專利名稱：：聚酯樹(shù)脂水性分散體、由其獲得的覆膜以及利用該覆膜的包裝袋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以特定比例含有2種聚酯樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂水性分散體、由其獲得的覆膜以及利用該覆膜的包裝袋。
背景技術(shù)：
：聚酯樹(shù)脂由于作為覆膜形成用樹(shù)脂的覆膜加工性、相對(duì)于有機(jī)溶劑的耐受性(耐溶劑性)、耐候性、對(duì)各種基材的密合性等優(yōu)異，因此作為涂料、油墨、粘接劑、涂布劑等領(lǐng)域的粘合劑成分被大量地使用。特別是，近年來(lái)從環(huán)境保護(hù)、節(jié)省資源、消防法等所限定的危險(xiǎn)物限制、工作環(huán)境改善的立場(chǎng)出發(fā)，有機(jī)溶劑使用有受限的傾向，作為可以在上述用途中使用的聚酯樹(shù)脂系粘合劑，正在盛行開(kāi)發(fā)在水性溶劑中微分散有聚酯樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂水性分散體。例如，專利文獻(xiàn)1-4記載了酸價(jià)比較低、在水性溶劑中分散有高分子量聚酯樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂水性分散體，當(dāng)使用該水性分散體時(shí)，可以形成相對(duì)于基材的密合性、耐水性等性能優(yōu)異的覆膜。但是，這些文獻(xiàn)所記載的聚酯樹(shù)脂水性分散體均通過(guò)用堿性化合物中和聚酯樹(shù)脂的羧基而分散在水性溶劑中的所謂自身乳化型的聚酯樹(shù)脂水性分散體，為了將聚酯樹(shù)脂穩(wěn)定地分散在水性溶劑中，所用聚酯樹(shù)脂有必要具有相當(dāng)于8mgKOH/g以上酸價(jià)的末端羧基。結(jié)果具有聚酯樹(shù)脂的分子量受限、粘接性不足的情況。作為解決粘接性的問(wèn)題的方法之一，專利文獻(xiàn)5中提出了酸價(jià)更低、將高分子量聚酯樹(shù)脂分散在水性溶劑中的聚酯樹(shù)脂水性分散體。該提案中可以確實(shí)地形成粘接性優(yōu)異的覆膜，但關(guān)于低溫造膜性、耐粘連性和低溫?zé)岱庑跃哂衅渌碌膯?wèn)題。即，在基材表面上造膜覆膜時(shí)，根據(jù)基材的不同，有必要在低溫下進(jìn)行造膜，例如選擇在100。C左右低溫下造膜的聚酯樹(shù)脂水性分散體時(shí)，成為耐粘連性差的覆膜。詳細(xì)地說(shuō)，例如重疊覆膜形成物在38r左右的高溫氣氛下放置時(shí)，會(huì)發(fā)生堵塞，不易剝離。這樣，難以兼顧低溫造膜性和耐粘連性。另外，按照基材的覆膜形成面相接觸而重疊、熱封時(shí)，根據(jù)基材的不同，有必要使其熱熔融，當(dāng)選擇獲得具有耐粘連性的覆膜的聚酯樹(shù)脂水性分散體時(shí)，不僅上述低溫造膜性差，而且低溫?zé)岱庑砸膊?。低溫?zé)岱庑圆顣r(shí)，熱熔融溫度例如為13(TC左右低溫時(shí)，由于不充分地熔融，因此粘接力低、無(wú)法獲得所需的粘接性。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-296100號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-26709號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2000-313793號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2002-173582號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開(kāi)第2004/037924號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明鑒于上述事實(shí)而完成，其目的在于提供能夠形成低溫造膜性、耐粘連性和低溫?zé)岱庑詢?yōu)異的覆膜的聚酯樹(shù)脂水性分散體，由其獲得的覆膜以及利用該覆膜的包裝袋。本發(fā)明詳細(xì)的目的在于提供即便在低溫下造膜時(shí)也可以形成覆膜也不會(huì)裂縫、相對(duì)于基材的密合性優(yōu)異、且耐粘連性優(yōu)異的樹(shù)脂覆膜，樹(shù)脂水性分散體;、由其、獲得的;tJ莫；利用該覆膜的包裝袋。、,本說(shuō)明書(shū)中，密合性是指形成于基材上的樹(shù)脂覆膜本身可以牢固地吸附、結(jié)合于基材的特性。粘接性是指將在至少1個(gè)基材表面上形成有樹(shù)脂覆膜的2個(gè)基材重疊熱封使覆膜形成面相接觸時(shí)，樹(shù)脂覆膜可以牢固地連接、結(jié)合2個(gè)基板的特性。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)由以特定比例含有特定2種聚酯樹(shù)脂的水性分散體獲得的覆膜的低溫造膜性、耐粘連性良好、低溫?zé)岱庑詢?yōu)異，進(jìn)而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及聚酯樹(shù)脂水性分散體、由其除去水性介質(zhì)而成的覆膜以及將該覆膜熱熔融而成的包裝袋，其中聚酯樹(shù)脂水性分散體的特征在于，以(A)/(B)=80/20-20/80(質(zhì)量比)的范圍含有數(shù)均分子量為5000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50。C以上的聚酯樹(shù)脂(A)和數(shù)均分子量為9000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為3(TC以下的聚酯樹(shù)脂(B)。發(fā)明效果本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體由于可以形成低溫造膜性、耐粘連性和低溫?zé)岱庑詢?yōu)異的樹(shù)脂覆膜，因此適合作為熱封材料的粘合劑成分，該覆膜形成物適于包裝袋用途，產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值極高。具體實(shí)施方式本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體為以特定比例在水性溶劑中至少含有聚酯樹(shù)脂(A)和聚酯樹(shù)脂(B)而成的液狀物。本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱為Tg)為50°C以上、特別優(yōu)選為50。C以上80。C以下、更優(yōu)選為6(TC以上75。C以下。聚酯樹(shù)脂(A)在由本發(fā)明聚酯樹(shù)脂水性分散體獲得的覆膜中為主要起到提高耐粘連性作用的成分，當(dāng)Tg小于5(TC時(shí)，耐粘連性降低。聚酯樹(shù)脂(A)的通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜法)分析求得的數(shù)均分子量有必要為5000以上、優(yōu)選為6000以上。數(shù)均分子量小于5000時(shí)，由于樹(shù)脂覆膜脆，因此低溫造膜性(密合性)、粘接性不足。另外，從低溫造膜性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常數(shù)均分子量為20000以下、優(yōu)選為15000以下。這種聚酯樹(shù)脂(A)通常具有酸價(jià)4~40mgKOH/g、特別優(yōu)選具有8~30mgKOH/g。聚酯樹(shù)脂(B)的Tg為30。C以下、特別優(yōu)選為-30。C以上30。C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為-25。C以上25。C以下。聚酯樹(shù)脂(B)在由本發(fā)明聚酯樹(shù)脂水性分散體獲得的覆膜中為主要起到提高低溫造膜性和低溫?zé)岱庑宰饔玫某煞郑?dāng)Tg超過(guò)3(TC時(shí)，低溫造膜性或/和低溫?zé)岱庑越档?。聚酯?shù)脂(B)的通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量有必要為9000以上，優(yōu)選為10000以上。數(shù)均分子量小于9000時(shí)，樹(shù)脂覆膜的熱封性(粘接性)不足。另外，從水性分散體的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常數(shù)均分子量為30000以下、優(yōu)選為25000以下。