專利名稱：：烷基丙烯酸酯共聚物vi調(diào)節(jié)劑及其用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種潤滑油添加劑，在用于潤滑油組合物時，其可用作改進的多官能分散劑粘度指數(shù)改進劑。
背景技術：
：聚甲基丙烯酸酯粘度指數(shù)艦齊O(PMAVn's)在潤滑工業(yè)中是廣為人知的。己經(jīng)嘗試生產(chǎn)具有理想的高溫和低溫粘度測量平衡，以及特定應用所需要的剪切穩(wěn)定性的PMAVITs。在遠離APIGroupI基油和增加對GroupII和GroupHI基油應用的情況下，獲得適宜的低溫性能已經(jīng)變得甚至更加困難。此外，混合不同基油的精煉機理論上會產(chǎn)生能在所有這些不同的基油中都有效發(fā)揮作用的單一產(chǎn)物。丙烯酸酯基化學品已經(jīng)被用作傾點降低劑，如英國專利No.1,559,952，美國專利No.4,867,894，美國專利Nos.5,312,884，歐洲專利No.0,236,844Bl中所描述的那樣。美國專利No.6,255，261Bl中描述了具有優(yōu)良的低溫性能的聚烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，以及它們作為潤滑油傾點降低齊啲應用。所述聚烷教甲基)丙烯酸酯共聚物包含源自大約5-大約6歸％的CI1>C15烷教甲基)丙烯酸酯和大約95-大約4歸％的C16>C30烷教甲基)丙烯酸酯的單元。美國專利No.4,146,492公幵了潤滑油組合物，該潤滑油組合物包含大約0.5-30wt、的特定定義的乙烯-丙烯共聚物和大約0.005-10wt^的(A)CK:i5烷基丙烯酸酯和(B)C16《22烷基丙烯酸酯的純互聚聚烷基丙烯酸酯，其中A:B的重量比為大約90:10到50:50，分子量為1000到25,000，平均烷基側(cè)鏈長度為大約11到16個碳。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種新型聚烷基丙烯酸酯共聚物，該聚烷基丙烯酸酯共聚物包含i!31如下方式制備的加成反應產(chǎn)物使i)包含含有三種不同亞類的烷基丙烯酸酯的第一套單體，其中三種不同亞類包括其中垸基基團具有1到4個碳原子的第一亞類烷基丙烯酸酯，烷基基團具有8到16個碳原子的第二亞類，和'皿基團具有17到30個碳原子第三亞類，與ii)包含烯屬羧酸?；瘎?olefiniccait)oxylicacylatingagent)的第二單體，在使第一和第二單體旨辦有效發(fā)生自由基聚合的條件下反應，以提供包含?；耐榛┧狨ス簿畚锏幕A聚合物，其任選進一步與胺化合物反應以提供官能化的聚垸基丙烯酸酯共聚物粘度調(diào)節(jié)劑。所述基礎聚合物是穩(wěn)定的化合物，其在進一步官能化之前可以儲存和處理。而且，作為有益的潤滑劑添加劑，根據(jù)特定應用，其本身無須進一步官能化而可直接使用。所述官能化的聚烷基丙烯酸酯共聚物粘度調(diào)節(jié)劑是所述新型基礎聚合物(即非胺化共聚物)的一種增強形式。除了其它的優(yōu)點以外，根據(jù)本發(fā)明制備的基礎聚合物和官能化的聚烷基丙烯酸酯共聚物粘度調(diào)節(jié)劑具有好的增稠效率、低溫性能、分散性和/或抗氧化性。它們還具有抗沉淀和抗沉降能力，不會在加入它們的最終流體中弓l起或促進形成沉淀或沉降。它們是聚合物結(jié)合型抗氧化劑，具有提髙受常規(guī)較低分子量抗氧化劑的熱和氧化穩(wěn)定性限制的潤滑齊啲氧化穩(wěn)定性禾吩散性的潛力。它們還可以用于發(fā)動機油應用中，以與常規(guī)琥珀酰亞胺類聯(lián)合并且在成品油中在更低的烯烴共聚物(OCP)加入量下改善或提高氧化性、分散性、高溫高剪切(HTHS)/燃料經(jīng)濟性，和低溫粘度性質(zhì)(如冷啟動模擬教CCS)和小型旋轉(zhuǎn)粘度計(MRV)性能)。特別地，它們在用于如曲軸箱潤滑劑和自動^I箱流體應用的潤滑油中表現(xiàn)出出眾的低溫性能。它們在多種的基油中表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫性能。它們還在完全不含或包含相對低含量的乙烯-丙烯聚合物VI調(diào)節(jié)劑的潤滑劑組合物中提供良好的vn性能。作為用于合成基礎聚合物的共聚反應中的反應物，第一套單體包含三種亞類的具有l(wèi)a的通式結(jié)構(gòu)的烷教烷基)丙烯酸酯單體其中W可以是氫或烷基，而X代表未取代或取代的正烷基，條件是烷基丙烯酸酯單體反應物包括第一亞類的烷教烷基)丙烯酸酯，其中X是具有1到7個碳原子并且地為1到4個碳原子的烷教即"短"鏈長基團)，第二亞類烷教烷基)丙烯酸酯，其中X具有的碳原子數(shù)為8到16(即"中"鏈長基團)，和第三亞類烷與烷基)丙烯酸酯，其中X具有的碳原子為17到30(即"長"鏈長基團)。共聚反應中采用的三個亞類即敏中/長烷基丙烯酸酯單體的重量比分別可以在大約5:95:0.05到大約35:55:IO的范圍之內(nèi)。取代的烷基可包括，例如環(huán)氧官能烷基、酮官能烷基或氨基烷基。在特定實施方案中，第一單體包含具有2a通式結(jié)構(gòu)的三個亞類的烷教烷基)丙烯酸酯-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中W是氫或C1^5烷基，而W是未取代或取代的C1"C30的烷基，條件是烷基丙烯酸酯單體反應物包括三個不同亞類，第一亞類的烷教烷蜀丙烯酸酯中R4具有1到4個碳原子，第二亞類的R4具有8到16個碳原子，和第HME類的W具有17到30個碳原子。為本發(fā)明目的，術語"烷教烷萄丙烯酸酯"通常指烷教烷基)丙烯酸的酯和/或前體酸本身，這可在本文特定位置進一步指明和界定。所述第二單體可包含不飽和一元羧酸酸酐，不飽和二元羧酸酸酐，或它們相應的酸，其例如可選自馬來酸酐、衣康酸酐、離代馬來酸酐、烷基馬來酸酐、馬來酸和富馬酸及它們的組合和衍生物。適合的第二單體特別可包括不飽和二元羧酸酸酐和其相應的酸，更特別是具有通式A1、Bl、C1或D1的那些:D<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>0其中ziM是氫，但也可以是有機基團如支鏈雌f鵬基，酸酐，酮基雜環(huán)基團或其它包含1-12個碳原子的有機基團。另外，Z可以是鹵素，如氯、溴或碘。Q可以是OH或包含l-8個碳原子的烷氧基。馬來酸酐和衣康酸酐和/或其相應的酸是特別合適的。所述基礎聚合物可包含源自約99.9wt^到約80wt^的烷基丙烯酸酯單體和約O.lwt^到約20wt^的烯屬?；瘎﹩误w的單體單元。對于VD應用，■ilil鵬滲透色譜法測定，基礎聚合物的數(shù)均分子量在約50,000到約1，000,000之間，更,地為約50,000到約500,000。對于基礎聚合物的胺官能化，胺化合物反應物例如可包含芳香胺化合物或脂肪族胺化合物。