專利名稱：：聚酯組合物及其制備方法和用途的制作方法聚酯組合物及其制備方法和用途相關(guān)申請的交叉參考本申請要求2006年12月1日提交的美國專利申請60/868197的優(yōu)先權(quán)，該申請通過參考以其整體S1入本文。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及熱塑性組合物，具體涉及填充的聚酯組合物、其制備方法和所述組合物的用途。包含熱塑性聚合物的模塑制品可用于制造例如在汽車前照燈延伸(headlightextension)、玻璃邊框(bezel)和反射鏡中的光學(xué)反射材料(opticalreflector),用于室內(nèi)照明、用于車內(nèi)照明等。為了提供足夠的反射，使模塑制品的表面涂敷反射層，通常為蒸汽沉積金屬膜。由于聚酯的高耐熱和流動性，其常用于這樣的模塑物品中。然而，由于模塑制品一般不具有令人滿意的光澤度或者模塑制品具有一些粗糙度，所以在反射表面的蒸汽沉積之前用底漆處理表面作為底涂層(undercoat)。該底漆處理增加了加工成本，因此尋求改進(jìn)以使蒸汽沉積可直接在^^塑物上進(jìn)行。表面粗糙常常是由在聚酯組合物中包含的填料引起的。填料可賦予模塑制品尺寸穩(wěn)定性，具體而言，可降低制品在模具中冷卻時的收縮率。因此期望開發(fā)出這樣的聚酯組合物，該組合物可形成光澤度極高、無眼睛可視表面缺陷和收縮率低的模塑物品。如果可獲得聚酯組合物的其它有利特性，則將是額外有利的，所述其它有利特性例如熱處理時低脫氣(其可使金屬化表面渾濁)和干凈脫模。如果該組合物可用于在沒有單獨(dú)底涂操作下的金屬化之后具有優(yōu)異外觀的制品的制造，則是更有利的。
發(fā)明內(nèi)容本申請公開了一種組合物，其按組合物的總重量計(jì)，包含以下物質(zhì)的組合4480wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸丁二醇酯)；2050wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)，其具有0.5~0.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23。C于重量比60:40的苯酚/1，1,2,2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)(closedloopsystem)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；520wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；以及0.10.5wt。/。的脫模劑。在另一實(shí)施方案中，涉及一種組合物，其按組合物的總重量計(jì)，包含以下物質(zhì)的組合5070wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸丁二醇酯)；25-35wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)，其具有0.5-0.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23。C于重量比60:40的苯酚/l,l，2，2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；815wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；以及0.20.4wt。/。的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、和/或(^24.36脂肪酸的Cw2酯。本申請還公開了一種形成金屬化制品的方法，其包括使組合物在照明制品所需尺寸的預(yù)定模具中模塑，從而形成模塑的照明制品；對模塑成的照明制品進(jìn)行真空鍍敷金屬，其中所述組合物按組合物的總重量計(jì)包含4480wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸丁二醇酯)、20~50wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)、520wt。/。的滑石填料、及0.10.5wt。/。的脫模劑，所述熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)具有0.50.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23。C于重量比60:40的苯酚/1,1,2，2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；所述滑石填料具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；并且其中所述金屬化制品是在沒有形成底涂層的條件下制成的。