專(zhuān)利名稱(chēng)：接枝共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種接枝共聚物以及該接枝共聚物的制備方法，更具 體而言，涉及一種采用乙烯基芳烴或共軛二烯烴的單一單體和嵌段共 5 聚物制備活性活化劑，和然后將所制得的活性活化劑接枝到聚烯烴聚 合物上的步驟，制備而成的接枝共聚物，以及本發(fā)明涉及該接枝共聚 物的制備方法。
背景技術(shù)：
常規(guī)熱塑性彈性體(下文稱(chēng)為"TPE，，)是一種在二十世紀(jì)六十年代 io開(kāi)發(fā)的材料，具有^L化橡膠的彈性性能和熱塑性樹(shù)脂的加工性能，此 后一直被應(yīng)用在多個(gè)領(lǐng)域。特別是，苯乙烯TPE在室溫下具有在聚苯乙烯嵌段(硬段)和彈性 體嵌段(彈性體段)之間的相分離結(jié)構(gòu)，并且能將其改造成二嵌段或多嵌 段結(jié)構(gòu)。15 最具代表性的苯乙烯TPE是由殼牌化學(xué)公司(Shell Chemical)在1965年制備的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS嵌段共聚物， Kraton )。此后，開(kāi)發(fā)了苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(聚苯乙 烯-嵌段-聚異戊二烯-嵌段-聚苯乙烯，下文稱(chēng)為"SIS")、具有氫化的 聚二烯烴中間嵌段的苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(聚苯乙烯-(聚乙烯-嵌段-聚丁蹄)-聚苯乙烯，下文稱(chēng)為"SEBS")和苯乙烯-(乙烯 -丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(聚苯乙烯-(聚乙烯-嵌段-聚丙烯)-聚苯乙蹄，下文稱(chēng)為"SEPS")。在超過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的高溫下，由于苯乙烯TPE中的聚苯乙烯 5嵌段表現(xiàn)出似熱塑性樹(shù)脂的流動(dòng)性，所以苯乙烯TPE能夠被模塑成多 種形狀。另外，苯乙烯TPE在-60。C的脆性溫度下具有極好的低溫特性， 從而^皮應(yīng)用于低硬度領(lǐng)域。苯乙烯TPE與軟PVC或EVA(乙烯-乙酸乙 烯共聚物)相比，還具有隨溫度變化硬度改變可能性小的優(yōu)點(diǎn)。特別是，如果苯乙烯TPE包含如乙烯-丁烯或乙烯-丙烯的氫化彈 io 性體嵌段，以SEBS或SEPS作為例證，與SBS或SIS相比，該類(lèi)苯 乙烯TPE與聚烯烴或聚丙烯的相容性將得到提高，使其成為改善聚烯 烴樹(shù)脂性能的極好的選擇物。SEBS和SEPS的缺點(diǎn)在于高熔體粘度， 但在高溫下能保持極好的機(jī)械性能，表明它們具有寬的應(yīng)用溫度范圍。 與SBS或SIS不同，SEBS和SEPS在它們的結(jié)構(gòu)中沒(méi)有雙鍵，表明可 〗5抑制在高溫處理過(guò)程中的膠凝化，從而提高耐氣候性。美國(guó)專(zhuān)利No.3，415,759和No.5,057,582描述了制備SEBS和SEPS 的方法。具體地，才艮據(jù)說(shuō)明書(shū)，SEBS和SEPS可通過(guò)乙烯化不飽和烴、 芳族不飽和烴或乙烯化不飽和烴/芳族不飽和烴氫化而聚合的。可采用 由鎳(VIII金屬)或鈷與烷基鋁(還原劑)混合制成的催化劑進(jìn)行不飽和烴 20 的選擇性氬化。塑性彈性體，必須加入非常昂貴的金 屬氫催化劑，導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加。另外，氫化過(guò)程和另外的后處理過(guò) 程使得生產(chǎn)非常復(fù)雜化，并需要長(zhǎng)的生產(chǎn)時(shí)間。