芳香胺化合物可例如包含N-芳基或N-烷基取代的苯二胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>N-芳基取代的苯二胺可以包括取代的N-芳基苯二胺和4，4'-二氨基二苯胺，或它們的鹽。脂肪族胺化合物可以包含多亞烷基多胺化合物或其它多胺。在一個特定的實施方案中，Cl《30烷基甲基丙烯酸酯單體與馬來酸酐單體(l-10wt.%)在自由基引發(fā)劑的存在下反應，得到馬來酸化的(maleated)聚甲基丙烯酸酯共聚物中間體，隨后將其用多胺化合物官能化以生成例如適用于潤滑流體組合物如發(fā)動機油，自動變速箱流體，齒輪油，工業(yè)、金屬加工和液壓流體的官能化的分散靴抗氧化劑聚甲基丙烯酸酯。這樣的胺-官能化聚烷基丙烯酸酯可具有約50,000到約l，OOO，OOO的數(shù)均分子量。在較低分子量時，胺聚^i可能在vn應用中不能充分發(fā)揮作用。在一個非限定性的實施方案中，基礎聚^/(I)和用該基礎聚合物制備的數(shù)均分子量在約50,000到約l,OOO，OOO之間的官能化聚烷基丙烯酸酯共聚物分散劑(na+nb)，分別具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中對于結(jié)構(gòu)I、na和Ob，m定義為n值的0.1X到20X，其中m和n之和為使得聚合物的分子量為在50,000到約l,OOO，OOO之間，XfWI31胺基團的氮鍵合到分子上的衍生自官能化胺的部分，^和R"代表與上述定義相同的基團。在特定的實施方案中，X衍生自結(jié)構(gòu)為R'R"(NR)aNR"'R""的官能化胺，其中R'，R"，R，"，R，1te地是H、烷基、烷芳基、芳烷基、環(huán)'織或芳基烴，R是亞烷基、芳亞烷基、亞環(huán)烷基、m芳基或亞芳基，a為0-20。該分散劑產(chǎn)物通常是以na和Db結(jié)構(gòu)的化合物的物理混合物形式得到的。還提供了添加劑濃縮物形式或成品潤滑劑形式的本發(fā)明的新型潤滑齊糊合物，其包奮潤滑粘度的油和有效量的多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物反應產(chǎn)物(即加成反應產(chǎn)物)。這些潤滑劑組合物可用于潤滑內(nèi)燃機、發(fā)動機變速箱、齒輪和其他機械裝置和部件。除了其它好處和優(yōu)點之外，在具有使用含所述加成反應產(chǎn)物的潤滑組合物潤滑的發(fā)動機的裝置中，本發(fā)明的加成反應產(chǎn)物可以有效延長設備的換油期限。本發(fā)明還涉及用這些改進的潤滑組合物和化合物潤滑的發(fā)動機。應該理解，無論前面的概述還是后面的詳述以及參考弓間的附圖，都只是說明性和解釋性的，目的;i^要求保護的本發(fā)明提供進一步的解釋。附圖簡述唯一的附圖示出了根據(jù)本發(fā)明的非限制性說明，制備共聚物(基礎聚合物)和官能化共聚物產(chǎn)物的反應方案。具體實施方式一種新型官能化的聚烷基丙烯酸酯共聚物是這樣一種方法的反應產(chǎn)物，該方法包括使一套垸基丙烯酸酯單m包含如本文所述的分別具有短、中和長烷基鏈長的三個亞類的烷基丙烯酸酯)與烯屬羧酸?；瘎┰谧杂苫l(fā)劑存在下發(fā)生共聚，以提供包含?；耐榛┧狨ス簿畚锏幕A聚合物，該基礎聚合物進—步與胺化合物反應，提供多官能聚垸基丙烯酸酯共聚物粘度調(diào)節(jié)劑。該基礎聚合物本身也代表可用作潤滑劑添加齊啲新型化合物。所述基礎聚合物或官能化聚烷基丙烯酸酯共聚物產(chǎn)物可以稀釋到潤滑粘度的油中，得到潤滑劑。其有利地地可以直接用作潤滑劑添加劑，或以濃縮物形式預先稀釋在基油中用作潤滑劑添加劑。該基礎聚合物可單獨用作粘度指數(shù)(VI)調(diào)節(jié)劑。該官能化聚烷基丙烯酸酯共聚物產(chǎn)物可在潤滑劑組合物中實現(xiàn)一種或多種功能，包括作為分散劑粘度指數(shù)(VI)調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、鵬3爐劑、沉積控制劑以及其它功能。該多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物還在完全不含或包含相對低含量的乙烯-丙烯聚合物vi調(diào)節(jié)劑的潤滑組合物中提供良好的vn性能。i.基礎聚合物的制備第一套單體參考唯一附圖，示出了根據(jù)本發(fā)明非限制性實施例制備基礎聚合物和管能化共聚物產(chǎn)物的說明性反應方案。如其所示，在反應方案的初始工藝階段("階段l")中，甲基丙烯酸酉H(MeAc)和馬來酸ST(MA)發(fā)生共聚以形成基礎聚合物，圖中示為聚甲基丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物(MeAc-MA共聚物)。從隨后的說明可以注意到，本發(fā)明有比該附圖中的示例性說明更廣泛的應用。所述基礎聚合物是穩(wěn)定的化合物，其可以在進一步官能化之前儲存和處理。而且，作為有益的潤滑劑添加劑，根據(jù)特定應用，其本身無須進一步官能化而可直接使用。更一般地說，作為用于合,礎聚合物的共聚反應的反應物(如階段1)，第一套單體可包含具有結(jié)構(gòu)通式la的丙烯酸酯或它們的酸-laCH2=4—其中R'可以是氫或烷基，X代表烷基或Y，其中Y具有結(jié)構(gòu)通式1:其中R"町以是氫或烷基。在特定的實施方案中，結(jié)構(gòu)通式la4，烷教烷基)丙烯酸酯，其中Xj餓未取代或取代的正烷基剝牛是烷基丙烯酸酯單體反應物包括第一亞類的烷教烷蜀丙烯酸酯，其中末端烷基X具有1到7個雌1到4個碳原刊即"短"鏈長基團)，第二亞類烷教烷萄丙烯酸酯，其中驢X具有8到16個碳原刊即"中"鏈長基團)，和第三亞類烷教烷基)丙烯酸酯，其中烷基X具有17到30個碳原刊即"長"鏈長基團)。在共聚反應中采用的三個亞類即敏中/長烷基丙烯酸酯單浙"AAM，s")的重量比(即wt:wt:wt百分比)分別可以在約5:95:0.05到約35:55:IO范圍之內(nèi)。就是說，在共聚反應中，通常約5wtX到約35wt^的短鏈AAM,約95wt^到約55wt^的中鏈AAM和約0.05wt%到約10wt^的長鏈AAM可用作反應單體。取代的烷基可包括，例如環(huán)氧官能烷基、酮官能烷基或氨基烷基。在可選的實施方案中，結(jié)構(gòu)通式la代表丙烯酸酯，其中Xf^具有如上定義的結(jié)構(gòu)通式1的Y。在特定實施方案中，例如如唯一附圖所示，第一單體包含三個亞類的具有結(jié)構(gòu)通式2a的烷教烷蜀丙烯酸酯；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中W是氫或C1"C5烷基，W是未取代或取代的C1-C30的烷基，條件是烷基(烷基)丙烯酸酯單體反應物包括三個不同亞類，其中第一亞類的烷對烷基)丙烯酸酯中R4是具有1到4個碳原子的烷基，第二亞類中R4是具有8到16個碳原子的院基，和第三亞類中R4是具有17到30個碳原子的烷基。