專利名稱：：具有改進(jìn)的剝離力特征的剝離涂料組合物的制作方法具有改進(jìn)的剝離力特征的剝離涂料組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考[OOOl]無。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種涂料組合物，它包含組分(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物，組分(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物；組分(Bl)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物；和組分(C)含鉑族金屬的催化劑。也可包含其它任選的組分。含有組分(B)和組分(Bl)的共混物(B')的剝離涂料組合物提供改進(jìn)的剝離涂料組合物，與含有僅僅組分(B)或僅僅組分(B1)的剝離涂料組合物相比，所述組合物具有更好的固化、粘合性和更低的剝離力的結(jié)合。發(fā)明背景有機(jī)硅剝離涂料可用于其中要求相對(duì)不粘表面的應(yīng)用中。單面襯層，例如用于壓敏粘合劑標(biāo)簽的背紙，通常用于在沒有影響標(biāo)簽的粘合劑性能情況下臨時(shí)保留標(biāo)簽。雙面村層，例如用于雙面和轉(zhuǎn)移膠帶的隔離紙，用于確保雙面自粘合膠帶或粘合膜的保護(hù)和所需的展開特征。通過施加有機(jī)硅剝離涂料組合物到基底上，和隨后通過熱引發(fā)的氫化硅烷化來固化該組合物，從而涂布諸如單面襯層之類的基底。通過氫化硅烷化固化的有機(jī)硅剝離涂料組合物的基礎(chǔ)成分是(i)鏈烯基化的聚二有機(jī)基硅氧烷，它可以是含有末端和/或側(cè)掛鏈烯基的直鏈聚合物或支鏈聚合物，最典型地含有鏈烯基端基的直鏈聚合物，(iU為交聯(lián)鏈烯基化聚二有機(jī)基硅氧烷而設(shè)計(jì)的聚有機(jī)基氫硅氧烷交聯(lián)劑，和(ni)用于催化交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。通常，包括抑制劑(iv)的第四種成分也包括在組合物內(nèi)，其中設(shè)計(jì)所述成分以防止在預(yù)定的固化溫度以下開始固化。由三種必要成分(i)-(iii)和任選的抑制劑(iv)組成的有機(jī)硅剝離涂料組合物通常稱為高級(jí)有機(jī)硅剝離涂料組合物。為了控制來自這種有機(jī)硅剝離涂料的剝離力的水平，在本領(lǐng)域中常見的實(shí)踐是有機(jī)硅剝離涂料組合物含有稱為剝離改性劑的另一添加劑。該剝離改性劑典型地在高級(jí)有機(jī)硅剝離涂料組合物中替代一部分鏈烯基化的聚二有機(jī)基硅氧烷(i)。繼續(xù)尋求有機(jī)硅剝離涂料在諸如容易固化(即在相對(duì)低溫下固化時(shí)間減少)、涂層對(duì)基底的錨定和剝離性能之類性能方面的改進(jìn)。尤其需要繼續(xù)開發(fā)這種有機(jī)硅剝離涂料的一個(gè)因素是使用這種有機(jī)硅剝離涂料組合物施加在其上并固化的日益增加數(shù)量的基底，例如紙張、多次涂布的牛皮紙、聚丙烯、聚乙烯和聚酯。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種組合物，它包含(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH)的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物，它通過甲基氫環(huán)硅氧烷與含有脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物之間的鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)而制備；和(B1)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物。本發(fā)明還涉及一種剝離涂料組合物，它包含(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH)的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物，它通過甲基氫環(huán)硅氧烷與含有脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)而制備；(Bl)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物；和(C)含鉑族金屬的催化劑。