這種聚酯樹(shù)脂(B)通常具有酸價(jià)2~10mgKOH/g，特別優(yōu)選具有4~8mgKOH/g。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體所含的聚酯樹(shù)脂(A)與聚酯樹(shù)脂(B)的質(zhì)量比例有必要(A)/(B)之比為80/20~20/80的范圍，優(yōu)選為75/25~25/75的范圍、更優(yōu)選為70/30~30/70的范圍。聚酯樹(shù)脂(A)的質(zhì)量比小于20%時(shí)，無(wú)法充分地獲得耐粘連性，相反，聚酯樹(shù)脂(A)的質(zhì)量比超過(guò)80%時(shí)，低溫造膜性或/和低溫?zé)岱庑越档?。聚酯?shù)脂(A)和(B)均可以通過(guò)以下公知的方法制造將多元酸成分的l種以上與多元醇成分的l種以上縮聚的方法；在縮聚后用多元酸成分解聚的方法；在縮聚后加成酸酐的方法等。此時(shí)，通過(guò)調(diào)整各種條件，可以控制樹(shù)脂的Tg、數(shù)均分子量和酸價(jià)等，結(jié)果可以區(qū)分制造聚酯樹(shù)脂(A)和(B)。例如，作為多元酸成分可以舉出芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸等，當(dāng)增加多元酸成分中的脂肪族二羧酸的比例時(shí)，樹(shù)脂的Tg降低。相反，當(dāng)減少脂肪族二羧酸的比例時(shí)，樹(shù)脂的Tg增大。例如，作為多元醇成分可以舉出脂肪族二醇、脂環(huán)式二醇、含有醚鍵的二醇等，當(dāng)增加多元醇成分中的長(zhǎng)鏈含醚鍵二醇的比例時(shí)，樹(shù)脂的Tg降低。相反，當(dāng)減少長(zhǎng)鏈含醚鍵二醇的比例時(shí)，樹(shù)脂的Tg增大。例如，當(dāng)增大用于解聚的多元酸成分的用量時(shí)，樹(shù)脂的數(shù)均分子量降低，酸價(jià)增大。相反，當(dāng)減少該多元酸成分的用量時(shí)，樹(shù)脂的數(shù)均分子量增大，酸價(jià)降低。此時(shí)，當(dāng)使用3官能以上者作為多元酸成分時(shí)，相比較于使用2官能者，酸價(jià)的增大明顯。以下說(shuō)明聚酯樹(shù)脂(A)和(B)的制造中可以使用的多元酸成分、多元醇成分以及優(yōu)選成分和樹(shù)脂組成。予以說(shuō)明，這些說(shuō)明并無(wú)特別限定，可以適用于聚酯樹(shù)脂(A)和(B)的通用說(shuō)明。多元酸成分的具體例子例如有對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二曱酸、聯(lián)苯二曱酸等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、琥珀酸肝、已二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、氫化二聚酸等、富馬酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、衣康酸肝、檸康酸、檸康酸酐、二聚酸等飽和或不飽和的脂肪族二羧酸；1,4-環(huán)己烷二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、1,2-環(huán)己烷二曱酸、2，5-降水片烯二甲酸、2,5-降水片烯二甲酸酐、四氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二甲酸酐等脂環(huán)式二羧酸類等。另夕卜，根據(jù)需要可以使用少量的間苯二曱酸-5-磺酸鈉或5-羥基間苯二曱酸。還可以4吏用3官能以上的多元酸，例如可以包4舌偏苯三酸、苯均四酸、二苯曱酮四羧酸、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、苯均三酸、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油三(去水偏苯三酸酯)、1,2，3,4-丁烷四酸等。這種3官能以上的多元酸從良好地保持樹(shù)脂覆膜加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常為多元酸成分中的10摩爾％以下、更優(yōu)選5摩爾%以下。在上述多元酸成分中，優(yōu)選使用芳香族多元酸，聚酯樹(shù)脂在多元酸成分中的含有比例優(yōu)選為50摩爾％以上、更優(yōu)選為60摩爾％以上。通過(guò)增加芳香族多元酸成分的比例，由水性分散體形成的樹(shù)脂覆膜的加工性、耐水性、耐溶劑性等提高。芳香族多元酸在工業(yè)上大量地生產(chǎn)，由于廉價(jià)，因此優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸。多元醇成分例如可以舉出脂肪族二醇、脂環(huán)式二醇、含有醚鍵的二醇等。脂肪族二醇的具體例子例如可以舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇等。脂環(huán)式二醇的具體例子可以舉出1,4-環(huán)己烷二甲醇等。含有醚鍵的二醇的具體例子可以舉出二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、2,2-雙[4-(羥基乙氧基)苯基]丙烷等雙酚類(雙酚A)的環(huán)氧乙烷加成體、雙[4-(羥基乙氧基)苯基]砜等雙酚類(雙酚S)的環(huán)氧乙烷加成體、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。其中，長(zhǎng)鏈含醚鍵二醇可以舉出分子量500以上的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。3官能以上的多元醇例如還可以包括甘油、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。上述多元醇成分中特別優(yōu)選乙二醇或新戊二醇，占據(jù)聚酯樹(shù)脂的醇成分的乙二醇和新戊二醇的總比例優(yōu)選為50摩爾％以上、更優(yōu)選為60摩爾％以上。乙二醇和新戊二醇可以在工業(yè)上大量地生產(chǎn)，因此廉價(jià)，且樹(shù)脂覆膜的諸性能也獲得平衡。乙二醇特別提高樹(shù)脂覆膜的耐溶劑性、新戊二醇特別提高樹(shù)脂覆膜的耐候性。乙二醇、新戊二醇的各個(gè)比例優(yōu)選為醇成分中的20~80摩爾％、更優(yōu)選為30~70摩爾％。聚酯樹(shù)脂上還可以根據(jù)需要共聚月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等脂肪酸或其成酯衍生物、苯曱酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、環(huán)己酸、4-羥基苯基硬脂酸等單羧酸、硬脂醇、2-苯氧基乙醇等一元醇、s-己內(nèi)酯、乳酸、p-羥基乙酸、對(duì)羥基苯甲酸等羥基羧酸或其成酯書(shū)f生物。聚酯樹(shù)脂(A)和聚酯樹(shù)脂(B)的優(yōu)選組成的組合可以舉出以下所示組合。組合(1):聚酯樹(shù)脂(A)聚酯樹(shù)脂(B)脂肪族二醇)；組合(2):聚酯樹(shù)脂(A)聚酯樹(shù)脂(B)鏈含醚鍵二醇)；組合(3):聚酯樹(shù)脂(A)脂肪族二醇)；聚酯樹(shù)脂(B)脂肪族二醇)；組合(4):聚酯樹(shù)脂(A)聚酯樹(shù)脂(B)脂肪族二醇)；組合(5):聚酯樹(shù)脂(A)聚酯樹(shù)脂(B)鏈含醚鍵二醇)上述組合中優(yōu)選組合(l)~(3)。聚酯樹(shù)脂(A)和/或聚酯樹(shù)脂(B)優(yōu)選在末端具有羧基。為末端具有羧基的聚酯樹(shù)脂時(shí)，通過(guò)在制造水性分散體時(shí)添加堿性化合物，該羧基的至少一部分或全部^皮中和，產(chǎn)生羧基陰離子，通過(guò)該陰離子間的電排斥力，聚酯樹(shù)脂微粒子不會(huì)凝聚而穩(wěn)定地分散，因此不使用表面活性劑即可獲得分散性良好的聚酯樹(shù)脂水性分散體。含有使用表面活性劑的水性分散體的覆膜有耐水性差的傾向。聚酯樹(shù)脂(A)和聚酯樹(shù)脂(B)分散在水性介質(zhì)中。