如所說明的那樣，此處〗柳的術語"烷教烷蜀丙烯酸醋'通常指烷教烷基)丙烯酸的酯和/或前體酸本身，如那些具有結(jié)構(gòu)(la)的那些，其可能在本文上下文特定位置有進一步限定或量化，但也可能沒有。在一個實施方案中，烷教烷基)丙烯酸酯可以包含Cl《30烷基(甲蜀丙烯酸酯，其中該命名的化合物的"C1-C30烷基"部分對應于于i:ia結(jié)構(gòu)通式2a的R4。該烷對甲基)丙烯酸酯是具有每個基團碳原子數(shù)為1到30的直鏈^鏈烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯。就此方面而言，并且參考結(jié)構(gòu)2a,本文有時使用術語"烷教烷萄丙烯酸酯"以方便地更具體地區(qū)分所命名的丙烯酸酯化合物的R4基團(對應于首先提到的院基)和R3基團(對應于接著提到的垸蜀部分。第一單體的非限制性的例預括，例如甲對甲基)丙烯酸酯、乙教甲蜀丙烯酸酯、丙與甲基)丙烯酸酯、丁教甲基)丙烯酸酯、戊教甲基)丙烯酸酯、己對甲基)丙烯酸酯、庚敦甲基)丙烯酸酯、辛教甲蜀丙烯酸酯、壬教甲蜀丙烯酸酯、癸教甲蜀丙烯酸酯、十一烷教甲基)丙烯酸酯、月桂教甲萄丙烯酸酯、十四烷教甲基)丙烯酸酯、十二烷教甲蜀丙烯酸酯、十五烷教甲萄丙烯酸酯、硬脂教甲基)丙烯酸酯、鯨蠟教甲基)丙烯酸酯、十七垸對甲萄丙烯酸酯、十九烷教甲基)丙烯酸酯、二十烷對甲蜀丙烯酸酯、二十一烷基甲基丙烯酸酯、二十二烷基甲基丙烯酸酯、縮水甘油教甲基)丙烯酸酯和氨丙教甲基)丙烯酸酯，以及它們的共混物、混合物和組合。第一單體還可以具有以下結(jié)構(gòu)2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R1和W含義與以上所述相同。烷對甲基)丙烯酸酯單體通?？衫霉I(yè)級的脂肪醇，通過標準酯化工藝制備?？伞搅鴨我坏耐榕c甲基)丙烯酸酉誠它們的混，。本領域技術人員理解,可存在少量的可與此處公幵的烷教甲基)丙烯酸酯聚合的其它單體，只要它們不會不利地影響完全配制的流體的低溫性微例如當傾點降低劑與分散劑VI改進劑^使用時增加潤滑流體的低溫泵送粘度)。一般地，其它單體的存在量少于約5wt^，優(yōu)選少于3wt^，最1M少于lwt^。例如，只要這些單體的存在不會顯著增加共聚物的極性，添加少量的單體如含氮的烷對甲蜀丙烯酸酯，含羥基鵬氧基的烷教甲蜀丙烯酸酯，乙烯，丙烯，苯乙烯，醋酸乙烯酯等都被視為在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。第二套單體如唯一附圖所示，烷基丙烯酸酯單體與第二套單體反應，圖中以非限制性方式示出的是馬來酸IKMA)。第二套單體通常可包括不飽和一元羧酸酸酐、不飽和二元羧酸酸酐，或其相應的酸。適合的第二單體特別可包括不飽和的二元羧酸酸酐和它們相應的酸，更特別是具有通式A1、Bl、C1或D1的那些其中ztt^是氫，但也可以是有機基團，如支鏈或直麟基，酸酐，酮基，雜環(huán)基團或其它包含1-12個碳原子的有機基團。另外，Z可以是鹵素，如氯、溴或碘。Q可以是OH或包含1-8個碳原子的烷氧基。適合的第二套單體可以選自例如馬來酸酐、衣康酸酐、鹵代馬來酸酐、烷基馬來酸酐、馬來酸和富馬酸，及它們的組合和衍生物。這些單體的例子在例如美國專利No.5837773中有說明，此處引用參考該專利。馬來酸酐或其衍生物因其可市購性并易于反應，通常是最優(yōu)選的。在不飽和乙烯共聚物或三元共聚物的情況下，衣康酸或其酸酐因其在自由基共聚反應過程中的降低的形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的趨勢而是優(yōu)選的。所述烯屬(ethylenically)不飽和羧酸材料通常每摩爾反應物可向聚合物提供一個或兩個羧基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>自由基引發(fā)劑在附圖"步驟r，中所示的形成基礎聚合物即?；谋┧狨ブ虚g體的反應，通常是通過自由基引發(fā)劑的幫助而實行的?？梢浴搅淖杂苫璴發(fā)劑包括，例如過氧化物、氫過氧化物、過酸酯和偶氮化合物，^t^沸點皿10(TC且在聚合反應溫度范圍內(nèi)熱分解從而產(chǎn)生自由基的那些。這些自由基弓l發(fā)劑的代表實例是過氧化苯甲酰、過苯甲酸i-丁基酯、過辛酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、偶氮異丁腈、2,2M禺艦(2-甲基丁職、2,5-二甲基己烷-2,5-觀叔丁基過氧化物和2，5-二甲基己-3-'H5-二叔丁基過氧化物等。引發(fā)劑的使用量以反應混和物的重量計，在約0.005%到約1%之間。還可以包括適合的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如(硫醇)，如月桂基硫醇、十二烷基硫醇、乙基硫醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑使用量的選擇是基于被合成的聚合物的所需分子量以及所需的聚合物的剪切穩(wěn)定性水平，即如果需要更剪切穩(wěn)定的聚合物，貝何以向反應混和物中添加更多的鏈轉(zhuǎn)移劑。特別地，相對于單體混和物，鏈轉(zhuǎn)移劑以0.01wtX到3wt%，更優(yōu)選0.02wt^到2.5wt^的量加入到反應混合物中?；鼍酆衔锂a(chǎn)物的肝量可以通過調(diào)整自由基引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移齊啲加入量來控制。一般來說，在所有其它變量相等的情況下，使用增加水平的自由基引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑會降低最終基礎聚合物產(chǎn)物的分子量，而降低它們的水平則對產(chǎn)物的分子量有相反影響。共聚化反應設備和條4牛為了制備本發(fā)明的基礎聚合物(即?；耐榛┧狨ス簿畚?，烷基丙烯酸酯單體與烯屬羧酸?；瘎┑木酆峡梢栽诙喾N條件下進行，包括本體聚合；溶液聚合，通常在有機溶劑中，優(yōu)選礦物油；乳液聚合；懸浮聚合和非水分散體技術等。此反應既可間歇操作，也可連續(xù)操作。其可以以純原料形式或在溶液中連續(xù)流或是在具備強力餛合能力的間歇反應器中進行。其也可以在擠出機或類似的連續(xù)強力混合裝置中進行。優(yōu)選溶液聚合。在溶液聚合中，制備了包括稀釋劑、烷基丙烯酸酯單體、烯屬羧酸?；瘎﹩误w和聚合反應引發(fā)劑的反應混和物。所述稀釋劑可以是任何惰性烴，優(yōu)選是與所述共聚物隨后將用于其中的潤滑油相容或相同的烴潤滑油。