根據(jù)本發(fā)明的詳細(xì)說明，本發(fā)明的這些和其它特征將變得顯而易見。發(fā)明詳述本發(fā)明的剝離涂料組合物的必要組分是組分(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；組分(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物；組分(Bl)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氬硅交聯(lián)化合物；和組分(C)含鉑族金屬的催化劑。組分(A)-具有脂族不飽和鍵的化合物[OO(H]在WO03/093369中公開了本發(fā)明中可用作組分(A)的具有脂族不飽和鍵的合適化合物的全面例舉和說明，在此通過參考引入其關(guān)于具有脂族不飽和鍵的化合物的教導(dǎo)。正如WO03/093369中所述，具有脂族不飽和鍵的這些化合物可包括例如單烯烴，二烯烴，環(huán)烯烴，單炔烴，含氧脂族不飽和化合物，在環(huán)內(nèi)含有脂族不飽和鍵的雜環(huán)化合物，脂族不飽和化合物的卣化衍生物，含有氮取代基的不飽和化合物，衍生于烯屬單體和二烯烴的聚合物，單烯烴、異單烯烴和乙烯基芳族單體的聚合物，聚二烯烴，具有脂族不飽和鍵的卣化烯烴聚合物，和含有乙烯基醚基、丙烯酸酯基、曱基丙烯酸酯基和環(huán)氧官能團(tuán)的聚合物。典型地，含有硅原子的化合物，即有機(jī)基硅化合物和珪改性的有機(jī)化合物。脂族不飽和有機(jī)基硅化合物可由硅烷、硅烷改性的有機(jī)聚合物、聚硅烷、硅氧烷、硅氮烷、含有通過烴基(例如亞烷基、聚亞烷基或亞芳基)連接在一起的硅原子的單體和聚合物材料。此處特別有用的有機(jī)基硅聚合物和硅改性的有機(jī)聚合物的實(shí)例包括三曱基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、己烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚曱基己烯基硅氧烷聚合物、乙烯基二曱基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷聚合物J和己烯基二甲基曱硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧垸聚合物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-單甲基倍半硅氧烷)聚合物、乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-乙烯基曱基硅氧烷-甲基倍半硅氧烷)共聚物、三曱基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷-曱基倍半硅氧烷)聚合物、己烯基二甲基甲硅垸氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-單甲基倍半硅氧烷)聚合物、己烯基二曱基曱硅垸氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-己烯基甲基硅氧烷-甲基倍半硅氧烷)共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二曱基硅氧烷-乙烯基曱基硅氧烷-甲基倍半硅氧烷)聚合物、己烯基二曱基甲硅烷氧基封端的聚(二曱基硅氧烷-單甲基倍半硅氧烷)聚合物、己烯基二曱基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-己烯基甲基硅氧烷-甲基倍半硅氧烷)共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-己烯基曱基硅氧烷-甲基倍半硅氧烷)聚合物、部分和全部乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物、己烯基二曱基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二曱基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