這里，水性介(芳香族二羧酸；芳香族三羧酸；脂肪族二醇)；(芳香族二羧酸；脂肪族二羧酸；芳香族三羧酸；(芳香族二羧酸；芳香族三羧酸；脂肪族二醇)；(芳香族二羧酸；芳香族三羧酸；脂肪族二醇；長(zhǎng)(芳香族二羧酸；芳香族三羧酸；脂肪族二羧酸;(芳香族二羧酸；脂肪族二羧酸；芳香族三羧酸;(芳香族二羧酸；脂肪族二醇)；(芳香族二羧酸；脂肪族二羧酸；芳香族三羧酸；(芳香族二羧酸；脂肪族二醇)；(芳香族二羧酸；芳香族三羧酸；脂肪族二醇；長(zhǎng)質(zhì)是指含有以水為主成分的液體的介質(zhì)，還可以含有后述的堿性化合物或有機(jī)溶劑，為了改善環(huán)境問(wèn)題和工作環(huán)境、另外減少對(duì)樹(shù)脂覆膜物性產(chǎn)生不良影響的殘存有機(jī)溶劑等，聚酯樹(shù)脂水性分散體中所含的有機(jī)溶劑含有率優(yōu)選為3質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體中，含有聚酯樹(shù)脂(A)和(B)的聚酯樹(shù)脂的含有率可以根據(jù)成膜方法、被涂布物的種類、目標(biāo)樹(shù)脂覆膜的厚度或性能等適當(dāng)選擇，并無(wú)特別限定，在涂布時(shí)保持適當(dāng)粘性且表現(xiàn)良好覆膜形成能的方面，優(yōu)選相對(duì)于水性分散體總量為1~50質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~45質(zhì)量％、特別優(yōu)選為10~40質(zhì)量％。水性分散體中的聚酯樹(shù)脂的粒徑并無(wú)特別限定，從良好地保持保存穩(wěn)定性的方面出發(fā)，各個(gè)體積平均粒徑優(yōu)選為500nm以下、更優(yōu)選為300nm以下、特別優(yōu)選為200nm以下。接著說(shuō)明本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體的制造方法。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體可以如下制造使用聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體和聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，以規(guī)定比例將它們攪拌混合而獲得。混合可以使用普通的攪拌裝置容易地進(jìn)行。聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體的制造方法并無(wú)特別限定。作為一例可以通過(guò)在40°C~100。C下加熱攪拌酸價(jià)為8~40mgKOH/g的聚酯樹(shù)脂(A)、有機(jī)溶劑、水、堿性化合物等公知的方法制造。接著，從如此獲得的聚酯樹(shù)脂水性分散體中除去有機(jī)溶劑，從而可以獲得有機(jī)溶劑的含量減少至3質(zhì)量％以下的聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體。根據(jù)需要將未分散物或凝聚物過(guò)濾除去，可以獲得看不到沉淀物或相分離等均一狀態(tài)的聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體。聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體的制造方法并無(wú)特別限定。作為一例可以舉出利用以下2工序制造的公知的方法使用酸價(jià)為2~10mgKOH/g聚酯樹(shù)脂(B),基本上使聚酯樹(shù)脂溶解于有機(jī)溶劑的工序(溶解工序)；將溶解于有機(jī)溶劑的聚酯樹(shù)脂溶液與堿性化合物一起分散于水中的工序(轉(zhuǎn)相乳化工序)。接著，從如此獲得的聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體中除去有機(jī)溶劑，從而可以獲得有機(jī)溶劑的含有率減少至3質(zhì)量％以下的聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體。根據(jù)需要將未分散物或凝聚物過(guò)濾除去，可以獲得看不到沉淀物或相分離等均一狀態(tài)的聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體。有機(jī)溶劑優(yōu)選20。C下的水中溶解性為5g/L以上、更優(yōu)選為10g/L以上。予以_說(shuō)明，有才幾溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為250。C以下、更優(yōu)選為180°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為100。C以下，其原因在于沸點(diǎn)低者因干燥而易于從樹(shù)脂覆膜上揮散。其中從易于從水性介質(zhì)中除去的方面出發(fā)，優(yōu)選沸點(diǎn)為100。C以下者、與水共沸者。其例子可以舉出乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、曱乙酮、四氫呋喃、乙二醇單丁基醚等。予以說(shuō)明，有機(jī)溶劑可以混合〗吏用2種以上。堿性化合物從覆膜形成時(shí)易于揮散的方面出發(fā)，優(yōu)選沸點(diǎn)為250'C以下、更優(yōu)選160。C以下的有機(jī)胺或氨。其中，最優(yōu)選氨、三乙胺。堿性化合物的使用量為根據(jù)聚酯樹(shù)脂中所含羧基的量，至少可以將其中和的量，即，相對(duì)于羧基優(yōu)選為0.4-IO倍當(dāng)量、更優(yōu)選為0.6~8當(dāng)量、特別優(yōu)選為0.8~6當(dāng)量。通過(guò)使堿性化合物的使用量在上述范圍內(nèi)，可以獲得保存穩(wěn)定性特別良好的聚酯樹(shù)脂水性分散體。有機(jī)溶劑的除去例如可以通過(guò)以下方法達(dá)成1)將有機(jī)溶劑含有率分別為3質(zhì)量％以下的聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體和聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體混合的方法，2)從混合聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體和聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體后的有機(jī)溶劑含有率超過(guò)3質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂水性分散體除去有機(jī)溶劑的方法。由于l)的方法中各個(gè)水性分散體的品質(zhì)管理容易，因此特別優(yōu)選。水性分散體中蒸餾、除去有機(jī)溶齊;和水以及添加水，^將)有機(jī)溶劑:易地除去。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體中還可以根據(jù)需要添加均勻劑、消泡劑、防爆裂劑、顏料分散劑、紫外線吸收劑、防霉劑、防腐劑等各種藥劑，氧化鈦、鋅華、炭黑等顏料或染料，聚乙烯醇或聚環(huán)氧乙烷等水溶性高分子。另外，通過(guò)添加水或有機(jī)溶劑，可以進(jìn)行粘度調(diào)整、調(diào)整對(duì)基材的濡濕性等。接著說(shuō)明本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體的使用方法。本發(fā)明的樹(shù)脂水性分散體由于覆膜形成能優(yōu)異，因此可以利用浸潰法、刷涂法、噴涂法、簾幕涂布法等公知的成膜方法均勻地涂布在各種基材表面并供于加熱處理將水性溶劑除去，使均勻的樹(shù)脂覆膜密合在各種基材表面而形成。此時(shí)的加熱裝置可以使用通常的熱風(fēng)循環(huán)型烘箱、紅外線加熱器等。另外，加熱溫度或加熱時(shí)間可以根據(jù)聚酯樹(shù)脂的種類或基材的種類等適當(dāng)選擇，在作為本發(fā)明聚酯樹(shù)脂水性分散體的基材經(jīng)常使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上造膜時(shí)，在考慮到經(jīng)濟(jì)性的基礎(chǔ)上，加熱溫度優(yōu)選為80~130°C。予以說(shuō)明，樹(shù)脂覆膜的厚度根據(jù)其用途或目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選為0.130nm、更優(yōu)選為0.3~10pm。覆膜形成物的基材可以舉出熱塑性樹(shù)脂膜、鋁箔及其層壓體等。在基材上形成含有本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體的覆膜，將所得2張覆膜形成物重疊使覆膜形成面相接觸，利用公知的方法使其熱熔融(熱封)，從而獲得即便在低溫下熱熔融時(shí)粘合性也良好的包裝袋。