2小時，將含有0.24份SDS的均相混合液、含有0.025份硬脂酸鉀的均相混合液、含有0.18份KPS的均相混合液均分成4等份。在單體滴加0.5小時、1.0小時、1.5小時和2小時后分別加入含有1份SDS的均相混合液、含有硬脂酸鉀的均相混合液和含有KPS的均相混合液。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)2.5小時，得到粒徑為323.lnm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS045份16水500份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至60。C時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。實施9芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例3聚丙烯酸辛酯膠乳(干基)43份聚丁二烯膠乳(蘭州石化公司生產(chǎn))3份ST+AN(55:45)54份KPS0.5份SDS0.5份十二垸基苯磺酸鈉(SDBS)0.16份LPO0.16份RSH0.03份H2090份首先用水將SDS、KPS、SDBS溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、LPO、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例3中膠乳、聚丁二烯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待40。C時加入20份混合單體，含有0.2份KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有0.2份SDS的均相混合液、含有0.06份SDBS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為1.5小時，將剩余的含有0.3份SDS的均相混合液、含有0.1份SDBS的均相混合液、含有0.3份KPS的均相混合液均分成3等份。在單體滴加0.5小時、1.0小時和1.5小時后分別加入1份含有SDS的均相混合液和含有KPS的均相混合液。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)3.5小時，得到粒徑為553.9nm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS(X10份水130份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于94'C熟化10分鐘，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。17實施例10芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例3聚丙烯酸辛酯膠乳(干基)45份聚戊二烯膠乳3份乙基苯乙烯+甲基丙烯腈(60:40)52份KPS0.5份SDS0.5份LP00.2份RSH0.03份H20100份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將乙基苯乙烯、甲基丙烯腈、LP0、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例3膠乳、聚戊二烯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待55'C時加入20份混合單體，含有0.17份KPS的均相混合液，反應(yīng)0.6小時，加入含有O.17份SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為1.5小時，將剩余的含有0.33份SDS的均相混合液、含有0.33份KPS的均相混合液均分成3等份。在單體滴加0.5小時、1.0小時和1.5小時后分別加入1份含有SDS的均相混合液和含有KPS的均相混合液。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為553.9nm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS0410份水130份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于94'C熟化10分鐘，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。實施例ll芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例1PBA膠乳(干基)57份聚丁二烯膠乳5份乙烯基甲苯+AN(70:30)38份KPS0.35份18SDS0.4份LP00.1份RSH0.02份H2075份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將乙烯基甲苯、丙烯腈AN、LP0、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例一中PBA膠乳、聚丁二烯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待55r時加入30份混合單體，含有O.11份KPS的均相混合液，反應(yīng)0.5小時，加入含有0.12份SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2.5小時，當(dāng)單體滴加1.2小時后補加一次含有0.14份SDS的均相混合液、含有0.12份KPS的均相混合液；在快滴加完畢時，將剩余的含有SDS的均相混合液、含有KPS的均相混合液加入到聚合釜中。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)3小時，得到粒徑為483nm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS0410份水130份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6CTC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9crc熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。實施例12芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備接枝配方實施例2PEA膠乳(干基)63份聚丁二烯膠乳2份溴代苯乙烯+甲基丙烯腈(95:5)35份KPS0.3份SDS0.35份LPO0.1份RSH0.02份H2090份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將溴代苯乙烯、甲基丙烯腈、LPO、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例2中PEA膠乳、聚丁二烯膠乳和剩余水，開始19加熱升溫。