物和三曱基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-己烯基甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物、乙烯基曱硅烷氧基或己烯基甲硅烷氧基封端的聚(二曱基硅氧烷-烴基共聚物)、乙烯基曱硅烷氧基封端或己烯基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-聚氧亞烷基)嵌段共聚物、鏈烯基氧基二曱基甲硅烷氧基封端的聚異丁烯和鏈烯基氧基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚異丁烯嵌段共聚物。組分(A)化合物的進(jìn)一步的實(shí)例包括己烯基二曱基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、己烯基二曱基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷聚合物、部分或全部乙烯基化或己烯基化的二曱基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物、和乙烯基或己烯基二曱基曱硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷-烴基)共聚物，它們的聚合度(DP)為25-500，和在25匸下的粘度為50-3000毫帕-秒(mPa.s)。組分(A)典型地為選自己烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基曱硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、和部分或全部乙烯基化的二曱基甲硅烷氧基封端的聚(二曱基硅氧烷-硅酸酯)共聚物中的化合物，其中各自的DP為50-300和在25t:下的粘度為80-lOOOmPa.s。一般地，基于固體的總重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，在剝離涂料組合物中使用1-99重量份的組分(A)，或者15-99重量份的組分(A)。組分(B)-環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物組分(B)是通過甲基氬環(huán)硅氧烷與含脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物之間的鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)制備的環(huán)狀有機(jī)基氫硅化合物。在國(guó)際公布申請(qǐng)WO03/093349(2003年11月13日)，下文稱為WO03/093349,中詳細(xì)地公開了這些化合物和制備這些化合物的方法，在此通過參考引入其關(guān)于環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物的教導(dǎo)?！┲苽淞似鹗嫉挠袡C(jī)基氫硅化合物，隨后也可進(jìn)行氬化硅烷化或縮合反應(yīng)，來替代或者轉(zhuǎn)化一些SiH鍵為其它類型的基團(tuán)。因此，該方法可進(jìn)一步包括添加具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵或羥基的至少一種烴、氧基烴或官能化合物到含每一分子具有至少一個(gè)SiH鍵的有機(jī)基氫硅化合物的反應(yīng)混合物中。形成含每一分子具有至少一個(gè)SiH鍵的有機(jī)基氫硅化合物的第二反應(yīng)混合物，其中一定百分?jǐn)?shù)的SiH基已轉(zhuǎn)化成烴、氧基烴或官能團(tuán)。當(dāng)采用這些隨后的反應(yīng)時(shí)，典型地替代或轉(zhuǎn)化5-70%，或者5-50%,或者10-30%的SiH基為烴、氧基烴或官能團(tuán)?？捎糜谶@些隨后反應(yīng)的具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵或羥基的烴、氧基烴和官能化合物的實(shí)例包括含有脂族不飽和鍵或羥基的化合物。