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明。(1)聚酯樹(shù)脂的構(gòu)成利用1H-NMR分析(Z卩r:x社制、300MHz)求得。另夕卜，對(duì)于含有未見(jiàn)在1H-NMR光譜上可以歸屬、定量的峰的構(gòu)成單體的樹(shù)脂，在封管中23(TC下進(jìn)行曱醇分解3小時(shí)后，供于氣相色譜分析，進(jìn)行定量分析。(2)聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量數(shù)均分子量通過(guò)GPC分析(島津制作所制的送液?jiǎn)卧狶V-10ADvp型和紫夕卜可見(jiàn)分光光度計(jì)SPD-6AV型、檢測(cè)波長(zhǎng)254nm、溶劑四氫呋喃、聚苯乙烯換算)求得。(3)聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以聚酯樹(shù)脂10mg作為樣品，使用DSC(示差掃描熱量測(cè)定)裝置(^一《矛At—社制DSC7)在升溫速度10。C/分鐘的條件下測(cè)定，求得來(lái)自所得升溫曲線中玻璃轉(zhuǎn)變的2個(gè)拐點(diǎn)溫度的中間值，將其作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。(4)聚酯樹(shù)脂的酸價(jià)將聚酯樹(shù)脂0.5g溶解在50ml的水/二哺烷^/9(體積比)中，以酚紅作為指示劑，利用KOH進(jìn)行滴定，將中和所消耗的KOH的mg數(shù)換算為每lg聚酯樹(shù)脂的值作為酸價(jià)求得。(5)水性分散體的固體成分濃度稱量約lg水性分散體(作為Xg),稱量將其在15(TC下干燥2小時(shí)后的殘存物(固體成分)的質(zhì)量(作為Yg),由下式求得固體成分濃度。固體成分濃度(質(zhì)量％)=Y/XxlOO(6)水性分散體中的有機(jī)溶劑含有率使用島津制作所社制、氣相色譜GC-8A[使用FID檢測(cè)器、載氣氮?dú)?、柱填充?^-工A廿4工>X社制)PEG-HT(5%)-UNIPORTHP(60/80目)、柱大小直徑3mmx3m、上樣溫度(注射溫度)150。C、內(nèi)標(biāo)物正丁醇],將利用水稀釋水性分散體的產(chǎn)物直接放入裝置內(nèi)，求得有機(jī)溶劑的含有率。檢測(cè)限為0.01質(zhì)量％。(7)水性分散體的體積平均粒徑利用水將水性分散體稀釋至0.1%，使用日機(jī)裝制、MICROTRACUPA(型號(hào)9340-UPA)測(cè)定體積平均粒徑。(8)樹(shù)脂覆膜的厚度使用厚度計(jì)(jl-才》7-/M土制、MICROFINE),預(yù)先測(cè)定基材的厚度，使用水性分散體在基材上形成樹(shù)脂覆膜后，利用同樣的方法測(cè)定具有該樹(shù)脂覆膜的基材的厚度，將其差作為樹(shù)脂覆膜的厚度。(9)低溫造膜性(外觀)使用臺(tái)式型涂布裝置(安田精機(jī)制、74/k厶7*7°卩少-夕N0.542-AB型、裝有棒涂機(jī))將水性分散體涂布到雙軸拉伸PET膜(工-f力株式會(huì)社制、厚度38pm)的電暈處理面后，利用設(shè)定為IO(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)干燥l分鐘，形成膜厚為lpm的樹(shù)脂覆膜。目視觀察樹(shù)脂覆膜，根據(jù)是否未見(jiàn)裂縫等且形成透明樹(shù)脂覆膜如下分類，將o判定為合格。o:未見(jiàn)裂縫等、且透明。x:可見(jiàn)裂縫等、不透明。(10)低溫造膜性(密合性)與上述(9)同樣形成覆膜。接著，將JISZ1522規(guī)定的膠帶(寬18mm)粘貼在樹(shù)脂覆膜上，殘留端部，由上用橡皮擦摩擦，充分地使其粘接后，使膠帶的端部相對(duì)于薄膜成直角瞬間地剝離。利用表面紅外分光裝置(使用乂s-矢>工^7—社制系統(tǒng)2000、Ge60。50x20x2mm棱鏡)分析該剝離的膠帶面，根據(jù)樹(shù)脂覆膜是否附著在膠帶面上如下分類，將o判定為合格。o:在膠帶面上未見(jiàn)來(lái)自樹(shù)脂覆膜的峰。x:在膠帶面上可見(jiàn)來(lái)自樹(shù)脂覆膜的峰。(11)樹(shù)脂覆膜的耐粘連性與上述(9)同樣，在PET膜的電暈處理面上形成膜厚lnm的樹(shù)脂覆膜后，在覆膜形成面上重疊2軸拉伸PET膜的非電暈處理面(非涂布面)的狀態(tài)下施加500Pa的荷重，在38。C的氣氛下放置24小時(shí)后，冷卻至25t:后，用手剝離2張PET膜，根據(jù)是否能夠容易地剝離PET膜如下分類，將o判定為合格。o:可以容易地剝離PET膜、完全未見(jiàn)熔融痕跡。x:剝離PET膜稍有阻力、可見(jiàn)熔融痕跡。(12)低溫?zé)岱庑耘c上述(9)同樣，在PET膜上形成膜厚lpm的樹(shù)脂覆膜后，重疊2張的樹(shù)脂覆膜形成PET膜使得涂布面相接觸，利用熱壓機(jī)(在密封壓0.2MPa下IO秒鐘)130。C下加壓。以25mm寬剪切該樣品1日后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Of只-抹式會(huì)社制Of只3精密萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)2020型)以拉伸速度200mm/分鐘、拉伸角度180度測(cè)定覆膜的剝離強(qiáng)度，從而評(píng)價(jià)熱封性。剝離強(qiáng)度為0.08N/25mm以上為具有實(shí)用性的強(qiáng)度。實(shí)施例和比較例中使用的聚酯樹(shù)脂如下獲得。[聚酯樹(shù)脂P-l的制造例]在高壓釜中、260。C下加熱含有2907g對(duì)苯二甲酸、1246g間苯二甲酸、1133g乙二醇、1614g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)4亍酯化反應(yīng)。接著，添加三氧化銻1.8g作為催化劑，將體系溫度升溫至280。C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在6小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到270。C后添加偏苯三酸105g,在250。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出至片材狀。將其充分冷卻至室溫下，利用破碎機(jī)粉碎，使用篩子采集網(wǎng)孔為16mm的部分，獲得粒狀的聚酯樹(shù)脂P-l。[聚酯樹(shù)脂P-2的制造例]在高壓釜中、240。C下加熱含有2077g對(duì)苯二甲酸、2077g間苯二曱新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑后，將體系溫度升溫至265°C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到26(TC后添加偏苯三酸32g，在260。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，慢慢減小體系的壓力，在30分鐘后達(dá)到13Pa,之后進(jìn)行脫泡1小時(shí)。然后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，擠出至條狀，水冷后剪切，獲得顆粒狀(直徑約3mm、長(zhǎng)度約3mm)的聚酯樹(shù)脂P-2。[聚酯樹(shù)脂P-3的制造例]在高壓釜中、240。C下加熱含有1911g對(duì)苯二曱酸、1911g間苯二曱酸、292g己二酸、1210g乙二醇、1484g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑，將體系溫度升溫至265。C，慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到260。C后添加偏苯三酸酐38g，在260。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，慢慢減小體系的壓力，在30分鐘后達(dá)到13Pa，之后進(jìn)行脫泡1小時(shí)。然后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)擠出至條狀，水冷后剪切，獲得顆粒狀(直徑約3mm、長(zhǎng)度約3mm)的聚酯樹(shù)脂P-3。[聚酯樹(shù)脂P-4的制造例]在高壓釜中、250。