待5(TC時加入20份混合單體，含有0.1份KPS的均相混合液，反應(yīng)1.2小時，加入含有0.12份SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2小時，將含有剩余的0.23份SDS的均相混合液、含有0.2份KPS的均相混合液均分成4等份。在單體滴加0.5小時、1.0小時、1.5小時和2小時后分別加入含有1份SDS的均相混合液和含有1份KPS的均相混合液。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為323.lnm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS048份水80份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。實施例13摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物配方實施例7接枝粉料55份SAN珠料(蘭州石化APN)39份粉末丁腈橡膠5份抗氧劑22460.45份EBS0.25份硬脂酸鎂0.25份硅油0.05份按配方將各種組分進行稱量，之后在高速混合器中混合6分鐘，再在已升溫至22(TC實施例7的雙螺桿擠出機上擠出造粒來制備樹脂組合物，其測試結(jié)果見見表1。實施例14摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物配方實施例7接枝粉料46份高抗沖型本體法SAN粒料(蘭州石化HH)46份粉末丁苯橡膠7份EBS0.1份20硬脂酸鎂0.05份硅油0.85份操作同實施例13。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見見表1'實施例15摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物配方實施例8接枝粉料31份SAN(蘭州石化APH)62份聚丁二烯粉末6份抗氧劑22460.5份EBS0.2份硬脂酸鎂0.2份硅油0.10份操作同實施例13。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見見表1。實施例16摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物配方實施例7接枝粉料33份SAN珠料(蘭州石化APH)66份抗氧劑10760.3份EBS0.1份硬脂酸鎂0.1份硅油0.5份操作同實施例13。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見見表1。對比例1接枝聚合、凝聚接枝配方實施例1PBA膠乳(干基)60份苯乙烯ST+丙烯腈AN(75:25)40份21過硫酸鉀(KPS)0.25份十二垸基硫酸鈉(SDS)0.4份RSH0.05份H2080份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例1的PBA膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待60。C時加入25份混合單體，含有KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2小時。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為460.8nm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS045份水500份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。接枝粉料按實施例13進行摻混造粒制聚丙烯酸酯樹脂。其測試結(jié)果見見表1。對比例2接枝聚合、凝聚接枝配方實施例2PEA膠乳(干基)47份ST+AN(70:30)53份KPS0.2份SDS0.3份RSH0.02份H2080份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、LPO、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例2中PEA膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待55°C時加入25份混合單體和含有KPS的均相混合液，聚合反應(yīng)開始后，加入含有SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為2小時。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒22徑為290.lnm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS045份水500份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至60'C時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。接枝粉料按實施例14進行摻混造粒制聚丙烯酸酯樹脂，其測試結(jié)果見表1。對比例3接枝聚合、凝聚接枝配方實施例3聚丙烯酸辛酯膠乳(干基)50份ST+AN(60:40)50份KPS0,15份SDS0.6份RSH0.03份H20125份首先用水將SDS、KPS溶解，各形成均相混合液，將苯乙烯ST、丙烯腈AN、LPO、RSH制成混合單體。向聚合釜中加入實施例三聚丙烯酸辛酯膠乳和剩余水，開始加熱升溫。待60'C時加入25份混合單體和含有KPS的均相混合液，反應(yīng)1小時，加入含有SDS的均相混合液，開始滴加混合單體，滴加時間為1.5小時。滴加完畢后，恒溫反應(yīng)4小時，得到粒徑為569.lnm的接枝膠乳。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS048份水80份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。按實施例15進行摻混造粒制聚丙烯酸酯樹脂，其測試結(jié)果見表1:23對比例4慘混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物配方對比例一接枝粉料33份SAN(蘭州石化APN)66份抗氧劑10760.1份EBS0.1份硬脂酸鎂0.3份硅油0.5份操作同實施例13。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見表1。通過對比例14可以看出，在接枝聚合中采用單純的聚丙烯酸酯膠乳進行接枝，所得的接枝粉料與SAN、潤滑劑進行慘混、造粒，得到聚丙烯酸酯組合物的性能較差。對比例5將丙烯酸酯、二烯烴共聚后的膠乳作為接枝芯，接枝反應(yīng)，摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物?