本申請還公開了一種形成制品的方法，其包括對上述組合物進(jìn)行成形、擠出或模塑。本申請還公開了包含上述組合物中的任一種的制品。圖1是顯示熱老化之前和之后的光澤度測量的條線圖。具體實(shí)施例方式預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，在聚酯共混物中使用特定類型的填料和特定類型的聚酯，可得到模內(nèi)收縮率低且表面性質(zhì)優(yōu)異的模塑制品。具體而言，平均粒度小于約0.9微米或者中值粒度小于0.9微米(或者具有這兩性質(zhì))的滑石與包括低粘度聚(對苯二曱酸乙二醇酯)的聚酯共混物的組合使用允許制備具有低模內(nèi)收縮率和光滑的、沒有表面缺陷的、高光澤度的表面的光學(xué)反射材料?？稍跊]有使用中間底涂層的條件下對表面進(jìn)行令人滿意的金屬化，這顯著節(jié)約了生產(chǎn)成本。在所述組合物中任選存在無機(jī)含磷化合物。本文所用術(shù)語"組合"包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。單數(shù)形式的"一個"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)的指代物，除非上下文清楚地另外指出。所有引用的參考文獻(xiàn)都通過參考并入本文。除了在操作例或另有說明的以外，在本說明書和權(quán)利要求中提到各成分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值或表達(dá)式應(yīng)該理解為在所有情況下被用語"約"所修飾。在本專利申請中公開了各種數(shù)值范圍。由于這些范圍是連續(xù)的，因此它們包括介于最小值和最大值之間的每一數(shù)值。提及相同特性或組分的所有范圍的端點(diǎn)均可獨(dú)立地組合并包括所提及的端點(diǎn)。除非另外清楚地說明，本申請中規(guī)定的各種數(shù)值范圍是近似值。除非另有說明，所有的ASTM試驗(yàn)和數(shù)據(jù)是來自2003版的AnnualBookofASTMStandards。廣泛種類的聚酯可用于所述熱塑性組合物中。示例性的聚酯包含下式的結(jié)構(gòu)單元—O—D—O——其中T各自獨(dú)立地為二價C廣C2o脂族基團(tuán)、二價Crd2脂環(huán)族基團(tuán)、或者二價CVC24芳族基團(tuán)，各自源于二羧酸或者其化學(xué)等價物；D各自獨(dú)立地為二價d-C20脂族基團(tuán)、二價C3-C!2脂環(huán)族基團(tuán)、或者二價CVC24芳族基團(tuán)，各自源于二醇或者其化學(xué)等價物?？墒褂煤邪ㄖ辽僖环N前述類型的T和/或D基團(tuán)的組合的共聚酯。所述聚酯可以是支化的或直鏈的?？捎糜谥苽渚埘サ姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,2-二(對-羧基苯基)乙烷、4，4'-二羧基二苯基醚、4，4'-雙苯曱酸，以及包含至二環(huán)辛烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸等。示例性的脂環(huán)族聚酯包括1,4-環(huán)己烷二甲酸(順式或反式)等。具體的二羧酸是間苯二曱酸和對苯二曱酸的組合，其中間苯二曱酸與對苯二曱酸重量比為91:9至2:98。二酸的化學(xué)等價物包括相應(yīng)的二烷基酯(例如二曱酯、二芳酯)，酐，鹽，酰氯，以及酰溴。合適的C6-C12芳族二醇包括但不限于式(2)的二醇，例如，間苯二酚、對苯二酚和鄰苯二酚，及二醇例如1,5-萘二醇、2,6-萘二醇、1,4-萘二醇、4,4'-二羥基聯(lián)苯、二(4-羥基苯基)醚、二(4-羥基苯基>5風(fēng)等，以及包含至少一種前述芳族二醇的組合。更常用的是脂族和脂環(huán)族二醇，例如1,2-乙二醇、1，2-和1,3-丙二醇、2,2-二曱基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-l,3-丙二醇、1，3-和1，5-戊二醇、雙丙甘醇、2-曱基-l，5-戊二醇、1,6-己二醇、二曱醇十氫化萘、二曱醇二環(huán)辛烷、1,4-環(huán)己烷二曱醇及其順式和反式異構(gòu)體、三甘醇、1,10-癸二醇，等等。所述二醇的化學(xué)等價物包括二烷基酯，例如二曱酯、二芳酯等。另一類聚酯包括至少一種脂環(huán)族部分，例如，聚(對苯二曱酸l，4-環(huán)己烷二曱醇酯)(PCT),聚(環(huán)己烷-l，4-二曱酸-環(huán)己烷-1,4-二亞曱酯)(也稱為聚(1,4-環(huán)己烷-二曱醇1，4-二曱酸酯，PCCD),以及對苯二曱酸-間苯二曱酸-l，4-環(huán)己烷二曱醇酯共聚物(PCTA)。其它有用的聚酯是源于芳族二羧酸和直鏈脂族二醇(具體為乙二醇、丁二醇、聚(乙二醇)或聚(丁二醇))以及脂環(huán)族二醇(例如1,6-己二醇、二曱醇十氫化萘、二曱醇二環(huán)辛烷、1,4-環(huán)己烷二曱醇及其順式和反式異構(gòu)體、1，10-癸二醇等)的混合物的共聚酯。