C下加熱含有2492g對(duì)苯二曱酸、623g間苯二甲酸、1263g癸二酸、1311g乙二醇、1315g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑，將體系溫度升溫至270。C，慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到265。C后添加偏苯三酸酐38g,在265。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其冷卻至室溫，獲得片材狀的聚酯樹(shù)脂P-4。[聚酯樹(shù)脂P-5的制造例]在高壓釜中、250。C下加熱含有2492g對(duì)苯二曱酸、415g間苯二甲酸、1516g癸二酸、1210g乙二醇、1484g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑，將體系溫度升溫至270。C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到265。C后添加偏苯三酸肝29g,在265。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其冷卻至室溫，獲得片材狀的聚酯樹(shù)脂P-5。[聚酯樹(shù)脂P-6的制造例]在高壓釜中、240。C下加熱含有2077g對(duì)苯二曱酸、2077g間苯二曱酸、1125gPolytetrafuran1000、1358g乙二醇、1510g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加鈦酸四正丁酯12.8g作為催化劑后，將體系溫度升溫至250°C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，添加偏苯三酸32g,在250。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其冷卻至室溫，獲得片材狀的聚酯樹(shù)脂P-6。[聚酯樹(shù)脂P-7的制造例]在高壓釜中、26CTC下加熱含有2907g對(duì)苯二甲酸、1246g間苯二甲酸、1133g乙二醇、1614g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加三氧化銻1.8g作為催化劑，將體系溫度升溫至280。C，慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在6小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到270。C后添加間苯二曱酸125g、偏苯三酸105g，在250。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其充分冷卻至室溫后，利用破碎機(jī)粉碎，使用篩子采集網(wǎng)孔為16mm的部分，獲得粒狀的聚酯樹(shù)脂P-7。[聚酯樹(shù)脂P-8的制造例]在高壓釜中、250。C下加熱含有2492g對(duì)苯二曱酸、623g間苯二甲酸、1263g癸二酸、1311g乙二醇、1315g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑，將體系溫度升溫至270。C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到265。C后添加間苯二曱酸125g、偏苯三酸酐38g，在265。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其冷卻至室溫，獲得片材狀的聚酯樹(shù)脂P-8。]在高壓釜中、260。C下加熱含有2907g對(duì)苯二甲酸、664g間苯二曱酸、707g癸二酸、1133g乙二醇、1614g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加三氧化銻1.8g作為催化劑，將體系溫度升溫至280°C,慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在6小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到270。C后添加偏苯三酸105g,在250。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，利用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，將樹(shù)脂擠出成片材狀。將其充分冷卻至室溫后，利用破碎機(jī)粉碎，使用篩子采集網(wǎng)孔為16mm的部分，獲得粒狀的聚酯樹(shù)脂P-9。[聚酯樹(shù)脂P-10的制造例]在高壓釜中、240。C下加熱含有1744g對(duì)苯二甲酸、1744g間苯二曱酸、584g己二酸、1210g乙二醇、1484g新戊二醇的混合物4小時(shí)，進(jìn)行酯化反應(yīng)。接著，添加醋酸鋅二水合物3.3g作為催化劑，將體系溫度升溫至265。C，慢慢減小體系壓力在1.5小時(shí)后達(dá)到13Pa。在該條件下繼續(xù)縮聚反應(yīng)，在4小時(shí)后用氮?dú)馐贵w系達(dá)到常壓，降低體系的溫度，在達(dá)到260。C后添加偏苯三酸酐38g,在260。C下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行解聚反應(yīng)。之后，慢慢降低體系壓力，在30分鐘后達(dá)到13Pa,之后脫泡1小時(shí)。接著，用氮?dú)馐贵w系達(dá)到加壓狀態(tài)，擠成條狀，水冷后剪切，獲得顆粒狀(直徑約3mm、長(zhǎng)度約3mm)的聚酯樹(shù)脂P-IO。將分析如此獲得的聚酯樹(shù)脂的特性的結(jié)果示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-l的制造)使用具有帶有夾套的可以密封的2升用玻璃容器的攪拌器(特殊機(jī)化工業(yè)抹式會(huì)社制、T.K.口求、;、少夕,)，將300g的聚酯樹(shù)脂P-l、180g異丙醇、10g三乙胺、510g蒸餾水裝入在玻璃容器中，使攪拌翼(勻漿機(jī))的旋轉(zhuǎn)速度為7000rpm進(jìn)行攪拌。接著，在夾套中通入熱水加熱，將體系溫度保持在7375。C，攪拌60分鐘。之后，在夾套內(nèi)流過(guò)冷水，將旋轉(zhuǎn)速度降至5000rpm進(jìn)行攪拌，同時(shí)冷卻至室溫(約25°C),利用300目的不銹鋼制過(guò)濾器過(guò)濾，獲得有機(jī)溶劑含有率超過(guò)3質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂水性分散體。該分散體為乳白色、均一。接著，將上述獲得的聚酯樹(shù)脂水性分散體500g和蒸餾水115g裝入到1L的圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下蒸餾除去水性介質(zhì)。冷卻后，用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶中的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為32.5質(zhì)量％。一邊攪拌該濾液，一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-1的特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.4質(zhì)量°/。體積平均粒徑150nm(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-4的制造)[溶解工序]在2L的聚乙烯制容器中投入400g聚酯樹(shù)脂P-4和600gMEK,利用約6(TC的熱水加熱容器，同時(shí)使用攪拌機(jī)(東京理化抹式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌，從而使聚酯樹(shù)脂完全地溶解于MEK,獲得固體成分濃度為40質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂溶液。[轉(zhuǎn)相乳化工序]接著，在帶有夾套的玻璃容器(內(nèi)容積2L)中裝入500g上述聚酯樹(shù)脂溶液，在夾套中通入冷水將體系內(nèi)溫度保持在13°C，使用攪拌機(jī)(東京理化林式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌(旋轉(zhuǎn)速度600rpm)。接著，在攪拌的同時(shí)添加三乙胺13g作為堿性化合物，接著，以100g/分鐘的速度添加13。