；A(chǔ)膠乳配方丙烯酸丁酯(BA)100份丁二烯15份過硫酸鉀(KPS)0.5份十二烷基硫酸鈉(SDS)0.64份鄰苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)1.2份水135份操作同實施例l制得基礎(chǔ)膠乳。接枝配方基礎(chǔ)膠乳60份乙烯基甲苯+AN(70:30)40份KPS0.35份SDS0.4份24LPO0.15份RSH0.02份H2080份操作同實施例11。凝聚配方接枝膠乳(干基)100份硫酸鎂MgS0410份水130份將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6CTC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。摻混造粒配方接枝粉料46份高抗沖型本體法SAN粒料(蘭州石化HH)46份粉末丁苯橡膠7份EBS0.l份硬脂酸鎂0.05份硅油0.85份操作同實施例14。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見表1?？梢姡瑢⒈┧狨?、二烯烴共聚后的膠乳作為接枝芯再進行接枝、凝聚、摻混造粒制得的最終樹脂組合物性能要下降很多。對比例6將接枝芯中聚丙烯酸酯BA和聚二烯烴分別接枝、摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物。接枝配方1實施例1PBA膠乳(干基)60份乙烯基甲苯+AN(70:30)40份KPS0.35份SDS0.4份LPO0.15份25RSH0.02份H2080份操作同實施例11。接枝配方2聚丁二烯膠乳乙烯基甲苯+AN(70:30)KPSSDSLP0RSHH20操作同實施例11。凝聚配方接枝膠乳l+接枝膠乳2(干基)硫酸鎂MgS04水將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。60份40份0.35份0.4份0.15份0.02份80份100份10份130份摻混造粒配方接枝粉料46份高抗沖型本體法SAN粒料(蘭州石化朋)46份粉末丁苯橡膠7份EBS0.l份硬脂酸鎂0.05份硅油0.85份操作同實施例14。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見表1?？梢姡瑢⒔又π局芯郾┧狨A和聚二烯烴分別接枝、摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂性能較差。對比例7將聚丙烯酸酯:聚二烯烴為15:150時的混合膠乳作為混合接枝芯，接枝、摻混、造粒制聚丙烯酸酯樹脂組合物。接枝配方實施例1PBA膠乳(干基)5.5份56.5份38份0.35份0.4份0.l份0.02份80份聚丁二烯膠乳乙烯基甲苯+AN(70:30)KPSSDSLP0RSHH20操作同實施例11。凝聚配方接枝膠乳(干基)硫酸鎂MgS04水將稱量好的MgS04溶于水中，升溫攪拌，待溫度升至6(TC時，緩緩加入接枝膠乳，并繼續(xù)升溫，于9(TC熟化半小時，之后降溫出料。洗滌、烘干干燥成接枝粉料。摻混造粒配方接枝粉料高抗沖型本體法SAN粒料(蘭州石化HH)粉末丁苯橡膠EBS硬脂酸鎂硅油100份10份130份46份46份7份O.l份0.05份0.85份操作同實施例14。聚丙烯酸酯樹脂組合物的測試結(jié)果見表1。27表l組合物性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1、一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于組合物含有以下組分(以組合物為100質(zhì)量份數(shù)計)A30～60份芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物，B35～65份苯乙烯-丙烯腈共聚物，共聚物中芳基乙烯類單元占65～78％(wt)，腈基乙烯基單元占22～35％(wt)，C0～8份選自粉末丁腈橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末聚丁二烯中的一種或多種，其中芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物A是以聚丙烯酸酯和聚二烯烴為混合接枝芯(A1)和以芳基乙烯單體和腈基乙烯單體為接枝殼(A2)的接枝共聚物，聚丙烯酸酯接枝芯的膠乳粒徑為200～600nm，凝膠含量88％～93％，接枝共聚物A中聚丙烯酸酯單元占25％～70％(wt)，聚二烯烴單元占0.5％～10％(wt)，芳基乙烯單元占15％～65％(wt)，腈基乙烯基單元占1.5％～35％(wt)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于接枝共聚物A中聚丙烯酸酯接枝芯的膠乳粒徑優(yōu)選300500nm。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于接枝共聚物A中聚丙烯酸酯單元占30%65%，聚二烯烴單元占0.5%~10%(wt)，芳基乙烯單元占25%40%，腈基乙烯基單元占2%30%。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于C組分優(yōu)選28份。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于聚二烯烴可以是聚丁二烯、聚戊二烯、聚己二烯、聚環(huán)戊二烯中的一種。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于聚丙烯酸酯為聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯中的一種或多種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于聚丙烯酸酯為聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯中的一種或多種。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于芳基乙烯單體為苯乙烯、乙烯基甲苯，1，3—二甲基苯乙烯，2，4一二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，對特丁基苯乙烯，a—甲基苯乙烯，a—乙基苯乙烯，a—甲基對甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，鹵代烷基苯乙烯，乙烯基萘中一種或多種。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于芳基乙烯單體為苯乙烯和/或乙烯基甲苯。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物，其特征在于腈基乙烯基單體為丙烯腈和/或甲基丙烯腈。