所述反應混和物可以包括例如每100重量份(pbw)全部單體約15到約400重量份稀釋劑，更，每100pbw全部單體約50到約200pbw稀釋劑。此處使用的"全部單體量"指最初即沒有反應的混和物中所有單體的總量。，在通過自由基聚合來制備本發(fā)明的基礎聚合物(共聚物中間物)時，單體可同時聚合或以任何順序相繼聚合?；A聚合物可以包含源自約99.9wt^到約80wt^烷基丙烯酸酯單體和約(Uwt^到約20w^烯屬酰化劑單體的單體單元。在特定實施方案中，總單體量包括80wt^到99.9wt^，,90wt^到99wt^的C1C30烷教甲基)丙烯酸酯；以及0.1wt^到20wt^，雌lwt^到10wt^的馬來酸酐。適合的聚合引發(fā)劑包括一旦受熱就分解產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，如過氧化物化合物，如過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯和氫過氧化枯烯；以及偶氮化合物，如偶氮異丁腈和2，2'-偶氮雙(2-甲基丁職。相對于全部單體混和物，混和物包括約0，0K/。到約1.0w^的弓l發(fā)劑。共聚物合成反應在適于提供聚合反應介質(zhì)的油中進行，如礦物油或其它基油。舉例而言但不局限于此，反應混和物可以加A^有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的反應器中，在氮氣下攪拌加熱到約5(TC到約125匸約0.5小時到約6小時，來實施聚合反應。在另一實施方案中，例如約為25%到60%的一部分反應混和物先加入反應器并加熱。然后在攪拌下并且同時保持溫度或所述批料在±^范圍，在約0.5小時-約3小時時間內(nèi)將剩余部分反應混和物計量加入反應器。作為J^工藝的產(chǎn)物，得到本發(fā)明共聚物在稀釋劑中的粘稠溶液。工藝設備一般用氮氣吹掃，以避免聚合物的氧化，并輔助排出未反應的試劑和聚合反應的副產(chǎn)物。對在工藝設備中的停留時間進行控制，以提供所需聚合度并允許通過排氣提純基礎聚合物產(chǎn)物。在排氣階段之后，可以任選向工藝設備中加入礦物潤滑油或合成潤滑油以溶解基礎聚合物產(chǎn)物。得到的基礎聚合物可以具有大約1,000到大約l，OOO，OOO的數(shù)均分子量，由凝膠滲透色譜法測定。對于vn應用，優(yōu)選制備的基礎聚合物具有約50,0oo到約1,000,000，更優(yōu)選約50,000到約500，000,甚至更優(yōu)選約100,000到約500,000的數(shù)均分子量?；A聚合物可以具有約100,000到約1,000,000，更優(yōu)選約200,000到約l，000,000的重均分子量。真空汽提未反應的成分完成共聚反應("階段l")后，在進一步對基礎聚，進行官能化之前，可以任選從基礎聚合物除去和分離未反應的羧酸反應物和自由基引發(fā)劑。未反應組分可通過真空汽提從反應物質(zhì)中移除，例如，可以將反應物質(zhì)在攪拌下在施加真空的情況下加熱至犒達約250。C的鵬，保持足夠時間，以去除揮發(fā)性未反應單體和自由基引發(fā)劑成分?；A聚合物的胺化再次參考附圖，在任選的工藝第二階段中("階段2")，使具有羧酸?；倌軋F的基礎聚合物與胺化合物反應。如所指出的那樣，基礎聚合物本身就是功能潤滑齊麟加劑，而胺化則是任選的對其進行的加強。所述胺化合物可以是例如芳香胺或脂肪胺，或它們的組合。所述胺化合物可以選自例如美國專利No.4863623，美國專利No.5075383和美國專利No.6107257中所述的芳香胺化合物，這些專利在此作為參考并入本文。在一個實施方案中，所述胺化合物可以是，例如，如下通式4m的N-芳基苯二胺其中RS是氫、-NH2、-NH-芳基、-NH-芳垸基-NH-烷基，或具有4到24個碳原子的支鏈或直鏈基團，其可以是烷基、鏈烯基、烷氧基、芳烷基、垸芳基、，全烷基或氨基烷基；尺6是-順2、CH2-(CH2VNH2、CH2-芳基-NH2，其中n的值為1到10，而W是氫、具有4到24個碳原子的烷基、鏈烯基、烷氧基、芳烷基、烷芳基。本發(fā)明〗頓的具體的芳香胺是N-芳基苯二胺，更具體的是N-苯基苯二胺，例如N-苯基-l,4-苯二胺、N-苯基-l,3-苯二胺、"^苯基-1,2-苯二胺和4，4-二氨基二苯胺，或它們的鹽。所述芳香胺還可以是包含兩個相連的芳香部分的胺。術語"芳香部分"是指包括單核和多核基團。多核基團可以是稠合型的，其中芳香核與另一核在兩個位點稠和，如萘基或蒽基那樣。多核基團還可以是其中至少兩個銜單核或多銜以橋連連接基團相互連接的相連類型。這些橋連連接基團除了那些本領域技術人員所熟悉的以外，可以選自亞垸基連接基團、醚連接基團、酯連接基團、酮連接基團、硫醚連接基團、2到6個硫原子的多硫醚連接基團、接基團、磺,安連接基團、連接基團、偶氮連接基團，和基團之間沒有任何中間原子的直接碳碳連接基團。其它的芳香基團包括具有雜原子的那些，例如吡啶、吡嗪、嘧啶和噻吩。在此處有用的芳香基團的例子包括衍生自苯、萘和蒽雌苯的芳香基團。每個這些芳香基團還可以被多種取^s取代，包括烴代基。芳香胺可以是包含兩個以-o-基相連的芳香部分的胺。這樣的胺的例子g氧基苯基胺，也稱之為苯氧基苯胺或氨基苯基苯基醚，其可通過其多種位置異構(gòu)俠4-苯氧基，3-苯氧基和2-苯苯胺)棘示。所述芳香基團的一個或者兩個可以帶有取代基，包括烴基、氨基、卣素、sulfoxy、羥基硝基羧基和烷氧基取代基。如所示胺氮可以是伯胺氮，或其可以是仲胺氮，即帶另一個取代基如烴基，優(yōu)選短鏈烷基，例如甲基。在一個實施方案中，芳香胺是上述的未取代的物質(zhì)。芳香胺可以是包含兩個以-N^N-基，即偶氮對目連的芳香部分的胺。這些物質(zhì)在美國專利No.5409623中有更詳細的描述，其在此作為參考并入本文。在一個實施方案中，偶氮連接的芳割安由式4-(4-硝基苯基偶氮)荊安及其位置異構(gòu)體來表示。所示物質(zhì)可以作為稱作分散橙3的染料購得。芳香胺可以是包含兩個以-C(O)NR-基團(這是鵬安連接基團，其中R是氫離蜀相連的芳香部分的胺。針基團可以如以上對繊接和偶氮連接的胺的描述那樣被取代。在一個實施方案中，所述胺由其結(jié)構(gòu)和位置異構(gòu)體表示；其中針R,和Rjte地為H、-CH3、-OCH3^OC2H5。同樣的，,安連接基團的方向可以反轉(zhuǎn)為-NR-C(0)"。在某些實施方案中，R,和R2都可以是H，在這種情況下胺是自基苯甲酰替苯胺。當R！是甲氧基而R2是甲基時，所述物質(zhì)是可以從市場上購得的稱作FastVioletB的染料。當R,和R2都是甲氧基時，該物質(zhì)為可以市購的稱作FastBlueRR的染料。當R，和R2都是乙氧基時，所述物質(zhì)為可以從市場上購得的稱作FastBlueBB的染料。在另一個實施方案中，胺可以是4-氨基乙酰替苯胺。在一個實施方案中芳香胺可以是包含兩個以-C(O)O-基相連的芳香部分的胺。