典型的化合物包括諸如烯丙基縮水甘油基醚、乙烯基環(huán)己基8環(huán)氧化物之類的官能化合物；諸如鏈烯烴之類的烴化合物，其中包括1-己烯、l-辛烯和乙烯基環(huán)己烯；和諸如1，5-己二烯之類的二烯烴；(和含有氧基經(jīng)基的化合物，其中氧基烴基例如鏈烯基氧基，其中包M氧基丁基乙烯基醚，和炔基氧基，例如丙炔基氧基和己炔基氧基。以下示出了可用作組分(B)的化合物的一個(gè)實(shí)例，其中用丙基縮水甘油基醚替代10。/。的SiH基；和其中x為l-5，和d為約8。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>組分(Bl)-直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物(Bl)是其中在分子內(nèi)存在足量為氫的基團(tuán)的含sSiH的氬硅氧烷，以提供至少0.10w"氫作為氫。這種有機(jī)基氫硅化合物可包括例如直鏈或支鏈的無環(huán)聚合物和共聚物，例如聚烷基氫硅氧烷流體，和聚二烷基(烷基氫)硅氧烷共聚物。尤其可用作本發(fā)明組分(B1)的是氫封端的聚二曱基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的曱基氫(二甲基)聚硅氧烷共聚物、氫封端的甲基氫(二甲基)聚硅氧烷共聚物和三甲基曱硅烷氧基封端的甲基氫聚硅氧烷。特別有用的是三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氫硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氬(二甲基)聚硅氧烷共聚物，它們含有10-100%的sSiH基，且在25匸下的粘度為5-1000mm7s(厘沲)。這些組分是本領(lǐng)域已知的，且可商購于諸如本申請(qǐng)受讓人DowCorningCorporation,Midland,Michigan之類的供應(yīng)商。組分(C)-含鉑族金屬的催化劑組分(C)可以是用于氫化硅烷化反應(yīng)典型地使用的任何催化劑。典型地使用含鉑族金屬的催化劑。鉑族是指釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑及其配合物。含鉑的催化劑可以是鉑金屬、在諸如硅膠或粉化木炭之類的載體上沉積的鉑金屬，或者鉑族金屬的化合物或配合物。含鉑的催化劑包括六水合物形式或者無水形式的氯鉑酸，和/或通過包括使氯鉑酸與脂族不飽和有機(jī)基硅化合物例如二乙烯基四曱基二硅氧烷反應(yīng)的方法獲得的含鉑的催化劑，或者鏈烯烴-鉑-甲硅烷基配合物，例如(COD)Pt(SiMeCh)2，其中COD是1，5-環(huán)辛二烯和Me是甲基。催化劑的合適用量取決于所使用的特定催化劑?；谠趧冸x涂料組合物內(nèi)固體的總重量百分?jǐn)?shù)，應(yīng)當(dāng)存在足以提供至少百萬分之二份(2ppm)或者5-200ppm或者5-150重量ppm鉑用量的柏催化劑。組分(D)-抑制劑本發(fā)明的剝離涂料組合物也可包含抑制劑(D)。任選的組分(D)可以是已知或者可用于抑制含鉑族金屬催化劑的催化活性的任何物質(zhì)。此處所使用的術(shù)語"抑制劑，，是指在室溫下延遲催化劑活性但在升高的溫度下沒有干擾催化劑性能的物質(zhì)。合適的抑制劑的實(shí)例包括烯鍵式或芳族不飽和酰胺、炔類化合物、曱硅烷基化炔類化合物、烯鍵式不飽和異氰酸酯、烯屬硅氧烷、不飽和烴單酯和二酯、共軛烯-炔、氫過氧化物、腈類和二氮丙啶。典型的抑制劑包括炔醇，其中例舉l-乙炔基-l-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、2-乙炔基-異丙醇、2-乙炔基-丁-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇；曱硅烷基化炔醇，其中例舉三甲基(3，5-二曱基-l-己炔-3-氧基)硅烷、二曱基雙(3-甲基-l-丁炔-氧基)硅烷、甲基乙烯基雙(3-甲基-l-丁炔-3-氧基)硅烷和((l，l-二曱基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷；不飽和羧酸酯，其中例舉馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二烯丙酯和雙-2-曱氧基-l-曱基乙基馬來酸酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單異辛酯、馬來酸單烯丙酯、馬來酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