在釆用金屬催化劑氫化的過(guò)程中，氫化反應(yīng)的活性化與選擇性是 5 反向相關(guān)，表明為了高氫化效率必須確定最佳點(diǎn)。例如，如果氫化所 加的特定金屬催化劑對(duì)于不飽和有機(jī)化合物具有高選擇性，則由于催 化劑活性降低將觀察到催化劑的中毒，導(dǎo)致氫化效率降低。特別是， 如果不飽和聚合物包含對(duì)中毒敏感的官能團(tuán)或偶聯(lián)劑，則降低了反應(yīng) 性或者甚至氫化反應(yīng)本身將不能得以發(fā)生。0 因此，有必要開(kāi)發(fā)一種如氫化的苯乙烯TPE具有極好的高溫穩(wěn)定性和寬的溫度范圍的新型熱塑性彈性體，同時(shí)要求生產(chǎn)成本低且制備 方法簡(jiǎn)單容易，并且有必要開(kāi)發(fā)該熱塑性彈性體的制備方法。發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題5 為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種熱塑性彈性體接本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種通過(guò)調(diào)整單獨(dú)的乙烯基芳烴或共物，以及制備該接枝共聚物的方法。 技術(shù)方案5 通過(guò)本發(fā)明的下述實(shí)施方案能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的上述目的及其他目的。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種由下面化學(xué)式1表示的接枝 共聚物化學(xué)式1H~A+接枝~^B,——嵌段——Bd~io (其中，A為氯化度為1~99%的氯化聚烯烴，Bi和B2各自獨(dú)立地為由乙烯基芳烴或共軛二烯烴組成的聚合物。)本發(fā)明還提供了一種化學(xué)式1的接枝共聚物的制備方法，該方法 包括如下步驟a) 在烴溶劑和有機(jī)鋰化合物存在下，制備選自乙烯基芳烴和共軛 15 二烯烴的單一或嵌段共聚物的活性活化劑；和b) 使所述活性活化劑與氯化聚烯烴反應(yīng)而制得接枝共聚物。 下文，具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明方法的特征在于通過(guò)采用活性活化劑，將單獨(dú)的乙烯基 芳烴共聚物或共軛二烯烴共聚物之一或者其嵌段共聚物(作為支鏈)接枝到氯化聚烯烴鏈上，從而易于將共聚物嵌段接枝到氯化聚烯烴上， 而不需要常規(guī)氫化。本發(fā)明的接枝共聚物由下面化學(xué)式1表示化學(xué)式1<formula>formula see original document page 9</formula>(其中，A為氯化度為1~99%的氯化聚烯烴，B,和B2各自獨(dú)立地 為由乙烯基芳烴或共軛二烯烴組成的聚合物。)如A所示的氯化聚烯烴優(yōu)選具有1,000~1,000,000的數(shù)均分子量， Br嵌段-B2嵌段共聚物優(yōu)選具有1,000~1，000,000的數(shù)均分子量。如果 ioBi與B2為不同的聚合物，則Bi與B2的重量比優(yōu)選為99:1 1:99。乙烯基芳族單體可以為選自由苯乙烯、(x-曱基苯乙烯、3-曱基苯乙 烯、4-曱基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、l-乙烯基萘、4-環(huán)己基苯乙烯、 4-(對(duì)-甲基苯基)苯乙烯和1 -乙烯基-5-己基萘組成的組中的 一種或多種 化合物，其中更優(yōu)選苯乙烯或曱基苯乙烯。15 共軛二烯單體可以為選自由1，3-丁二烯、2，3-二曱基-1,3-丁二烯、戊間二烯、3-丁基-l,3-辛二烯、異戊二烯和2-苯基-l，3-丁二烯組成的組 中的一種或多種化合物，特別優(yōu)選1,3-丁二烯或異戊二烯。