每個基團可以如以上對氧連接和偶氮連接的胺的描述那樣被取代。在一個實施方案中，所述胺由其分子式和位置異構(gòu)體表示。所示的物質(zhì)為苯基"4-氨基水楊酸酯或4-氨基2-羥基苯甲酸苯基酯，其可從市場上購得。芳香胺可以是包含兩個以-SOr基團相連的芳香部分的胺。*芳香部分可以如以上對氧連接和偶氮連接的胺的描述那樣被取代。在一個實施方案中，連接基團除了-SOr外進一步包括-NR-或特別是-NH-基團，從而完整的連接基團為-S02NR-^S02NH-。在一個實施方案中，所述芳香胺由4-氨基-N-苯基-苯磺酰胺結(jié)構(gòu)表示。它的一種可以從市場上購得的變體是磺胺二甲嘧啶，或N'-(4，6-二甲基-2-嘧啶萄磺胺(CAS存57"68-l)，據(jù)信其由可以從市場上購得的結(jié)構(gòu)磺胺二甲嘧啶表示。芳香胺可以是被硝(代的苯胺，同樣地，其可以如以上對氧連接和偶氮連接的胺的描述那樣帶有取代基。包括硝基苯胺的鄰位、間位、對位取代的異構(gòu)體。在一個實施方案中，胺是3-硝募苯胺。芳割安還可以是氨驗琳。可以從市場上購得的物質(zhì)包括3-氨雜琳，5-氨辦琳，6-氨驗琳禾口8-氨基喹琳及同系物如4-氨基喹哪啶。芳香胺還可以是氨基苯并咪唑，如2-氨基苯并咪唑。芳香胺還可以是N，N-二烷基苯二胺，如N，N-二甲吝l,4-苯二胺。芳香胺還可以是環(huán)上為如上所述的多種取代基取代的節(jié)胺。其中一種這樣的節(jié)胺是2,5-二甲氧基節(jié)胺。通常芳香胺可包括一個或多個具有活性的(可縮合的嵐基。有時鶴單一的活性氨基。也可以使用多個氨基，如上述N，N-二甲基苯二胺的情況，特別是如果它們在較溫和的條件下反應從而避免聚合物的過度交聯(lián)或膠凝的情況下。，芳香胺可以單獨或彼此組合使用。它們也可以與額外的芳香或非芳香胺如脂肪劍安(在一個實施例中包含1到8個碳原子)組合使用。包括這些額外的胺的原因是多種多樣的。有時在一些殘余的酸官能團傾向與相對更大體積的芳香胺反應不完全的情況下，需要加入脂肪族胺，以確保聚合物的酸官能團完全反應。或者在保持芳香胺的大部分性能前提下，脂肪族胺可以替代部分更昂貴的芳香胺。脂肪族一元胺包括甲基胺、乙基胺、丙基胺和各種更高級的胺。二胺或多元胺可用于該功能，條件是它們一般只具有一個活性氨基，即伯氨基或仲氨基，優(yōu)選伯氨基。適合的二胺的例子包括二甲基氨基丙基胺、二乙基氮基丙基胺、二丁基氨基丙基胺、二甲基氨基乙基胺、二乙基氨基乙基胺、二丁基氨基乙基胺、<2-氨基乙蜀哌啶、-(2-氨基乙勒吡咯烷酮、氨基乙基嗎啉和氨基丙基嗎啉。這類胺的量較芳香胺的量通常要少，即按重量或摩爾量計少于胺總量的50%，然而也可以使用更多的量，如70%到130%或90%到110%。示例性的數(shù)量包括10wt^到70wtX,或15wt^到50wt^，或20wt°/0lj4Owt%。例如4頓4-苯氧基苯胺和二甲基氨基丙基胺在這些范圍內(nèi)的一些組合，在煙塵懸綴sootsuspension)方面提供了特別好的性能。在某些實施方案中，聚合物可以用三種或更多不同的胺官能化，如使用3-硝基苯胺，4<4-硝基苯基偶氮)苯胺和二甲基氨基丙基胺?；蛘?，可以使用限定量的具有兩個或多個活性基團，尤其是伯氨基的胺，目的是為了給聚合組合物提供一定量的支化或交聯(lián)。適合的多元胺包括乙二胺、二亞乙基三胺、丙二胺、二氨餅己烷、亞甲S-雙-環(huán)己胺、2，7-二氨基荷、鄰、間艦二甲苯二胺、鄰、間艦苯二胺、4，4-氧二苯胺、1，5-、1，8-或2,3-二氨基萘和2,4-二氨基甲苯。已經(jīng)發(fā)5則B入少量的支化或交聯(lián)多胺可以進一步提高本發(fā)明的分散劑-粘度調(diào)節(jié)齊啲煙塵(soot)處理性能。然而加入量應控制在不會導致形成凝膠或聚合物不溶的低水平。示例性的數(shù)量包括基于使用的總胺量為1wt%到15wt^，或3wt^到10wt^，或7wt^到9wt^，或者基于聚合物為0.1wt，Jlwt%，或0.2wt^到0.6wt^，或0.3wt^到0.5wt^。肖灘計算出適合的量，使得約1舒的伯胺將與^t聚合物鏈的一個酸官能團反應，剩下的酸官能團則與(其它的)芳香胺反應。或者如果由二元酸例如馬來酸或酸酐提供酸官能團，那么1個伯胺能夠與每個聚合物鏈的一個馬來酸酐部併包含兩個酸基團)反應，從而通過形成亞翻安而與兩個酸基團都反應。所述胺的量，在某些實施方案中，可以是化學計量數(shù)量，以與聚合物上肖灘反應的羧酸官能度反應。在本發(fā)明的一些實施方案中，使用的聚合物組分可以包含多種即兩種或更多種在胺的類型或分子量方面不同或同時在胺類型和分子量方面不同的聚合反應產(chǎn)物。例如，可以使用與3-硝基苯胺縮合的聚合物和與包含兩個M;,安連接基團相連的芳香部分的胺縮合的聚合物的混合物。同樣的，可使用具有50,000和500,000數(shù)均分子量的聚合物的混合物。這樣的混合分子量的聚合物可以是例如3-硝基苯胺或任何其它合適的芳香胺的縮合產(chǎn)物?？梢?頓的脂肪族胺化合物包括例如烷基化的一元和二元胺等?；A聚合物和規(guī)定的胺化合物或多元胺之間的反應^M過在惰性割牛下加熱聚合物基質(zhì)的溶液，然后一般在攪拌下將胺化合物加入到加熱的溶液中來實施反應皿行。方便的是使用加熱到120。C到18(TC,優(yōu)選約12(TC到160°C的聚合物基質(zhì)的油溶液，同時保持溶液處于氮氣保護層下。將胺化合物加入溶液中，一般是以滴加方式，如果是固體則分批加入，然后所提出的條件下實施反應?？梢杂萌魏伪砻婊钚詣?、溶劑、礦物油或合成油溶解胺化合物，并加入到包含?；木酆衔锏牡V物或合成潤滑油中或溶劑溶液中。在惰性氣體吹掃下將所述溶液攪拌加熱到12(TC到18(TC的纟鵬。美國專利No.538437描述了一種胺官能化工藝，其一般地可適用于本申請，在此引入作為參考。這種反應可以方便地在氮氣吹掃下在攪拌反應器中進行。在一個優(yōu)選方面，使?；木酆衔镉腿芤号cN-苯募l，4-苯二胺以及與乙氧基化的月桂醇，在大約120-180'C的溫度下在反應器中反應。可以用于實施?；木酆衔锱c胺化合物的反應的表面活性劑包括，但不限于具有如下特征的那些(a)與礦物潤滑油或合成油相容的溶解性特性，(b)沸點和蒸汽壓特性，從而不會改變油的閃點，和(c)適于溶解胺的極性。合適的一，類表面活性劑包括脂肪族和芳香族羥基化合物與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或它們的混和物的反應產(chǎn)物。這些表面活性劑通常稱為脂肪族或酚類烷氧化物(alkoxylates)。代表性實例是SURFONICL-24-2、NB40、N-60、L-24-5、L46-7(HuntsmanChemicalCompany)、NEODOL23-5和25-7(ShellChemicalCompany)和TERGITOL⑧表面活性齊y(UnionCart)ide)。雌的表面活性劑包括含可以和?；酆衔锓磻墓倌軋F(如-OH)的那些表面活性劑。