單烯丙酯和2-甲氧基-l-曱基乙基馬來酸酯；共軛烯-炔，其中例舉2-異丁基-1-丁烯-3-炔、3，5-二曱基-3-己烯-1-炔、3-曱基-3-戊烯-l-炔、3-曱基-3-己烯-l-炔、1-乙炔基環(huán)己烯、3-乙基-3-丁烯-l-炔和3-苯基-3-丁烯-l-炔，乙烯基環(huán)硅氧烷，例如l，3，5，7-四甲基-l，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷；和以上所述的共軛烯-炔和以上所述的乙烯基環(huán)硅氧烷的混合物。典型地，抑制劑是馬來酸二烯丙酯、雙-2-甲氧基-l-甲基乙基馬來酸酯、1-乙炔基-l-環(huán)己醇和3，5-二甲基-l-己炔-3-醇。當(dāng)使用時(shí)，典型地基于剝離涂料組合物內(nèi)固體的總重量百分?jǐn)?shù)，使用0.03-10重量份抑制劑，或者使用0.03-2重量份的抑制劑。組分(E)-浴壽命延長(zhǎng)劑本發(fā)明的剝離涂料組合物也可包含浴壽命延長(zhǎng)劑(E)?？商砑涌偭孔阋赃M(jìn)一步延遲室溫下固化反應(yīng)的任選的組分(E)。合適的浴壽命延長(zhǎng)劑的實(shí)例包括含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲醇基的化合物，羧酸類(其中包括當(dāng)在室溫下暴露于水下時(shí)得到羧酸的化合物)，環(huán)醚，和水。包括在這一組內(nèi)的是伯和仲醇；二醇和三醇，例如乙二醇、丙二醇和甘油；二醇和三醇的偏醚，例如2-曱氧基乙醇、2-甲氧基丙醇和2-甲氧基異丙醇；四氫呋喃；水以及無機(jī)酸、堿和鹽的水溶液。具有少于10個(gè)碳原子的伯和仲醇典型地用于本發(fā)明的剝離涂料組合物中。實(shí)例包括甲醇、l-丁醇、2-丁醇、十四烷醇和其它鏈烷醇，例如乙醇、正和異丙醇、異丁醇、正戊醇、仲戊醇和異戊醇、正己醇、仲己醇和異己醇、正庚醇、仲庚醇和異庚醇、以及正辛醇、仲辛醇和異辛醇；千醇、苯酚和其它芳族醇，例如曱基苯基甲醇和2-苯基乙醇；烯丙醇和環(huán)己醇。當(dāng)包括在本發(fā)明的剝離涂料組合物內(nèi)時(shí)，典型地基于剝離涂料組合物內(nèi)的固體的總重量百分?jǐn)?shù)，使用0.005-10重量份的浴壽命延長(zhǎng)劑(E)?；蛘?，基于相同的基礎(chǔ)，所使用的浴壽命延長(zhǎng)劑的用量在0.005-5份范圍內(nèi)，或者O.005-1份。組分(F)-剝離改性劑本發(fā)明的剝離涂料組合物也可包含剝離改性劑(F)。任選的組分(F)可以是本領(lǐng)域中已知的任何剝離改性劑。一般地，剝離改性劑包括硅氧烷樹脂，且可包括選自下述組分中的至少一種額外的組分(i)鏈烯基化的聚二有機(jī)基硅氧烷，(ii)一種或多種含有14-30個(gè)碳原子的伯鏈烯烴，和(iii)一種或多種含有至少IO個(gè)碳原子的支鏈的鏈烯烴。硅氧烷樹脂基本上由R、SiOv2單元(也稱為M單元)和Si04"單元(也稱為Q單元)組成，其中每一R'獨(dú)立地選自氫、含l-20個(gè)碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價(jià)烴基、或具有脂族不飽和鍵的含2-20個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。每一R2典型地單獨(dú)選自不含脂族不飽和鍵的含1-20個(gè)碳原子的單價(jià)烴基、或者具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的含2-20個(gè)碳原子的單價(jià)烴基。R、SiO:"單元與SiOw的摩爾比為0.6:1到4:1，或者0.6:1到1.9:1，或者0.7:1到1.6:1。鏈烯基化的聚二有機(jī)基硅氧烷(i)典型地為具有鏈烯基端基的直鏈聚合物。所使用的每一伯鏈烯烴(ii)可以是含有10-30個(gè)碳原子的任何伯鏈烯烴，例如十二烯、十四烯和十八烯。所使用的每一支鏈的鏈烯經(jīng)(iii)可以是任何一種或多種合適的支鏈的鏈烯烴，其中碳的總數(shù)為至少10，或者至少20。剝離改性劑通常包括5-85wt。/。或者25-85wt。/i的硅氧烷樹脂，余量為組分(i)、(ii)或(iii)中的一種或多種。