C的蒸餾水487g。在添加蒸餾水總量的期間，體系內(nèi)溫度均保持在15。C以下。添加完蒸餾水后，攪拌30分鐘，獲得固體成分濃度為20質(zhì)量％的水性分散體。[脫溶劑工序]接著，將所得的聚酯樹(shù)脂水性分散體800g裝入到圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下蒸餾除去水性介質(zhì)約284g。冷卻后，用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶中的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為31.0質(zhì)量%。一邊攪拌該濾液，一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-4的特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.1質(zhì)量％體積平均粒徑130nm接著，使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在70gE-l中添加30gE-4，在室溫下攪拌混合約5分鐘，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-ll。<實(shí)施例2〉除了使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在70gE-4中添加30gE-l之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-12。<實(shí)施例3〉(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-2的制造)[溶解工序]在2L的聚乙烯制容器中投入400g聚酯樹(shù)脂P-2和600gMEK,利用約60。C的溫水加熱容器，同時(shí)使用攪拌機(jī)(東京理化抹式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌，從而使聚酯樹(shù)脂完全地溶解于MEK,獲得固體成分濃度為40質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂溶液。[轉(zhuǎn)相乳化工序]接著，在帶有夾套的玻璃容器(內(nèi)容積2L)中裝入500g上述聚酯樹(shù)脂溶液，在夾套中通入冷水將體系內(nèi)溫度保持在13°C,使用攪拌機(jī)(東京理化林式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌(旋轉(zhuǎn)速度600rpm)。接著，在攪拌的同時(shí)添加三乙胺3.2g作為石咸性化合物，接著，以100g/分鐘的速度添加13。C的蒸餾水496.8g。在添加蒸餾水總量的期間，體系內(nèi)溫度均保持在15。C以下。添加完蒸餾水后，攪拌30分鐘，獲得固體成分濃度為20質(zhì)量％的水性分散體。[脫溶劑工序]接著，將所得的聚酯樹(shù)脂水性分散體800g裝入到圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下蒸餾除去水性介質(zhì)約284g。冷卻后，用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶中的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為31.0質(zhì)量%。一邊攪拌該濾液，一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-2的特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.1質(zhì)量％體積平均粒徑80nm接著，使用E-2作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在50gE-2中添加50gE-4，在室溫下攪拌混合約5分鐘，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-13。<實(shí)施例4〉除了使用E-2作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在70gE-4中添加30gE-2之外，進(jìn)行與實(shí)施例3同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-14。<實(shí)施例5〉(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-3的制造)除了使P-3為聚酯樹(shù)脂、三乙胺為5g、蒸餾水為495g以外，與E-2同樣地獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-3。特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.1質(zhì)量％體積平均粒徑85nm接著，使用E-3作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在50gE-3中添加50gE-4，在室溫下攪拌混合約5分鐘，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-15。<實(shí)施例6>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-5的制造)除了使P-5為聚酯樹(shù)脂、三乙胺為22g、蒸餾水為478g以外，與E-4同樣地獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-5。特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.1質(zhì)量％體積平均粒徑140nm接著，使用E-3作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-5作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在60gE-5中添加40gE-l，在室溫下攪拌混合約5分鐘，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-16。<實(shí)施例7>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-6的制造)除了使P-6為聚酯樹(shù)脂、25wtQ/。氨水4.4g為堿性化合物、蒸餾水為495.6g以外，與E-4同樣地獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-6。特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.07質(zhì)量％體積平均粒徑148nm接著，使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體，使用E-6作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在60gE-6中添加40gE-l，在室溫下攪拌混合約5分鐘，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-17。<比較例1>單獨(dú)使用實(shí)施例1制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-1，進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比較例2>單獨(dú)使用實(shí)施例3制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-2,進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4支例3>單獨(dú)使用實(shí)施例5制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-3,進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比^支例4>單獨(dú)使用實(shí)施例1制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-4，進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比較例5〉單獨(dú)使用實(shí)施例6制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-5,進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4交例6〉單獨(dú)使用實(shí)施例7制造的聚酯樹(shù)脂水性分散體E-6,進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4交例7>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-7的制造)使用具有帶有夾套的可以密封的2升用玻璃容器的攪拌器(特殊機(jī)化工業(yè)抹式會(huì)社制、T.K.