包含直鏈脂族或脂環(huán)族物鏈中。具體的此類酯有聚(對苯二曱酸-l，4-環(huán)己烷二曱酯-共-乙二醇酯)(PCTG),其中大于50mol。/。的酯基團(tuán)源于1,4-環(huán)己烷二曱醇；以及聚(對苯二曱酸乙二醇酯-共-l，4-環(huán)己烷二曱酯)，其中大于50mol。/o的酯基團(tuán)源于亞乙基。聚酯可通過界面聚合或熔融法縮聚、通過溶液相縮聚或者通過酯交換聚合獲得，例如，其中利用S交催化劑，二烷基酯如對苯二曱酸二曱酯可與乙二醇進(jìn)行酯交換以產(chǎn)生聚(對苯二曱酸乙二醇酯)?？赡苁褂弥Щ木埘?，其中并入了支化劑例如含有三個或多個羥基的多元醇或者三官能或多官能羧酸。此外，有時期望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基，這取決于組合物的最終用途。還可使用再循環(huán)聚酯和再循環(huán)聚酯與新鮮聚酯的共混物。已發(fā)現(xiàn)包含聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)的組合物是尤其有用于獲得具有所期望的性質(zhì)的組合物。在23。C于重量比60:40的苯酚/l,l,2,2-四氯乙烷混合物中測量，PBT聚合物可具有0.42.0分升/克(dL/g)的本征粘度。通過凝膠滲透色譜(GPC)測量，所述聚酯的重均分子量可以為10000~200000道爾頓，具體為50000~150000道爾頓。如果使用了重均分子量小于10000道爾頓的PBT，則模塑后組合物的機(jī)械性質(zhì)不令人滿意。在另一方面，如果所述重均分子量大于200000道爾頓，可模塑性降低了。可使用具有不同本征粘度和/或分子量的PBT聚合物的混合物。出乎意料地發(fā)現(xiàn)使用低粘度PET以及PBT提供了具有優(yōu)異光澤度的熱塑性模塑組合物，即使使用了填料來向該組合物提供尺寸穩(wěn)定性。具體而言，已發(fā)現(xiàn)本征粘度為0.50.8dL/g的PET是有利的，所述本征粘度是在23°C于重量比60:40的笨酚/l,l,2,2-四氯乙烷混合物中測得的。這樣的測定易于用以閉環(huán)系統(tǒng)工作的對比粘度計(jì)來進(jìn)行，其同時測量溶劑和樣品的粘度。同時測量溶劑和樣品的粘度消除了由溫度波動和溶劑變化引起的誤差。在一實(shí)施方案中，本征粘度是在裝備自動取樣器和兩個Mircolab500系列的泵的Viscotek對比粘度計(jì)Y501C上測量的。在一示例性的方法中，在分析天平上稱出0.2克的樣品，再溶于35mL的重量比60:40的苯酚/l,l,2,2-四氯乙烷混合物中。各樣品測量兩次，記錄這兩次測量的平均值。在測量前運(yùn)行含苯酚和1，1，2,2-四氯乙烷的空白。在測量的最后，運(yùn)行苯酚/l,l,2，2-四氯乙烷洗滌來清洗裝置。除了PBT和低本征粘度PET之外，所述熱塑性組合物可包含其它聚酯和/或其它聚合物，其基于組合物中聚合物的總重量的量為110重量％(wt%)。例如，按組合物中聚合物的總重量計(jì)，所述熱塑性組合物可包含110wt。/。的聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸丙二醇酯，聚(l,4-環(huán)己烷二曱酸-1,4-環(huán)己烷二曱醇酯)、聚對苯二曱酸-l,4-環(huán)己烷二曱醇酯，聚(環(huán)己烷二曱醇-共-乙二醇對苯二曱酸酯)、或者包含至少一種前述聚酯的組合。作為選擇，按組合物中聚合物的總重量計(jì)，所述熱塑性組合物可包含110wt。/。的聚碳酸酯和/或芳族共聚酯碳酸酯。然而，在一具體的實(shí)施方案中，所述熱塑性組合物的聚合物組分基本上由PBT和低本征粘度PET組成。這樣的組合物具有低收縮率和優(yōu)異的表面光潔度。在另一實(shí)施方案中，所述組合物包含由PBT和低本征粘度PET組成的聚合物組分。所述熱塑性組合物還包括特定類型的填料，具體為平均最大尺寸小于0.9微米的滑石填料。作為選擇或者補(bǔ)充，該填料的中值粒度可小于0.9微米。在一實(shí)施方案中，顆粒的等價球形直徑用于測定顆粒大小。組合使用這些類型的填料和PBT與低本征粘度PET,提供了同時具有低收縮率和光滑的表面光潔度的模塑制品。使用這些類型的填料還可有助于聚酯的結(jié)晶，以及提高組合物的耐熱性。此類滑石可以商品名ULTRATALC609從BarrettsMineralsInc商購。所述熱塑性組合物中還包含脫模劑?？墒褂脧V泛類型的脫模劑，例如苯二曱酸酯，如二辛基-4，5-環(huán)氧-六氫鄰苯二曱酸酯；三硬脂精；聚a烯烴；環(huán)氧化大豆油；有機(jī)硅，其中包括硅油；酯，例如，脂肪酸酯如硬脂酸烷基酯，如硬脂酸曱酯、硬脂酸十八酯、季戊四醇硬脂酸酯等；硬脂酸曱酯與包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚合物或者包含至少一種前述二醇聚合物的組合的親水和疏水非離子表面活性劑的組合，例如在合適溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；以及蠟，例如蜂蠟、石蠟等。