還優(yōu)選化學(xué)式1的接枝共聚物具有B廣嵌段-B2作為支鏈以0.1 ~99% 的含量、更優(yōu)選0.5 ~ 80%的含量接枝到氯化聚烯烴上的結(jié)構(gòu)，其表現(xiàn)出了因聚烯烴而改善的可加工性，以及因B廣嵌段-B2嵌段共聚物而改善的彈性，表明該接枝共聚物是一種合適的熱塑性彈性體。所述化學(xué)式1的接枝共聚物的制備方法包括下述步驟a) 在烴溶劑和有機(jī)鋰化合物存在下，制備選自乙烯基芳烴和共輒 5二烯烴的單一或嵌段共聚物的活性活化劑；和b) 使所述活性活化劑與氯化聚烯烴反應(yīng)而制得接枝共聚物。根據(jù)本發(fā)明，用于接枝的聚合物可制成活性活化劑的形式，且該 活性活化劑可易于接枝到氯化聚烯烴上，而不需要額外的氫化。下文將逐步地描述本發(fā)明的制備方法。o 在步驟a)中，將烴溶劑和有機(jī)鋰化合物加入到反應(yīng)器中，乙烯基芳爛或共軛二烯烴單體在其中聚合形成B,-嵌段-B2嵌段共聚物，最終 得到活性活化劑。如果Bi和B2是相同的單體，則必須促使聚合反應(yīng)一直到消耗了至 少99%的單體，從而得到活性活化劑。5 —方面，如果B,和B2是兩種不同的單體，則首先必須促使聚合反應(yīng)一直到消耗至少99%的B,單體，然后將B2單體加入其中，以形成 包含Br嵌段-B2嵌段共聚物的活性活化劑。Bi單體可以是乙烯基芳烴單體和共軛二蹄烴單體之一，且乙烯基 芳烴優(yōu)選首先選作Bi單體，然后共軛二烯烴優(yōu)選選作B2單體。乙烯基芳烴或者共軛二烯烴在其分子中包含雙鍵，表明該化合物可以是電子 受體。因此，如果化合物的末端被陰離子化，則合成的活性活化劑將 更穩(wěn)定。Bi嵌段與B2嵌段的比例調(diào)節(jié)在0 ~ 100%的可能范圍內(nèi)。適當(dāng)調(diào)節(jié)5 接枝到氯化聚烯烴上的B,-嵌段-B2嵌段共聚物的長(zhǎng)度，并且可以將一種或多種單體順次加入到B,與B2單體中，而得到多種結(jié)構(gòu)的活性活化 劑。所述有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑引發(fā)乙烯基芳烴單體或共軛二 烯經(jīng)單體的聚合反應(yīng)，并且涉及形成末端陰離子從而制得活性活化劑。io 可以采用烷基鋰化合物作為有機(jī)鋰化合物，特別優(yōu)選的是包含C3 C10烷基的烷基鋰化合物。有機(jī)鋰化合物相對(duì)于乙烯基芳烴單體 或共軛二烯烴單體的優(yōu)選含量為0.005 ~ 15重量份。所述有機(jī)鋰化合物可以選自由曱基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正-丁 基鋰、仲-丁基鋰、叔-丁基鋰、正-癸基鋰、叔-辛基鋰、苯基鋰、1-15萘基鋰、正-二十烷基鋰、4-丁基苯基鋰、4-曱苯基鋰、環(huán)己基鋰、3,5-二-正-庚基環(huán)己基鋰和4-環(huán)戊基鋰組成的組，其中更優(yōu)選的是正丁基鋰 或仲-丁基鋰。該步驟中可接受的烴溶劑以正-戊烷、正-己烷、正-庚烷、異辛烷、 環(huán)己烷、曱苯、苯或二曱苯作為例子。另外，可采用選自由多種芳烴 20和萘烴組成的組中的單一或混合溶劑。在上述化合物中優(yōu)選選擇正-己 烷、環(huán)己烷或兩者的混合物作為烴溶劑。在乙烯基芳烴單體或共軛二烯烴單體聚合過(guò)程中，向烴溶劑中加 入少量極性溶劑以調(diào)節(jié)乙烯基含量，并提高聚合速度?？山邮艿臉O性 溶劑可以是選自由四氫呋喃、乙醚和四曱基乙二胺組成的組中的一種 或多種化合物，且特別優(yōu)選四氫呋喃。烴溶劑中極性溶劑的含量?jī)?yōu)選 5 不超過(guò)30重量份。該反應(yīng)取決于聚合方法和溫度，優(yōu)選在-50°C ~ 150。C下、足夠的壓 力下引發(fā)反應(yīng)，該足夠的壓力能夠使反應(yīng)物保持在液相中直至單體完 全耗盡。在步驟b)中，所制得的活性活化劑與氯化聚烯烴反應(yīng)，得到接枝 io 共聚物。