乙氧化月桂醇(C12H25(OCH2CH2)OH)是特別優(yōu)選的。乙氧化月桂醇標識為CASNo.9002-92-0。該乙氧化月桂醇是工藝助劑和最終多官能粘度調(diào)節(jié)齊lj產(chǎn)物的粘度穩(wěn)定劑。該乙氧化月桂醇有助于將胺引入反應混和物中。其是確保不殘留下未反應的?；倌芏鹊姆磻獎Ｈ魏螞]有反應的?；倌芏榷紩е鲁善窛櫥苿┲胁幌Ｍ恼扯绕?。表面活性劑還可以改變多官能粘度調(diào)節(jié)齊l」產(chǎn)物的粘彈性響應，以實現(xiàn)改進的低溫(70至9(TC)處理性能。表面活性劑的使用量部分取決于其溶解胺化合物的能力。通常使用濃度為5wt.X到40wt、的多胺。表面活性劑還可以制蟲添加，替代或作為上述濃度的添加，從而在最終添加劑中表面活性劑總量是10wt、或更低。胺官能化的聚烷基丙烯酸酯產(chǎn)物可具有約50,000到約1,000,000之間，特別,在約50,000到約500,000之間的數(shù)均分子量。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)在一個非限定性實施方案中，基礎聚合物(I)和由基礎聚合物制備的、數(shù)均分子量在約50,000到約1，000,000之間的官能化的聚烷基丙烯酸酯共聚物分散劑(na+nb)，分別具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中對結(jié)構(gòu)I、na和Ob,ni限定為n值的0.1X到20X，其中m和n的和為使得聚^tl的針量為在50,000到約1,000,000之間，X4餓衍生自i!MJ安基團的氮原子與M鍵接的官能化胺基部分，R3和R"代表與Jd逸定義相同的基團。在特定實施方案中，X衍生自結(jié)構(gòu)為R'R"(NR)aNR"'R""的官能化胺，其中，R、R，、R"、R，"、R""獨立地是H、烷基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基烴，R是亞烷基、芳亞烷基、亞環(huán)烷基、'烷亞芳基或亞芳基，a為020。該分散劑產(chǎn)物通常是以Ua和Hb結(jié)構(gòu)化合物的物理混合物形式得到的。顏色穩(wěn)定化在胺化反應后，也可以對?；耐榛┧狨ゾ酆衔锉判蓄伾€(wěn)定化，例如艦使?；耐榛┧狨ゾ酆衔锱cC7到d2烷基0f(如壬輸進行反應。例如，在和胺化反應類似的溫度和壓力條件下，加入數(shù)量為約0.2wt"/。到約0.6wt^的烷基醛試劑，反應約2小時到約6小時。過濾為了提高胺化的、顏色穩(wěn)定化的?；酆衔锂a(chǎn)物的純度，可以對其進行過濾，例如袋式過濾或筒式過濾，或兩者)l,進行。本發(fā)明的多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物產(chǎn)物化合物可以任;iiia行后處理，以帶來特定潤滑應用必需或理想的額外性能。后處理技術是本領域人員所熟知的，包括例如硼化、磷酸化和馬來酸化(maleination)。瓜潤滑組合物本發(fā)明的基礎聚合物或多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物產(chǎn)物，或它們的組合，方便地可以直接使用，或以預先稀釋到基油中的濃縮物形式使用，作為潤滑劑的獨特添加劑。本發(fā)明的基礎聚合物和多官能聚合物產(chǎn)物可用于使用基油的潤滑油組合物中，其中添加劑以足以提供所需功能的量溶解或分散于基油中。這類基油可以是天然的、合成的或它們的混和物。適于使用的基油包括如美國專利No.6255261Bl和6107257中所述的那些，在此參考引用這些專利的描述。適用于制備本發(fā)明潤滑油組合物的基油，包括那些通常用作火花點火和壓燃式內(nèi)燃機(如汽車和卡車、月臓和鄉(xiāng)各柴油發(fā)動機荀的曲軸箱潤滑油的那些?？梢杂欣厥褂煤疚呐兜莫毺豓IM齊t添加劑的曲軸箱潤滑油潤滑的內(nèi)燃機包括以汽油、乙醇汽油和柴油燃料為動力的發(fā)動機。可以有益地被潤滑的柴油發(fā)動機包括但不限于重型柴油發(fā)動機,包括那些裝有排氣再循環(huán)(EGR)系統(tǒng)的發(fā)動機。餘其它優(yōu)點以外，在性能測試中已經(jīng)觀察到這些添加齊懼有很好的增稠效率、低溫性能、分散性能和抗氧化性能。Mil在通常用于和/或適合用作動力傳輸流體、重型液壓流體、動力轉(zhuǎn)向流體等的基油中使用本發(fā)明的添加齊嗨和物，也得到了有利的結(jié)果。齒輪潤滑劑、工業(yè)油、泵油和其它潤滑油組合物通過在其中加入本發(fā)明的添加劑混和物也能從中，。成品潤滑油組合物除了本發(fā)明共聚物之外可以包括其它添加齊IJ。例如，這些潤滑油制劑可以含有提供該制劑所需的特性的額外添加劑。這些添加劑的類型包括其它的粘度指數(shù)改進劑、抗氧化劑、腐蝕抑制劑、清潔劑、分散劑、降傾點劑、抗磨劑、消泡劑、破乳劑、極壓劑和摩擦改進劑。在制備潤滑油制齊啲過程中，通常的實踐是以在烴油例如礦物潤滑油或其它適合翻U中的10wt^到80wt^活性成分',物的形式加入添加劑。在生產(chǎn)成品潤滑劑如曲軸箱機油時,通常每重量份的添加齊抱可用3到100重量份，例如5到40重量份潤滑油稀釋這些繊物。當然，{頓濃縮物的目的是為了使各種材料的處理更容易和簡單，同時便于在最終共混物中溶解和分散。因此，基礎聚合物和/或多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物的總量一般以10wt^到50wt^的濃縮物的形式使用，例如，在潤滑油級分中。在一實施方案中，基礎聚合物和/或多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物分散劑粘度改進劑在成品潤滑油中的總量在約0.1wt^到約20wH特別是約lwt^到約5.0wm，更特別是約0.5wt%到約2.5\\1%。本發(fā)明的基礎聚合物和/或多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物一般與潤滑油基原料混合使用，潤滑油基原料包括具有潤滑粘度的油，包括天然潤滑油、合成潤滑油和它們的混和物。天然油包括動物油和植物油(如蓖麻油和豬油)；液態(tài)石油；和鏈烷類、環(huán)烷類和混合的lil^-環(huán)烷類的加氫精制、溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油。具有潤滑粘度的源自煤和頁巖的油也是有用的基油。用于本發(fā)明的合成潤滑油包括任何通常使用的合成烴油，其包括但不限于聚a烯烴；烷基化芳族化合物；烯化氧聚合物、共聚物、三元共聚物、互聚物(interpolymer)和它們的衍生物，在這里這些物質(zhì)的端羥基已經(jīng)通過酯化、酯化等改性；二元羧酸的酯以及硅油。