按組合物的總重量計(jì)，此類物質(zhì)的用量通常是0.1~0.5重量份。在一實(shí)施方案中，脫模劑為含有24~36個碳原子更具體2632個碳原子的長鏈脂族羧酸的酯或鹽。具體而言，褐煤酸鹽或褐煤酸酯可用作本發(fā)明的脫模劑。也可使用兩種或多種這些褐煤酸鹽或褐煤酸酯的混合物。合適的鹽包括金屬鹽，具體為脂族C24-36—元羧酸的堿金屬和堿土金屬鹽?？捎米髅撃┑木唧w的酸式鹽有褐煤酸鈉、褐煤酸鉀、褐煤酸鈹、褐煤酸鎂、褐煤酸鈣、褐煤酸鋰、褐煤酸鋁等。褐煤酸是具有含有2632個碳原子的脂族一元羧酸作為其主要成分的酸混合物。同樣，褐煤酸的全部或部分可用Cw2—價醇、二價醇等酯化。具體的褐煤酸酯是褐煤酸與含210個碳原子的醇的酯，其中所述醇為二醇例如乙二醇、1，2國或1，3-丙二醇、1，3-或1，4隱丁二醇等。如果將這些褐煤酸鹽或酯用作脫模劑，模塑物品的表面是光滑的，光澤度是優(yōu)越的，以及甚至暴露于高溫下光澤度仍未改變。在本發(fā)明中褐煤酸鹽或酯可與常規(guī)使用的脫模劑組合，但是優(yōu)選單獨(dú)使用褐煤酸鹽或酯。所述熱塑性組合物任選地還包含無機(jī)含磷化合物作為穩(wěn)定劑。這些無機(jī)含磷化合物是選自下列的無機(jī)化合物磷酸，亞磷酸，以及磷酸和亞磷酸的金屬鹽；具體地，作為磷酸和亞磷酸的金屬鹽的實(shí)例，可以例舉的磷酸金屬鹽有磷酸鋅，磷酸鉀，磷酸鈉，磷酸鋁，焦磷酸鈉等，以及它們的水合物，包括相應(yīng)金屬磷酸鹽。其中，優(yōu)選磷酸鹽，特別優(yōu)選磷酸鋅。如果使用這些類型的無機(jī)磷酸鹽，則在沒有降低耐熱性的情況下抑制了脫氣，從而獲得具有甚至暴露于高溫時仍未改變的優(yōu)越的表面光澤度的模塑物品。此類無機(jī)含磷化合物的用量通常是0.05-0.5重量份，按組合物的總重量計(jì)。所述熱塑性組合物還可任選地包含常常與聚酯組合的添加劑和改性劑中的任意物質(zhì)，條件是所述添加劑的選擇使得組合物的期望性質(zhì)例如收縮率和/或表面光澤未受到顯著負(fù)面影響。示例性的添加劑包括例如抗氧化劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、著色劑等?？墒褂每寡趸€(wěn)定劑組分，例如包含下列物質(zhì)的組分受阻二醇穩(wěn)定劑、硫酯穩(wěn)定劑、胺穩(wěn)定劑、亞磷酸鹽(酯)穩(wěn)定劑或者包含至少一種前述類型穩(wěn)定劑的組合。合適的抗氧化劑包括有機(jī)亞磷酸酯，例如亞磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷，可以Irganox1010從GeigyChemicalCompany商購；對曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯醚；烷叉-雙酚；千基化合物；(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；|3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四((3-月桂基硫代丙酸酯)(可以商品名Seenox412S購自CromptonCorporation)等；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺等；或者包含至少一種前述抗氧化劑的組合。一種示例性的抗氧化組分包括四(2,4-二叔丁基苯基)4，4'-聯(lián)苯撐二亞膦酸酉旨，其可以商品名SANDOSTAB⑧P-EPQ從Clariant獲得。也可使用四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-聯(lián)苯撐二亞膦酸酯和磷酸，還可使用重量比80:20至20:80,具體為70:30至30:70。抗氧化組分也可基本上由下面物質(zhì)組成或者由下面物質(zhì)組成四[亞曱基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷和季戊四醇基-四((3-月桂基硫代丙酸酯)，重量比30:60至70:30，具體為40:60至60:40。若存在的話，抗氧化劑的用量為0.001wt%~2wt%,更具體為0.01wt%~1.2wt%,基于熱塑性組合物的總重量。合適的著色劑包括已知用于模塑組合物中的那些著色劑，并包括無機(jī)和有機(jī)顏料和染料。示例性的著色劑包括金屬氧化物和氧化物-氫氧化物，混合的金屬氧化物，鈦酸鹽，鋁酸鹽，碳酸鹽，氧化鐵，氧化鉻，佛青和金屬硫化物，硫竭化物，稀土石克化物，氧化鉻鐵，4各鐵鎳尖晶石(chromiumironnickelspinel)，鉻綠，黑色赤鐵礦，釩酸鉍，鉻酸鹽，氮化物(包括但不限于鉭)，鐵藍(lán)，磷酸鈷和磷酸錳，銪絡(luò)合物，以及炭黑。