所述氯化聚烯烴具有1 ~ 99%的氯化度以及1,000 ~ 1,000,000,的數(shù) 均分子量，能夠制備或購(gòu)買(mǎi)得到。在烴溶劑存在下進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)，其中活性活化劑與氯化聚烯 烴以1 ~ 99重量％的含量加入，且溫度為-15。C ~ 150°C 。15 為加速該反應(yīng)，可以加入少量反應(yīng)促進(jìn)劑，其用量?jī)?yōu)選為活性活化劑的0.5~30摩爾比。該反應(yīng)促進(jìn)劑使乙蜂基芳烴/共軛二烯烴嵌段 共聚物的末端烷基鋰活化，從而促進(jìn)取代反應(yīng)。所述反應(yīng)促進(jìn)劑可以為選自由叔-脂族胺、#又-二胺、三胺、二吡咯 烷酮乙烷和四甲基乙二胺(TMEDA)組成的組中的一種或多種化合物， 20 優(yōu)選四曱基乙-二胺(TMEDA)。為終止反應(yīng)，可采用選自由醇和水組成的組中的反應(yīng)終止劑。本發(fā)明的制備方法使鋰活性活化劑與氯化聚烯烴的接枝共聚反應(yīng) 便于進(jìn)行，而無(wú)需常規(guī)氳化。根據(jù)本發(fā)明的方法，加入極性溶劑和反應(yīng)促進(jìn)劑用以調(diào)節(jié)形成B,-嵌段-B2嵌段共聚物的乙烯基芳烴共聚物或5 共軛二烯烴共聚物的活性，從而調(diào)節(jié)接枝量。本發(fā)明所制得的接枝共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5,000 ~ 5,000,000，以保持其機(jī)械性能和物理性能，且表現(xiàn)出0.5~80%的接枝 率，但該接枝共聚物并不總是局限于此。由氯化聚烯烴可以提高接枝共聚物的可加工性，以及由B,-嵌段-B2 io嵌段共聚物可以改善其彈性，以使最終得到的共聚物適合作為熱塑性 彈性體，并能通過(guò)常規(guī)熱塑樹(shù)脂模塑法成型，所述模塑法選自由注射 成型法、擠壓成型法、傳遞成型法、膨脹成型法(inflation molding)、 吹塑法、熱塑法、壓模法和真空模塑法組成的組。另外，所述共聚物的應(yīng)用范圍非常廣泛，包括多種模制品、纖維、15 膜、薄片、塑性改性劑、涂料、粘合劑、高分子添加劑、相容劑、防水板和瀝青等。
具體實(shí)施方式
下述實(shí)施例舉例說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)際和目前優(yōu)選的實(shí)施方案。 但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，根據(jù)本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容，在本20 發(fā)明的實(shí)質(zhì)與范圍內(nèi)可進(jìn)行修改與改善。實(shí)施例實(shí)施例1:制備氯化聚烯烴/聚苯乙烯接枝共聚物(CPO-g-PS) (1 )制備聚苯乙烯活性活化劑將380g精制環(huán)己烷與35g苯乙烯加入到IOL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中， 5將9,7g正-丁基鋰加入其中，直到該混合物的溫度達(dá)到65°C,引發(fā)聚笨 乙烯的聚合反應(yīng)。直到苯乙烯完全消耗才終止聚合反應(yīng)。所制得的線(xiàn)性聚苯乙烯鋰(polystyrene lithium )活性聚合物的分子 量為l，000 g/mol，苯乙烯嵌段的含量為100重量％。(2)制備接枝共聚物o 將245g環(huán)己烷與2g氯含量為36重量％的氯化聚烯烴加入到500mL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中，接著回流環(huán)己烷以除去殘余的水分。將30g聚苯乙烯鋰活性聚合物加入到上述混合物中，接著在70°C 下接枝聚合反應(yīng)12小時(shí)。