口求、;、7夕；O，將300g的聚酯樹(shù)脂P-7、180g異丙醇、17g三乙胺、503g蒸餾水裝入在玻璃容器中，使攪拌翼(勻漿機(jī))的旋轉(zhuǎn)速度為7000rpm進(jìn)行攪拌。接著，在夾套中通入熱水加熱，將體系溫度保持在7375。C,攪拌60分鐘。之后，在夾套內(nèi)流過(guò)冷水，將旋轉(zhuǎn)速度降至5000rpm進(jìn)行攪拌，同時(shí)冷卻至室溫(約25°C),獲得超過(guò)3質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂水性分散體。該分散體為乳白色、均一。接著，將上述獲得的聚酯樹(shù)脂水性分散體500g和蒸餾水115g裝入到1L的圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器后，用300目的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾，設(shè)置冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下將水性介質(zhì)蒸餾除去。在蒸餾除去約153g水性介質(zhì)后停止加熱，在室溫下冷卻。冷卻后，利用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶?jī)?nèi)的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為32.5質(zhì)量％。一邊攪拌該濾液一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-7的特性^iJ口下戶斤示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.3質(zhì)量°/。體積平均粒徑50nm單獨(dú)使用該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-7,進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4支例8〉(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-8的制造)[溶解工序]在2L的聚乙烯制容器中才殳入400g聚酯樹(shù)脂P-8和600gMEK,利用約60。C的溫水加熱容器，同時(shí)使用攪拌機(jī)(東京理化抹式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌，從而使聚酯樹(shù)脂完全地溶解于MEK，獲得固體成分濃度為40質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂溶液。[轉(zhuǎn)相乳化工序]接著，在帶有夾套的玻璃容器(內(nèi)容積2L)中裝入500g上述聚酯樹(shù)脂溶液，在夾套中通入冷水將體系內(nèi)溫度保持在13°C,使用攪拌機(jī)(東京理化林式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌(旋轉(zhuǎn)速度600rpm)。接著，在攪拌的同時(shí)添加三乙胺16g作為堿性化合物，接著，以100g/分鐘的速度添加13。C的蒸餾水484g。在添加蒸餾水總量的期間，體系內(nèi)溫度均保持在15。C以下。添加完蒸餾水后，攪拌30分鐘，獲得固體成分濃度為20質(zhì)量％的水性分散體。[脫溶劑工序]接著，將所得的聚酯樹(shù)脂水性分散體800g裝入到圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下蒸餾除去水性介質(zhì)約284g。冷卻后，用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶中的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為31.0質(zhì)量%。一邊攪拌該濾液，一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-8的特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有才幾溶劑的含有率0.1質(zhì)量％體積平均粒徑60nm單獨(dú)使用該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-8，進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4支4列9>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-9的制造)使用具有帶有夾套的可以密封的2升用玻璃容器的攪拌器(特殊機(jī)化工業(yè)抹式會(huì)社制、T.K.口水《少夕只)，將300g的聚酯樹(shù)脂P-9、180g異丙醇、10g三乙胺、510g蒸餾水裝入在玻璃容器中，使攪拌翼(勻漿機(jī))的旋轉(zhuǎn)速度為7000rpm進(jìn)行攪拌。接著，在夾套中通入熱水加熱，將體系溫度保持在7375。C，攪拌60分鐘。之后，在夾套內(nèi)流過(guò)冷水，將旋轉(zhuǎn)速度降至5000rpm進(jìn)行攪拌，同時(shí)冷卻至室溫(約25°C)，獲得超過(guò)3質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂水性分散體。該分散體為乳白色、均一。接著，將上述獲得的聚酯樹(shù)脂水性分散體500g和蒸餾水115g裝入到1L的圓底燒瓶中，進(jìn)行機(jī)械攪拌和李比希氏冷卻后，用300目的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾，設(shè)置冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下將水性介質(zhì)蒸餾除去。在蒸餾除去約153g水性介質(zhì)后停止加熱，在室溫下冷卻。冷卻后，利用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶?jī)?nèi)的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為32.5質(zhì)量％。一邊攪拌該濾液一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-9的特性如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.3質(zhì)量°/。體積平均粒徑150nm單獨(dú)使用該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-9，進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4支例10>(聚酯樹(shù)脂水性分散體E-10的制造)[溶解工序]在2L的聚乙烯制容器中投入400g聚酯樹(shù)脂P-10和600gMEK,利用約60。C的溫水加熱容器，同時(shí)使用攪拌機(jī)(東京理化抹式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌，從而使聚酯樹(shù)脂完全地溶解于MEK,獲得固體成分濃度為40質(zhì)量％的聚酯樹(shù)脂溶液。[轉(zhuǎn)相乳化工序]接著，在帶有夾套的玻璃容器(內(nèi)容積2L)中裝入500g上述聚酯樹(shù)脂溶液，在夾套中通入冷水將體系內(nèi)溫度保持在13°C,使用攪拌機(jī)(東京理化抹式會(huì)社制、MAZELA1000)攪拌(旋轉(zhuǎn)速度600rpm)。接著，在攪拌的同時(shí)添加三乙胺6g作為堿性化合物，接著，以100g/分鐘的速度添加13。C的蒸餾水494g。