有機(jī)著色劑包括偶氮染料、曱川染料，香豆素，吡唑啉酮，喹酞酮(quinophthalone),喹吖，定酮，紫環(huán)酮(perinone),蒽醌，酞菁，芘衍生物，蒽衍生物，靛類和硫代靛類衍生物，咪唑衍生物，萘二曱酰亞胺衍生物，咕噸，噻噸，吖嗪染料，聚氮雜引達(dá)省(polyazaindacene)，苯并噁唑，吡唑啉，熒光素，苯并謹(jǐn):唾，羥基黃酮，二(羥基黃酮)，芪，噻吩，羅丹明，以及它們的衍生物?？墒褂弥珓┑慕M合。若存在的話，著色劑的用量為0.0012重量份，基于100重量份的聚酯。上述的熱塑性組合物(或者由其制備的制品)可具有大量所期望的性質(zhì)，包括優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性(例如低模內(nèi)收縮率)和/或模塑后光滑的表面外觀。使用包含下列物質(zhì)的組合物獲得前述性質(zhì)的一種或多種44~80wt。/。的PBT;2050wt。/。的低本征粘度PET;5~20wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均粒度、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；以及0.1-0.5wt。/。的脫模劑。前述數(shù)量皆基于熱塑性組合物的總重量。當(dāng)由該組合物模塑制品并且對模塑制品的表面進(jìn)行金屬化時，金屬化的表面具有大于1700單位的光澤度，用三角度光澤計(jì)(Triglossmeter)在20度測量。在一實(shí)施方案中，在未使用居間的底涂層的情況下對制品的表面進(jìn)行金屬化。更具體而言，當(dāng)組合物包含下列物質(zhì)時可獲得優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性(例如低模內(nèi)收縮率)和/或模塑后光滑的表面外觀5070wt。/。的PBT;2535wt%的低本征粘度PET;8~15wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均粒度、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；以及0.2~0.4wt。/。的脫模劑。前述數(shù)量皆基于熱塑性組合物的總重量。當(dāng)由該組合物模塑制品并且對模塑制品的表面進(jìn)行金屬化時，金屬化的表面具有大于1700單位的光澤度，用三角度光澤計(jì)在20度測量。在一實(shí)施方案中，在未使用居間的底涂層的情況下對制品的表面進(jìn)行金屬化。所述熱塑性組合物可通過共混或捏合上述成分來制備。該共混或捏合可利用常用的方法進(jìn)行，例如，螺帶式混合機(jī)、Henschel混合機(jī)、Banbury混合機(jī)、鼓式拌合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、共捏煉機(jī)、多螺桿擠出機(jī)等。捏合時的溫度通常選自范圍230~300。C。然后可由組合物成形、擠出或模塑制品。具體地，可使用各種已知的模塑方法如注塑、氣助注塑、真空模塑、壓塑、輪轉(zhuǎn)式模塑等?？蓛?yōu)選注塑?？衫盟鰺崴苄越M合物制造廣泛種類的制品，包括照明制品的組件，具體是光學(xué)反射材料。所述光學(xué)反射材料可用在汽車前燈，前燈玻璃邊框，前照燈延伸和前燈反射鏡中，用于室內(nèi)照明、用于車內(nèi)照明等。在制備光學(xué)反射材料中，模塑所述熱塑性組合物，任選的底涂層可涂布于該制品的表面上，然后對表面進(jìn)行金屬化。在一具體有利的實(shí)施方案中，在金屬化之前沒有將底涂層涂布于模塑制品的表面上。模塑物品的表面是光滑的，并且甚至可通過在沒有用底漆處理模塑物品的情況下直接金屬蒸汽沉積獲得優(yōu)良的光澤度。此外，由于模塑物品在注塑過程中優(yōu)良的脫模性，所以模塑物品的表面性質(zhì)是優(yōu)越的，沒有復(fù)制模具的不平整性。常使用真空金屬化，其在本文中使用時包括真空沉積法和真空濺射法。鉻、鎳、鋁等可作為蒸發(fā)金屬的實(shí)例。常常使用鋁蒸氣沉積。在蒸氣沉積之前可對模塑物品的表面進(jìn)行清洗和去油脂，從而增大粘附力。所述制品具體為照明制品具有非常低的模塑收縮率；即使金屬層是直接蒸氣沉積的，所述制品仍具有優(yōu)良的表面光澤度；在長期模塑之后模具上沒有殘?jiān)?；以及即使對蒸氣沉積的表面進(jìn)行加熱，蒸氣沉積的表面不變得渾濁或具有彩虹圖案。所述制品還具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。具體而言，在一實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD648在455千帕(66psi)測量，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品具有160。C以上具體為165。C以上的熱撓曲溫度。