本發(fā)明進一步涉在車輛中延長潤滑油換油間隔的方法。所述方法包括在車輛的曲軸箱中添加上述的潤滑油組合物并運行。以下實施例說明本發(fā)明新型聚合物的制備和使用。所有的量、百分比、份數(shù)和比例都是以重量計，除非特別說明。實施例?；耐榛谆┧狨ス簿畚锸紫韧ㄟ^下列方式制備。將丁基甲基丙烯酸酉旨("BMA"，MW=142.2)、月桂基丙烯酸酯("LMA"，MW=262.2)、和十六烷基甲基丙烯酸酉旨("CMA"，薩=327.6)與馬來酸|('抓"，MW=98.06)、月桂基硫斷"LSH")和加工油混合，加入到配備有氮氣保護氣氛和兩個在反應期間以300ipm旋轉(zhuǎn)的攪拌葉輪的2升反應器中。將反應混合物預熱到大約85'C，隨后加入偶氮異丁腈(ABN)。反應可以在約79-85'C下進行約4小時然后在約訓。C下謝于1小時。在一些情況下可以在該階段加入額外的油以使得產(chǎn)物容易傾倒。通過將反應物加熱到約12(TC并施加真空去除未反應的馬來酸酐和自由基引發(fā)劑。在聚合期間的反應物重量比和形成的?；簿畚锏姆肿恿咳绫?所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由此得到的?；夯谆┧狨ルS后進一步與多種多胺反應。實施例7實施例5的酰化烷基甲基丙烯酸酯共聚物與加工油在135'C的溫度在機械攪拌下混合，同時將混合物保持在氮氣覆蓋下。共聚物溶解后，加入n-苯募對-苯二胺("NPPDA",MW=184.0)和乙氧基化的月桂醇("ELA"，SURFONICL24-2，HuntsmanChermcaJCompany)的混合物，并將得到的反應混合物維持在160到170'C之間，在氮氣下機械攪拌大約3小時。過濾得到的包含多官能化的聚合物反應產(chǎn)物的反應混合物。％N=0.36。實施例8310g實施例3的酰化烷基甲基丙烯酸酯共聚物與77.4g加工油在14(TC的溫度在機械攪拌下混合，同時將混合物保持在氮氣覆蓋下。在共聚物溶解后，加入17.05gn-苯基-沐苯二胺('，PDA"，磨=184.0)和8.54g乙氧基化月桂酉K"ELA，，，SURFONICL24-2，HuntsmanChemicalCompany)的混，，并將得到的反應混合物維持在140°C,在氮氣下機械攪拌大約6小時。然后真空汽提得到的反應混合物。％N=0.65。實施例9將104g實施例2的?；榛谆┧狨ス簿畚锱c452g加工油加入氮氣氣氛的反應器中。將混合物加熱到約16(TC并在6小時內(nèi)分三次等量地加入總量為3.0g的4，4，-二氨基二苯胺。反應混合物在160。C再維持6小時然后趁熱過濾。％N=0,08。實施例10將168.8g實施例6的酰化烷基甲基丙烯酸酯共聚物與610.9g加工油在14(TC的溫度下在機械攪拌下混合，同時將混合物保持在氮氣覆蓋下。共聚物溶解后，加入7.72gn-苯基-沐苯二胺CPDA"，,=184.0)和8.54g乙氧基化月桂斷"ELA"，SURFON!CL24-2，HuntsmanChemicalCompany)的混^吻，并將反應混合物保持在140°C，在氮氣中機械攪拌約8小時。然后真空汽提得到的反應混合物并用C敬Celite)過嫩XN-0.19)。實施例11將實施例7的多官能聚合物反應產(chǎn)物混入重型柴油機15W40PC-10樣機制劑中。該制劑包含6.67wt^實施例7的多官能聚合物反應產(chǎn)物和5,9wt5常規(guī)OCP粘度指數(shù)^劑。作為對比油，使用包含7.6wt^的相同常規(guī)OCPVI^a劑的相同鄉(xiāng)的基油配制對比實施例1。所得混合物的粘度測量性質(zhì)在表2中列出。這些潤滑流體的成膜性能利用高頻往復裝置(HFKR)測得。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>潤滑流體的成膜性能可通過使用高頻往復裝置(HFRR)來測定(參見SAE2002"01-2793"FilmFormationPropertiesofPolymersinthePresenceofAbrasiveContaminants"MarkT,Devlinetal)。在該測試中，一個鋼制球振蕩穿過浸入潤滑劑中的鋼制盤。電流通過所述球和盤。當邊界膜形成，球和盤被分開，降低通i3WF5盤的電流并記做電阻百分比(percentresisitance)。電阻百分比越高邊界膜粘性越大。對于表3所列的HFRR膜結(jié)果，將不同數(shù)量的炭黑加入到流體中并將l-2mL的被污染的流體放置在HFRR單元中。在該測試中，所述球以lmm路徑以20Hz的頻率振蕩穿過所述盤。在持續(xù)10射中的測試中，在辦口盤之間施加0.1N的載荷。在10併中的測試中，測鋭界膜的形成，平均膜測得傲電阻百分比)報道如下。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>當邊界膜形成，球和盤被分開，降低ffiil球和盤的電流并記做電阻百分比。電阻百分比越高邊界膜粘性越大。盡管本發(fā)明已經(jīng)特別通過具體參考特定工藝和產(chǎn)物實施方皿行描述，但可以理解基于本發(fā)明的公開可以進行多種替代、改進和改動并且都處于后附權(quán)利要求所界定的本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種加成反應產(chǎn)物，其通過以下方式獲得使i)包含含有三種不同亞類的烷基丙烯酸酯的第一套單體，所述三種不同亞類包括其中烷基基團具有1到4個碳原子的第一亞類烷基丙烯酸酯，其中烷基基團具有8到16個碳原子的第二亞類烷基丙烯酸酯，和其中烷基基團具有17到30個碳原子的第三亞類烷基丙烯酸酯，與ii)包含烯屬羧酸?；瘎┑牡诙误w在第一和第二單體能夠有效發(fā)生自由基聚合的條件下反應，以提供包含?；榛┧狨ス簿畚锏幕A聚合物，并且任選地使該基礎聚合物進一步與胺化合物反應以提供多官能的聚合物粘度調(diào)節(jié)劑。2.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中第一、第二和第三亞類的烷基丙烯酸酯單體的重量比范圍分別在大約5:95:0.05到大約35:55:10。3.權(quán)利要求2的加成反應產(chǎn)物，其中所述烷基丙烯酸酯具有通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R3是氫或Cl《5烷基基團，而R4絲取代或取代的C1-C30的烷基基團，斜牛^擇R4以有效提供具有所爾比的第一、第二和第三亞類的烷基丙烯酸酯單體。4.權(quán)利要求3的加成反應產(chǎn)物，其中W是甲基。5.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述第二單體包含不飽和二羧酸酸酐或其相應的酸或酯。6.