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于組合物的具體制備步驟為(1)芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物的制備，以聚丙烯酸酯膠乳(干基)、聚二烯烴膠乳(干基)、芳基乙烯類單體和腈基乙烯基單體的總和為100質(zhì)量份計(a)基礎(chǔ)膠乳向聚合釜中加入聚丙烯酸酯膠乳2570份和聚二烯烴膠乳0.510份，形成基礎(chǔ)膠乳，其中聚丙烯酸酯膠乳粒徑為200600咖，凝膠含量88%93%;(b)共聚單體接枝基礎(chǔ)膠乳共聚單體由芳基乙烯單體和腈基乙烯基單體組成，其中芳基乙烯單體1565份，腈基乙烯基單體為1.535份，乳化劑0,11.5份,水溶性引發(fā)劑0.051.0份，油溶性引發(fā)劑0.030.6份，分子量調(diào)節(jié)劑0.0050.1份，水25250份；將乳化劑、水溶性引發(fā)劑分別用水溶解，分別形成均相混合溶液(i)，(ii);將芳基乙烯單體、腈基乙烯基單體、油溶性引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑制成混合單體；基礎(chǔ)膠乳加熱3560°C，加入20%40%混合單體和30%50%均相混合溶液(ii)，反應(yīng)0.51.5小時，加入30%50%的均相混合溶液(i)，開始加入剩余的混和單體、剩余的均相混合溶液(i)和(ii)，加入時間1.52.5小時，單體采用滴加的方式，均相混合溶液(i)，(ii)分2次以上次加入或連續(xù)滴加；滴加完畢后，658(TC下反應(yīng)24小時，降溫至506(TC出料，得到接枝膠乳；(c)將接枝膠乳進行凝聚，再洗滌、干燥，制成芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物接枝粉料；(2)接枝粉料與苯乙烯-丙烯腈共聚物摻混、造粒(以組合物為IOO質(zhì)量份'數(shù)計)3060份芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物接枝粉料，3565份苯乙烯-丙烯腈共聚物與08份選自粉末丁腈橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末聚丁二烯中的一種或多種，進行摻混，摻混物經(jīng)雙螺桿擠出機擠出即可得到聚丙烯酸酯樹脂組合物產(chǎn)品。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于水溶性引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉中的一種。13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于水溶性引發(fā)劑為過硫酸鉀。14、根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于油溶性引發(fā)劑為過氧化十二酰、過氧化二苯甲酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二甲酰胺的一種。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于油溶性引發(fā)劑為過氧化十二酰。16、根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于分子量調(diào)節(jié)劑為正硫醇、帶支鏈的硫醇、不飽和脂肪酸、二甲基丙酸、乙二醇、異丙醇、垸基碘化物中的一種囊。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇。18、根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于乳化劑是為十二烷基硫酸鈉、十二垸基硫酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、硬脂酸鉀、合成脂肪酸鉀、油酸鈉、油酸鉀中的一種或多種。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于乳化劑為十二烷基硫酸鈉和/或十二烷基苯磺酸鈉。20、根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于聚丙烯酸酯膠乳的制備方法為，以丙烯酸酯單體為100質(zhì)量份計水丙烯酸酯單體為(100150):100，乳化劑丙烯酸酯單體為(0.61.4):100，水溶性引發(fā)劑丙烯酸酯單體為(0.31.0):100，交聯(lián)劑丙烯酸酯單體為(0.53.0):100;將乳化劑、水溶性引發(fā)劑分別用水溶解，各形成均相混合液①、②，將交聯(lián)劑加入到丙烯酸酯單體中形成單體混合液③；在聚合釜中加入0.5%15%均相混合液和剩余水，加熱至5065'C時，將20%40%單體混合液@和30%50%均相混合液@加入到聚合釜中，反應(yīng)0.51.5小時，加入305(m均相混合液①；開始加入剩余的混和單體、剩余的均相混合溶液①和②，加入時間1.52.5小時，單體采用滴加的方式，均相混合溶液①、②分2次以上次加入或連續(xù)；滴加完畢后，6580。C下反應(yīng)24小時，降溫至5060'C出料，得到聚丙烯酸酯膠乳。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于交聯(lián)劑丙烯酸酯單體為(0.53.0):100。22、根據(jù)權(quán)利要求20所述的一種聚丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，其特征在于交聯(lián)劑為氰尿酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、二縮基苯、二縮乙二醇二甲基丙烯酸、單烯丙基馬來酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯中的一種或多種。23、根據(jù)權(quán)利要求20所述的一種丙烯酸酯組合物的制備方法，其特征在于交聯(lián)劑為鄰苯二甲酸二烯丙基酯和/或二乙烯基苯。全文摘要一種聚丙烯酸酯樹脂組合物及其制備方法。聚丙烯酸酯樹組合物含有以下組分(以組合物為100質(zhì)量份數(shù)計)A30～60份芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物，B35～65份苯乙烯-丙烯腈共聚物，共聚物中芳基乙烯類單元占65～78％，腈基乙烯基單元占22～35％，C0～8份選自粉末丁腈橡膠、粉末丁苯橡膠、粉末聚丁二烯中的一種或多種，其中芳基乙烯單體-腈基乙烯單體接枝共聚物A是以聚丙烯酸酯和聚二烯烴為混合接枝芯(A1)和以芳基乙烯單體和腈基乙烯單體為接枝殼(A2)的接枝共聚物，聚丙烯酸酯接枝芯的膠乳粒徑為200～600nm，凝膠含量88％～93％，接枝共聚物A中聚丙烯酸酯單元占25～70％(wt)，聚二烯烴單元占0.5％～10％(wt)，芳基乙烯單元占15％～65％(wt)，腈基乙烯基單元占1.5％～35％(wt)。文檔編號C08L51/00GK101633769SQ200810117109公開日2010年1月27日申請日期2008年7月24日優(yōu)先權(quán)日2008年7月24日發(fā)明者付含琦,何連成,晶李,杜玉萍,滔梁,海江,鋒王,王風(fēng)蓮,翟云芳,荔栓紅申請人:中國石油天然氣股份有限公司