在另一實(shí)施方案中，才艮據(jù)ASTMD648在1.82兆帕(MPa，M斗psi)測量，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品具有MO。C以上具體為165。C以上的熱撓曲溫度。由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品還可具有小于2%具體小于1.5%的模塑收縮率，在流動和橫流方向上測量。在一具體的實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD648在455千帕(66psi)測量，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品具有165。C的熱撓曲溫度，以及在流動和橫流方向測得小于1.5°/。的模塑收縮率。在另一具體的實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD648在1.82MPa(264psi)測量，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品具有165。C的熱撓曲溫度，以及在流動和橫流方向測得小于1.5%的模塑收縮率。在另一實(shí)施方案中，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品沒有眼睛在其表面上可看到的表面缺陷。在另一實(shí)施方案中，當(dāng)金屬化模塑制品的表面時，金屬化的表面沒有眼睛可看到的表面缺陷。底涂層可存在于制品與金屬化表面之間，也可在無底涂層的情況下直接金屬化制品的表面。在又一實(shí)施方案中，由所述熱塑性組合物模塑(例如，經(jīng)注塑)的制品的表面的光澤度大于95單位，用三角度光澤計(jì)在20度測量。在另一實(shí)施方案中，當(dāng)金屬化模塑制品的表面時，金屬化表面的光澤度大于1700單位，用三角度光澤計(jì)在20度測量。底涂層可存在于制品和金屬化的表面之間，或者可在沒有底涂層的情況下直接金屬化制品的表面。所述模塑制品的光澤還是熱穩(wěn)定的。例如，提供了由所述組合物形成(例如，經(jīng)注塑)的并具有金屬化表面的制品，其中在150°C熱老化1小時后所述金屬化表面保持其光澤度的95%或更多，用三角度光澤計(jì)在20度測量。底涂層可存在于制品和金屬化的表面之間，或者可在沒有底涂層的情況下直接金屬化制品的表面。還提供了由所述組合物形成(例如，經(jīng)注塑)的并具有金屬化表面的制品，其中在160°C熱老化1小時后所述金屬化表面保持其光澤度的90%或更多，用三角度光澤計(jì)在20度測量。底涂層可存在于制品和金屬化的表面之間，或者可在沒有底涂層的情況下直接金屬化制品的表面。在另一實(shí)施方案中，提供了由所述組合物具體為含有至多2wt。/。的顆粒填料或者不含填料的組合物形成的并具有金屬化表面的制品，其中在150。C熱老化1小時后所述金屬化表面保持其光澤度的95%或更多，用三角度光澤計(jì)在20度測量。底涂可存在于制品和金屬化的表面之間，或者可直接金屬化制品的表面。本發(fā)明還通過下面的非限制性實(shí)施例來說明。實(shí)施例適于模塑沒有底涂層的燈玻璃邊框或其它制品的配方示于表1,其中所有含量為Wt%,基于配方的總重量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>本征粘度(IV)數(shù)據(jù)是在裝備自動取樣器和兩個Mircolab500系列的泵的Viscotek對比粘度計(jì)Y501C上采集的。在分析天平上稱出0.2克的樣品，再溶于35mL的重量比60:40的苯酚/l,l,2,2-四氯乙烷混合物中。各樣品測量兩次，記錄這兩次測量的平均值。在測量前運(yùn)行含苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的空白。在測量的最后，運(yùn)行苯酚/l,l,2,2-四氯乙烷洗滌來清洗裝置。將上面的組分按表1中所示比例混合，通過設(shè)置為250°C、200rpm和100kg/h的雙螺桿擠出機(jī)擠出，再制成粒料。干燥粒料，并通過注塑獲得用于性質(zhì)測量的100x60x3mm扁平才莫塑物品和樣品。以下面的溫度過程曲線(從后到前)使用vanDorn注塑機(jī)554、570、570、590。F(290、299、299、310。C)。典型的設(shè)置如下100rpm螺桿速度、600磅/平方英寸(psi，4.13MPa)保壓壓力、75psi(0.52MPa)反壓，以及30秒循環(huán)時間。調(diào)整機(jī)筒前部的溫度和保壓/反壓以適應(yīng)各配方之間的可加工性差異。在模塑前，使配混的粒料在空氣循環(huán)烘箱中于250。F(121。C)干燥3-4小時。利用鏡表面模具來進(jìn)行模塑，從而獲得高光澤度級別"A"的表面光潔度。隨后將模塑的樣品在底涂層(實(shí)施例1A)和無底涂層(實(shí)施例1B)的情況下進(jìn)行金屬化(直接蒸氣沉積鋁，0.9微米厚)，再進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)等離子涂面漆。