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述第二單體選自馬來酸酐、衣康酸酐、鹵代馬來酸酐、烷基馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、丙烯酸酸酐、甲基丙烯酸酸酐及它們的組合和衍生物。7.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述第一單體包含甲基丙烯酸酯而第二單體包含馬來酸酐。8.權(quán)利要求7的加成反應產(chǎn)物，其中所述基礎聚合物可包含源自大約99.9wt^到大約80wt^的所述第一套烷基丙烯酸酯單體和大約0.1wt^到大約20wtV。的烯屬酰化劑單體的單體單元。9.權(quán)利要求8的加成反應產(chǎn)物，其中所述基礎聚合物具有大約50,000到大約1,000,000的數(shù)均分子量。10,權(quán)利要求8的加成反應產(chǎn)物，其中所述基礎聚合物具有大約50,000到大約500,000的數(shù)均分子量。11.權(quán)利要求8的加成反應產(chǎn)物，其中所述基礎聚合物具有大約ioo,ooo到大約，000,000的重均分子量。12.權(quán)禾腰求8的加成反應產(chǎn)物，其中所述基礎聚合物具有大約200,000到大約l，OOO，OOO的重均分子量。13.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述胺化合物選自芳割安和脂肪胺及它們的組合。14.權(quán)利要求l的加成反應產(chǎn)物，其中所述胺化合物選自N-苯基苯二胺禾口4，4-二氨基二亞苯基胺。15.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述胺化合物包含二元胺或一元胺。16.權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物，其中所述加成反應產(chǎn)物包含數(shù)均分子量為大約50,000到大約l,OOO，OOO的多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑。17.—種添加劑l縮物，其基于活性成他含20-90w^的載體繊釋油和大約10wt^到大約80wt^的權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物。18.—種潤滑油組合物，包含主要量的潤滑粘度的油和少量的權(quán)利要求1的加成反應產(chǎn)物。19.權(quán)利要求18的潤滑油組合物，其中所述加成反應產(chǎn)物在潤滑油組合物中的存在量為大約0.5wt^到大約8wt%。20.權(quán)利要求18的潤滑油組合物，其中所述潤滑粘度的油選自天然油、合成油和它們的混合物。21.一種多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑，其數(shù)均分子量為大約50，000到大約，000,000,包括具有na和Db結(jié)構(gòu)的化合物的組合其中對于結(jié)構(gòu)Da和Hb，m定義為n值的0.1X到20X,其中m和n的和為使得多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑的分子量為50,000到約i，ooo,ooo，x^^iiii安基團的氮鍵合至吩子上的衍生自官能化胺的部分，W是氫或C1《5烷基，而R4是未取代或取代的Cl《30的烷基，條件是選擇R4以有效提供具有所述摩爾比的第一、第二和第三亞類的烷基丙烯酸酯單體。22.—種潤滑內(nèi)燃機變速箱的方法，其中所述方法包含用權(quán)利要求18的潤滑油組合物潤滑所述內(nèi)燃機的變速箱。23.—種潤滑內(nèi)燃機的方法，其中所述方法包含向所述內(nèi)燃機的曲軸箱添加權(quán)利要求18的潤滑油組合物。24.權(quán)利要求23的方法，其中內(nèi)燃機選自柴油機、火花點火發(fā)動機和排氣幫盾JKEGR撥動機。25.—種制備共聚物VI調(diào)節(jié)劑的方法，其包括使i)包含含有三種不同亞類的烷基丙烯酸酯的第一套單體，所述三種不同亞類包括其中烷基基團具有1到4個碳原子的第一亞類烷基丙烯酸酯，其中烷基基團具有8到16個碳原子的第二亞類烷基丙烯酸酯，和其中烷基基團具有n到30個碳原子的第三亞類烷基丙烯酸酯，與ii)包含烯屬羧酸?；瘎┑牡诙误w在第一和第二單體育,有效發(fā)生自由基聚合的條件下反應，以提供基礎聚合物，該基礎聚合物包括數(shù)均分子量在約50,000到l，OOO，OOO的?；榛┧狨ス簿畚?；和任選地，使基礎聚合物與胺化合物反應以提供多官能的聚合物粘度調(diào)節(jié)劑。26.權(quán)利要求25的方法，其中基礎聚合物具有大約100,000到大約l，OOO,OOO的Mw。27.權(quán)利要求25的方法，其中基礎聚合物與胺化合物的反應在大約12(TC至伏約i8(rc的7鵬范圍謝亍。28.權(quán)利要求25的方法，其中多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑包含具有na和Db結(jié)構(gòu)的化合物的組合其中對于結(jié)構(gòu)IIa和b，m定義為n值的0.1X到20X，其中m和n之和為使得多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑的分子量為50,000到約l，OOO，OOO，Xf^Mil胺基團的氮鍵合到舒上的衍生自官能化胺的部分，W是氫或C1-C5烷基，而W絲取代或取代的C1>C30的烷基，條件是選擇R4以有效提供具有所自爾比的第一、第二和第三亞類的烷基丙烯酸酯單體。全文摘要本發(fā)明涉及烷基丙烯酸酯共聚物VI調(diào)節(jié)劑及其用途。新型多官能聚合物粘度調(diào)節(jié)劑，包含通過如下途徑得到的加成反應產(chǎn)物使包含烷基丙烯酸酯的第一單體與包含烯屬羧酸?；瘎┑牡诙误w，在能夠使第一和第二單體有效發(fā)生自由基聚合的條件下反應，提供包含?；榛┧狨ス簿畚锏幕A聚合物，其中該基礎聚合物任選可進一步與胺化合物反應以提供多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物。該基礎共聚物和多官能聚烷基丙烯酸酯共聚物粘度調(diào)節(jié)劑具有良好的增稠效率、低溫性能、分散性和抗氧化性。它們不會沉淀或沉降，不會在加入它們的最終流體中引起或促進形成沉淀或沉降。文檔編號C08F220/10GK101210060SQ200710307480公開日2008年7月2日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者A·杜加爾,J·T·洛珀,N·C·馬圖爾,S·斯里尼瓦桑申請人:雅富頓公司