然后，將0.5g水加入到反應(yīng)器中，且在5 分鐘后終止反應(yīng)。5 將生成的接枝共聚物移至索格利特抽提器進(jìn)行處理，以除去殘留的未反應(yīng)的鋰活性聚合物。實(shí)施例2:制備氯化聚烯烴/聚苯乙烯接枝共聚物(CPO-g-PS)除了采用12g極性溶劑四氫呋喃和233g環(huán)己烷進(jìn)行步驟(2)中的聚 烯烴/聚苯乙烯的接枝共聚合反應(yīng)之外，以與實(shí)施例1中描述的相同方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例3:制備氯化聚烯烴/聚苯乙烯接枝共聚物(CPO-g-PS)5 除了為提高反應(yīng)性在加入3.5g反應(yīng)促進(jìn)劑四曱基乙二胺(TMEDA)情況下引發(fā)步驟(2)中氯化聚烯烴/聚苯乙烯嵌段的接枝共聚合反應(yīng)之 夕卜，以與實(shí)施例1中描述的相同方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例4:制備氯化聚烯烴/聚丁二烯接枝共聚物(CPO-g-PB)(l)制備聚丁二烯活性活化劑o 將380g精制環(huán)己烷與25g丁二烯加入到IOL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中，將9.7g正-丁基鋰加入其中，直到該混合物的溫度達(dá)到65°C,引發(fā)聚丁 二烯的聚合反應(yīng)。直至丁二烯完全消耗才終止聚合反應(yīng)。所制得的線(xiàn)性聚丁二烯鋰活性聚合物的分子量為l，000g/mol， 丁 二烯嵌段的含量為100重量％。5 (2)制備接枝共聚物將245g環(huán)己烷與2g氯含量為36重量％的氯化聚烯烴加入到 500mL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中，接著回流環(huán)己烷以除去殘余的水分。將25g聚丁二烯鋰活性聚合物加入到上述混合物中，接著在70°C 下接枝聚合反應(yīng)12小時(shí)。然后，將0.5g水加入到反應(yīng)器中，且在5 分鐘后終止反應(yīng)。將生成的接枝共聚物移至索格利特抽提器進(jìn)行處理，以除去殘留 5的未反應(yīng)的鋰活性聚合物。實(shí)施例5:制備氯化聚烯烴/聚苯乙烯-聚丁二烯接枝共聚物 (CPO-g-PS-b-PB)(l)制備聚苯乙烯_聚丁二烯活性活化劑將380g精制環(huán)己烷與35g苯乙烯加入到IOL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中， io將9.7g正-丁基鋰加入其中，直至該混合物的溫度達(dá)到65°C，引發(fā)苯乙 烯的聚合反應(yīng)。直至苯乙烯完全消耗才終止聚合反應(yīng)。將5g 丁二烯加入到上述反應(yīng)器中，直至丁二烯完全消耗才終止反 應(yīng)。所制得的鋰活性聚合物的活性取決于丁二烯的末端。所制得的線(xiàn) 性嵌段共聚物的分子量為1，000g/mol，苯乙烯嵌段的含量為95重量％。is (2)制備接枝共聚物將245g環(huán)己烷與2g氯含量為36重量％的氯化聚烯烴加入到 500mL氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中，接著回流環(huán)己烷以除去殘余的水分。將30g聚苯乙烯/聚丁二烯鋰活性嵌段共聚物加入到上述混合物 中，接著在70。C下接枝聚合反應(yīng)12小時(shí)。然后，將0.5g水加入到反 20應(yīng)器中，且在5分鐘后終止反應(yīng)。將生成的接枝共聚物移至索格利特抽提器進(jìn)行處理，以除去殘留 的未反應(yīng)的鋰活性聚合物。采用BC-NMR檢測(cè)實(shí)施例1~5中所制得的接枝共聚物的彈性體 嵌段的含量，采用如下數(shù)學(xué)式1確定每IOK鏈分子量的接枝數(shù)量。結(jié) 5 果示于表1中。