除了上面的實(shí)施例1A和1B之外，還模塑和金屬化了兩對比例的樣品。對比例2類似于實(shí)施例1，但不含任何填料。如上所述模塑該樣品，并在無底涂層的情況下進(jìn)行金屬化。對比例3是可商購的聚酯模塑組合物(來自DuPont的CRASTIN-CE2055，包含13%的二氧化鈦填料)。根據(jù)廠商的規(guī)程模塑樣品，并在無底涂層的情況下金屬化。金屬化光澤度測量是利用BKYGardner三角度光澤度儀進(jìn)行的。測量是在20度記錄的。為了測定熱老化之前和之后的光澤度，在160。C老化1小時之前和之后測試4英寸x4英寸(10.2cmxl0.2cm)模塑試板。圖1是實(shí)施例1A和1B與對比例2和3的對比光澤度性質(zhì)。從圖中可看出，本發(fā)明的無底涂層的配方(實(shí)施例1B)具有與未填充樣品(對比例2)、根據(jù)本發(fā)明底涂的實(shí)施例(實(shí)施例1A)以及對比例3類似的光澤度。此外，熱處理時無底涂層的配方實(shí)施例1B的光澤度保持與底涂的實(shí)施例1A類似。下表2顯示了實(shí)施例1A和1B以及對比例2和3的物理性質(zhì)的比較。在5個0.125英寸(3.2mm)樣品上進(jìn)行各標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。根據(jù)ASTMD648測量熱撓曲溫度(264psi(1.82MPa)和66psi(0.455MPa)，退火)。模塑收縮率試驗(yàn)在厚度為0.125英寸(3.2mm)直徑為4英寸(10.2cm)的圓片上進(jìn)行。在聚合物流的流動方向和與其垂直的方向上測量模塑收縮率。根據(jù)ASTMD638在25°C測量彈性模量、屈服應(yīng)力和屈服拉伸率。熔體體積流速(Meltvolumeflowratio)是根據(jù)ISO1133在2.16Kg或5Kg的載荷下于指定的溫度(250。C或265。C)測量的。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上述數(shù)據(jù)可看出，實(shí)施例IB的無底涂層配方具有類似于底涂層的實(shí)施例1A的熱(HDT)和模塑收縮率數(shù)值。雖然以典型的實(shí)施方式闡明和描述了本發(fā)明，但是其并非旨在限定于所示的詳細(xì)內(nèi)容，因?yàn)榭梢赃M(jìn)行各種改進(jìn)和替換而不背離本發(fā)明的精神。如此，本領(lǐng)域技術(shù)人員僅僅利用常規(guī)試驗(yàn)就可以想到本文中所公開的發(fā)明的改進(jìn)和等價物，且認(rèn)為所有這些改進(jìn)和等價物是在由隨后的權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)的。權(quán)利要求1.一種組合物，按組合物的總重量計(jì)，其包含以下物質(zhì)的組合44～80wt％的熱塑性聚(對苯二甲酸丁二醇酯)；20～50wt％的熱塑性聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，其具有0.5～0.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23℃于重量比60∶40的苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；5～20wt％的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；及0.1～0.5wt％的脫模劑。2.權(quán)利要求1的組合物，按組合物中聚合物的總重量計(jì)，其還包含1~10wt。/。的聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸丙二醇酯、聚(l,4-環(huán)己烷二曱酸-1,4-環(huán)己烷二曱醇酯)、聚對苯二曱酸-1，4-環(huán)己烷二曱醇酯、聚(環(huán)己烷二曱醇-共-乙二醇對苯二曱酸酯)、或者包含至少一種前述聚酯的組合。3.權(quán)利要求1的組合物，按組合物中聚合物的總重量計(jì)，其還包含110wt%的聚碳酸酯和/或芳族共聚酯碳酸酯。4.權(quán)利要求l的組合物，其中所述脫模劑包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、和/或脂族(:24.36羧酸的Cw2酯，基于ioo重量份的聚酯。5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述鹽為堿金屬鹽，所述羧酸為(226.36羧酸。6.權(quán)利要求1的組合物，按組合物中聚合物的總重量計(jì)，其還包含0.050.5wt。/。的無機(jī)含磷化合物。7.權(quán)利要求1的組合物，其中由該組合物模塑的制品在66psi(0.455MPa)的熱撓曲溫度為165°C，且在橫流和流動方向的才莫塑收縮率小于1.5%。