在添加蒸餾水總量的期間，體系內(nèi)溫度均保持在15。C以下。添加完蒸餾水后，攪拌30分鐘，獲得固體成分濃度為20質(zhì)量％的水性分散體。[脫溶劑工序]接著，將所得的聚酯樹(shù)脂水性分散體800g裝入到圓底燒瓶中，設(shè)置機(jī)械攪拌器和李比希氏冷凝器，利用油浴加熱燒瓶，在常壓下蒸餾除去水性介質(zhì)約284g。冷卻后，用600目(斜紋編織)的不銹鋼過(guò)濾器過(guò)濾燒瓶中的液狀物，測(cè)定濾液的固體成分濃度，為31.0質(zhì)量%。一邊攪拌該濾液，一邊添加蒸餾水，調(diào)整固體成分濃度。該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-10的特性值如下所示。固體成分濃度30質(zhì)量％有機(jī)溶劑的含有率0.1質(zhì)量°/。體積平均粒徑144nm單獨(dú)使用該聚酯樹(shù)脂水性分散體E-IO，進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)。<比4交4列11〉除了使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在90gE-l中添加10gE-4之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-18?！磘匕專支仿J12〉除了使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在85gE-4中添加15gE-l之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-19。<比4支例13>除了使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-8作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在60gE-8中添加40gE-l之外，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-20。<比4交例14>除了使用E-7作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在60gE-4中添加40gE-7之外，進(jìn)行與實(shí)施例l同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-21。<比4交例15>除了使用E-9作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-4作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在90gE-9中添加30gE-4之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-18。<比專支例16〉除了使用E-l作為聚酯樹(shù)脂(A)水性分散體、使用E-10作為聚酯樹(shù)脂(B)水性分散體，在70gE-10中添加30gE-l之外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得聚酯樹(shù)脂水性分散體E-19。對(duì)于實(shí)施例1~7和比較例1~16所得的聚酯樹(shù)脂水性分散體進(jìn)行各種特性評(píng)價(jià)，將其結(jié)果示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表2的實(shí)施例和比較例可知，本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體的低溫造膜性優(yōu)異，由該水性分散體獲得的覆膜的耐粘連性、低溫?zé)岱庑詢?yōu)異。相反，各比較例具有如下問(wèn)題。比較例1-3、11由于聚酯樹(shù)脂(A)的含有率高，因此是低溫造膜性和低溫?zé)岱庑圆畹母材?。比較例4-6、8、12由于聚酯樹(shù)脂(B)的含有率高，因此是雖然低溫?zé)岱庑詢?yōu)異、但耐粘連性差的覆膜。比較例7由于低于聚酯樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量的范圍、另外不含有聚酯樹(shù)脂(B),因此是低溫造膜性(密合性)和低溫?zé)岱庑圆畹母材?。比較例9、IO是與本發(fā)明聚酯樹(shù)脂(A)和(B)任一者均不相當(dāng)?shù)牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度、單獨(dú)使用時(shí)耐粘連性差的覆膜。比較例13由于低于聚酯樹(shù)脂(B)的數(shù)均分子量的范圍，因此是低溫?zé)岱庑圆畹母材?。比較例14由于低于聚酯樹(shù)脂(A)的數(shù)均分子量的范圍，因此是低溫?zé)岱庑?密合性)和低溫?zé)岱庑圆畹母材?。比較例15由于低于聚酯樹(shù)脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍，因此是耐粘連性差的覆膜。比較例16由于超過(guò)聚酯樹(shù)脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍，因此是低溫?zé)岱庑圆畹母材?。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂水性分散體由于可以形成低溫造膜性、耐粘連性和熱封性優(yōu)異的樹(shù)脂覆膜，因此適合作為熱封劑的粘合劑成分，該覆膜形成物適于包裝袋用途，產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值極高。權(quán)利要求1.一種聚酯樹(shù)脂水性分散體，其特征在于，以質(zhì)量比計(jì)，以(A)/(B)＝80/20～20/80的范圍含有數(shù)均分子量為5000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃以上的聚酯樹(shù)脂(A)和數(shù)均分子量為9000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃以下的聚酯樹(shù)脂(B)。2.權(quán)利要求1所述的聚酯樹(shù)脂水性分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂(A)和/或聚酯樹(shù)脂(B)在其末端具有羧基，且羧基的一部分或全部尋皮石咸性化合物中和。3.權(quán)利要求2所述的聚酯樹(shù)脂水性分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂(A)的酸價(jià)為4~40mgKOH/g。4.權(quán)利要求2或3所述的聚酯樹(shù)脂水性分散體，其特征在于，聚酯樹(shù)脂(B)的酸價(jià)為2~10mgKOH/g。5.權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的聚酯樹(shù)脂水性分散體，其特征在于，有機(jī)溶劑的含有率為3質(zhì)量％以下。6.從權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述聚酯樹(shù)脂水性分散體中除去水性介質(zhì)而成的覆膜。7.將權(quán)利要求6所述的覆膜熱熔融而成的包裝袋。全文摘要本發(fā)明提供聚酯樹(shù)脂水性分散體、除去該聚酯樹(shù)脂水性介質(zhì)而成的覆膜以及將該覆膜熱熔融而成的包裝袋，其中所述聚酯樹(shù)脂水性分散體的特征在于，以(A)/(B)＝80/20～20/80(質(zhì)量比)的范圍含有數(shù)均分子量為5000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃以上的聚酯樹(shù)脂(A)和數(shù)均分子量為9000以上、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃以下的聚酯樹(shù)脂(B)，即便在低溫下將其造膜時(shí)也可以形成密合性優(yōu)異、沒(méi)有裂縫、且耐粘連性優(yōu)異的樹(shù)脂覆膜，而且即便在低溫下熱封時(shí)，也可以形成粘接性優(yōu)異的樹(shù)脂覆膜。文檔編號(hào)C08L67/00GK101258199SQ20068003270公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年9月6日優(yōu)先權(quán)日2005年9月6日發(fā)明者武居雅美子申請(qǐng)人:尤尼蒂卡株式會(huì)社