數(shù)學(xué)式1Ng = {10,000 x Wg}/{Mg x ( l-Wg) }(其中，Ng表示每10,000g鏈分子量接枝分子的數(shù)量，Wg表示聚 苯乙烯或聚丁二烯嵌段在接枝聚合物中的重量比，Mg表示接枝聚合物 io中聚苯乙烯或聚丁二烯嵌段的數(shù)均分子量。)表1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4接枝共聚物結(jié)構(gòu)CPO-g-PSCPO-g-PSCPO-g-PSCPO-g-PBCP()-g-(PS-b-PB)接枝數(shù)量/10K鏈0.92.43.51.41.3分子量接枝PS和PB或 嵌段的含量11.520.025.015.014.9如表l所示，NMR結(jié)果證實(shí)接枝聚合后在氯化聚烯烴鏈中引入 了苯乙烯或丁二烯，并且加入極性溶劑和反應(yīng)促進(jìn)劑提高了接枝率。 聚丁二烯鋰活性聚合物和聚丁二烯/聚苯乙烯共聚物鋰活性聚合物接枝 15 率的提高表明聚丁二烯鋰活性活化劑的反應(yīng)性高于聚苯乙烯鋰活性活 化劑。與實(shí)施例1中共聚物的接枝率相比，實(shí)施例2~3中所制得的接枝 共聚物的接枝率在加入極性溶劑四氫呋喃和反應(yīng)促進(jìn)劑四曱基乙二胺 (TMEDA)后得以提高。這表明兩種加入的化合物能夠促進(jìn)反應(yīng)從而提 高接枝效率。5 工業(yè)實(shí)用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明，聚苯乙烯共聚物和聚丁二烯共聚物可單 獨(dú)或一起作為嵌段共聚物直接引入到氯化聚烯烴鏈中，而無(wú)需另外的 氫化，且通過(guò)采用極性溶劑和反應(yīng)促進(jìn)劑可調(diào)節(jié)反應(yīng)速度和接枝率。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，上述說(shuō)明書(shū)中4皮露的概念和具體實(shí)施 io方案，可易于用作修改或設(shè)計(jì)實(shí)施本發(fā)明相同目的的其他實(shí)施方案的 基礎(chǔ)。本領(lǐng)域4支術(shù)人員還應(yīng)該理解，這些等同的實(shí)施方案不脫離如所 附權(quán)利要求書(shū)中闡明的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。
權(quán)利要求
1、一種由下面化學(xué)式1表示的接枝共聚物化學(xué)式1其中，A為氯化度為1～99％的氯化聚烯烴，B1和B2各自獨(dú)立地為由乙烯基芳烴或共軛二烯烴組成的聚合物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述氯化聚烯烴的 數(shù)均分子量為1，000 1，000，000。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述B,-嵌段-B2嵌 段共聚物的數(shù)均分子量為1,000~1，000,000。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述B,-嵌段-B2嵌段共聚物的接枝率為0.1 ~ 99% 。
5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，如果所述B,-嵌段 -B2嵌段共聚物中Bi與B2為不同的聚合物，則B,和B2的重量比率在0 ~ 100重量％的范圍內(nèi)。
6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述乙烯基芳烴為選自由苯乙烯、a-曱基苯乙烯、3-曱基苯乙烯、4-曱基苯乙烯、4-丙基 苯乙烯、l-乙烯基萘、4-環(huán)己基苯乙烯、4-(對(duì)-曱基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘組成的組中的一種或多種化合物。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述共軛二烯單體選自由1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯、3-丁基-l，3-辛 二烯、異戊二烯和2-苯基-l,3-丁二烯組成的組中的一種或多種化合物。