8.—種包含權(quán)利要求1的組合物的制品。9.權(quán)利要求8的制品，其中所述制品為注塑制品。10.權(quán)利要求8的制品，其中用三角度光澤計(jì)在20度測量，所述制品的光澤度大于95光澤單位。11.權(quán)利要求8的制品，其沒有眼睛在其表面上可看到的表面缺陷。12.權(quán)利要求11的制品，其中所述制品還包括金屬化涂層，并且該金屬化涂層沒有任何表面可見的缺陷。13.權(quán)利要求12的制品，其中經(jīng)三角度光澤計(jì)在20度測量，所述金屬化涂層具有大于1700光澤單位的光澤度。14.權(quán)利要求8的制品，其中經(jīng)三角度光澤計(jì)在20度測量，所述金屬化表面在150。C熱老化1小時之后保持其光澤度的95%或更高。15.權(quán)利要求8的制品，其中經(jīng)三角度光澤計(jì)在20度測量，所述金屬化表面在160。C熱老化1小時之后保持其光澤度的90%或更高。16.權(quán)利要求12的制品，其中所述金屬化涂層是在沒有底涂層的情況下直接涂布在制品的表面上的。17.權(quán)利要求13的制品，其中所述金屬化涂層是在沒有底涂層的情況下直接涂布在制品的表面上的。18.權(quán)利要求14的制品，其中所述金屬化涂層是在沒有底涂層的情況下直接涂布在制品的表面上的。19.權(quán)利要求15的制品，其中所述金屬化涂層是在沒有底涂層的情況下直接涂布在制品的表面上的。20.權(quán)利要求12的制品，其中所述制品呈前燈的組件的形式。21.權(quán)利要求20的制品，其中所述制品呈前燈的玻璃邊框的形式。22.—種形成金屬化制品的方法，包括使組合物在照明制品所需尺寸的預(yù)定模具中模塑，從而形成模塑的照明制品;使模塑的照明制品進(jìn)行真空鍍敷金屬，其中按組合物的總重量計(jì)，所述組合物包含44~80wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸丁二醇酯)；2050wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)，其具有0.5~0.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23。C于重量比60:40的苯酚/l,l，2,2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；520wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；及0.10.5wt。/。的脫模劑；以及其中所述金屬化制品是在沒有形成底涂層的條件下制成的。23.—種組合物，其按組合物的總重量計(jì)，包含以下物質(zhì)的組合5070wt。/。的熱塑性聚(對苯二甲酸丁二醇酯)；2535wt。/。的熱塑性聚(對苯二曱酸乙二醇酯)，其具有0.5~0.8分升/克的本征粘度，該本征粘度是利用對比粘度計(jì)在23°C于重量比60:40的苯酚/1,1，2，2-四氯乙烷混合物中測量的，所述對比粘度計(jì)以閉環(huán)系統(tǒng)工作、同時測量溶劑和樣品的粘度；815wt。/。的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；及0.2-0.4wt。/。的堿金屬鹽、石威土金屬鹽、和/或(:24-36脂肪酸的Cw2酯。24.—種包含權(quán)利要求23的組合物的制品，呈照明制品的形式。25.權(quán)利要求24的制品，其中所述制品還包括金屬化涂層，并且該金屬化涂層沒有任何表面可見的缺陷。26.權(quán)利要求25的制品，其中用三角度光澤計(jì)在20度測量，所述金屬化涂層具有大于1700光澤單位的光澤度。全文摘要本申請公開了一種組合物，其包含以下物質(zhì)的組合按組合物的總重量計(jì)，44～80wt％的熱塑性聚(對苯二甲酸丁二醇酯)；20～50wt％的熱塑性聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，其具有0.5～0.8分升/克的本征粘度，所述本征粘度是利用以閉環(huán)系統(tǒng)工作的對比粘度計(jì)在23℃于重量比60∶40的苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷混合物中同時測量溶劑和樣品的粘度而測得的；5～20wt％的滑石填料，其具有小于0.9微米的平均最大尺寸、小于0.9微米的中值粒度、或者兩者；以及0.1～0.5wt％的脫模劑。所述組合物可用于制造照明制品，所述制品可在沒有底涂層的情況下直接鍍敷金屬。文檔編號C08K5/10GK101595181SQ200780044244公開日2009年12月2日申請日期2007年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者拉馬·康達(dá)里申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司