8、 一種如權(quán)利要求1所述接枝共聚物的制備方法，包括下述步驟5 a)在烴溶劑和有機(jī)鋰化合物存在下，制備選自乙烯基芳烴和共軛二歸烴的單一或嵌段共聚物的活性活化劑；和b)使所述活性活化劑與氯化聚烯烴反應(yīng)而制得接枝共聚物。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述接枝共聚物的制備方法，其中，所述烴溶 劑為選自由正-戊烷、正-己烷、正-庚烷、異辛烷、環(huán)己烷、曱苯、苯!o和二甲苯組成的組中的 一種或多種化合物。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8所述接枝共聚物的制備方法，其中，所述有 機(jī)鋰化合物為選自由曱基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正-丁基鋰、仲-丁基 鋰、叔-丁基鋰、正-癸基鋰、叔-辛基鋰、苯基鋰、l-萘基鋰、正-二十 烷基鋰、4-丁基苯基鋰、4-曱苯基鋰、環(huán)己基鋰、3，5-二-正-庚基環(huán)己15基鋰和4-環(huán)戊基鋰組成的組中的一種或多種化合物。
11、 根據(jù)權(quán)利要求8所述接枝共聚物的制備方法，其中，制備活 性活化劑的反應(yīng)直到消耗至少99 %的單體才終止。
12、 根據(jù)權(quán)利要求8所述接枝共聚物的制備方法，其中，在步驟 b)中另外加入極性溶劑。
13、 根據(jù)權(quán)利要求12所述接枝共聚物的制備方法，其中，所述極 性溶劑為選自由四氫呔喃、乙醚和四曱基乙二胺組成的組中的一種或 多種化合物。
14、 根據(jù)權(quán)利要求12所述接枝共聚物的制備方法，其中，采用少 5于烴溶劑重量的30重量份的極性溶劑。
15、 根據(jù)權(quán)利要求8所述接枝共聚物的制備方法，其中，在步驟 b)中另外加入反應(yīng)促進(jìn)劑。
16、 根據(jù)權(quán)利要求15所述接枝共聚物的制備方法，其中，所述反 應(yīng)促進(jìn)劑為選自由叔-脂族胺、叔-二胺、三胺、二吡咯烷酮乙烷和四曱io基乙胺(TMEDA)組成的組中的一種或多種化合物。
17、 根據(jù)權(quán)利要求15所述接枝共聚物的制備方法，其中，反應(yīng)促 進(jìn)劑的用量與活性活化劑的摩爾比為0.5 ~ 30。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種接枝共聚物以及該接枝共聚物的制備方法，更準(zhǔn)確地說(shuō)，涉及一種通過(guò)采用乙烯基芳烴或共軛二烯烴的單一單體和嵌段共聚物制備活性活化劑，和然后將所制得的活性活化劑接枝到聚烯烴聚合物上的步驟制得的接枝共聚物，以及該接枝共聚物的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，通過(guò)采用活性活化劑可將單獨(dú)的乙烯基芳烴或共軛二烯烴聚合物以及其嵌段共聚物作為支鏈接枝到氯化聚烯烴聚合物上，所制得的接枝共聚物可廣泛應(yīng)用于多種高分子添加劑、相容劑、防水板和瀝青等。
文檔編號(hào)C08F259/02GK101258177SQ200680032580
公開(kāi)日2008年9月3日 申請(qǐng)日期2006年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月6日
發(fā)明者全汶錫, 崔益準(zhǔn), 李春和, 李鎮(zhèn)宇 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社