盡管是任選的，但當(dāng)在剝離涂料組合物內(nèi)使用時(shí)，基于剝離涂料組合物內(nèi)固體總重量的百分?jǐn)?shù)，典型地添加5-99重量份的剝離改性劑。其它組分(G)本發(fā)明的剝離涂料組合物可進(jìn)一步包含在粕族金屬催化的有機(jī)基硅組合物中常用的其它任選的組分，例如增強(qiáng)和增量填料、霧度降低添加劑、錨定添加劑、烴和卣代烴溶劑、著色劑、穩(wěn)定劑和粘合劑剝離改性劑例如非官能性流體或膠。本發(fā)明的剝離涂料組合物也可含有基于在剝離涂料組合物內(nèi)固體的總重量百分?jǐn)?shù)0.1-99重量份或者70-90重量份的溶劑。有用的溶劑的實(shí)例包括曱苯、二甲苯、甲基異丁基酮、異丙醇和庚烷。剝離涂料也可以乳液形式施加，其中溶劑典型地為水。制備和用途可通過使用任何合適的混合設(shè)備，例如刮刀、轉(zhuǎn)鼓輥、機(jī)械攪拌器、三輥磨機(jī)、西格馬型槳式混合機(jī)、面團(tuán)混合機(jī)或雙輥磨機(jī)，以任何順序均勻地混合組分(A)、(B)、(Bl)和(C)以及任何任選的組分，制備本發(fā)明的剝離涂料組合物?？梢匀魏嗡璧陌b結(jié)合來供應(yīng)本發(fā)明的剝離涂料組合物，其中包括多組分到單組分包裝。優(yōu)選在組分(a)、(b)、(b1)和(d)以及任何其它任選的組分存在下，一起引入含鈿族金屬的催化劑組分(c)?？赏ㄟ^混合具有至少兩個(gè)脂族不飽和鍵的至少一種化合物組分(a)、每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的至少一種環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物組分(b)、每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的至少一種直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物組分(b1)、和含鉑族金屬的催化劑組分(c),來制備所述剝離涂料并固化。組分(c)的存在量足以催化該反應(yīng)。然后在基底表面上涂布組分(a)-(c)的混合物。將涂層和基底暴露于能源例如熱或光化輻射下，其量足以固化該剝離涂層。然后可在已固化的剝離涂層上施加壓敏粘合劑。光化輻射是指紫外光、電子束輻射和oc-、P-、y-和x-射線。熱是指紅外輻射、熱空氣或微波輻射。光化輻射常常伴隨著熱，因此也可使用兩種來源的結(jié)合?？赏ㄟ^任何合適的方式，例如鋪涂、刷涂、擠出、噴涂、照相凹版印刷、輕觸輥涂或氣刀，實(shí)現(xiàn)涂布工藝。固體基底是撓性片材，例如紙張、聚烯烴膜和聚烯烴涂布的紙張或箔，通常紙張或襯層原料膜，例如玻璃紙或超級(jí)日歷牛皮紙(sck)。可被涂布的其它合適的基底包括其它纖維素材料，例如木材、紙板和棉布；金屬材料，例如鋁、銅、鋼和銀；含硅材料，例如玻璃和石頭；和合成聚合物材料，例如聚烯烴、聚酰胺、聚酯和聚丙烯酸酯。固體基底可以是基本上片材狀，例如用于壓敏粘合劑的可剝離的剝離襯層；織物或箔；或基本上三維的形狀。在將有機(jī)硅剝離涂料組合物涂布到基底上之后，如上所述加熱和/或用光化輻射線輻照它，以固化液體剝離涂層并將其粘合到基底上。以連續(xù)的方式用有機(jī)硅剝離涂料組合物的薄涂層涂布撓性片材，例如紙張、聚烯烴膜和聚烯烴涂布的紙張或箔，然后加熱和/或輻照該涂布的材料，以使有機(jī)硅剝離涂層快速固化，從而提供在至少一個(gè)表面上帶有剝離涂層的片材狀材料。隨后以在線的方式使剝離涂層與壓敏粘合劑接觸，以形成具有可剝離、可釋放的粘合劑/涂層界面的制品?？芍苽涞闹破钒ň哂锌蓜冸x紙張或膜面材(facestock)襯層的粘合劑標(biāo)簽、巻材形式的粘合劑膠帶和包裝在可汽提容器內(nèi)的粘合劑。壓敏粘合劑可以是非硅基類型，例如丙烯酸或橡膠，或硅基類型，例如過氧化物或鉑可固化的聚二有機(jī)基硅氧烷基粘合劑?？墒褂贸藟好粽澈蟿┮酝獾恼澈蟿┎牧希缡珡?fù)合材料、瀝青或膠狀聚合物。除了可用于制備涂層以外，本發(fā)明的有機(jī)硅剝離涂料組合物還可用于制備彈性體、粘合劑、泡沫體和流體。實(shí)施例列出下述實(shí)施例，為的是更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。實(shí)施例中使用和表格中提到的物質(zhì)如下所述。組分(A)-具有脂族不飽和鍵的化合物(含有硅)在2004年11月18日提交和轉(zhuǎn)讓給與本發(fā)明相同的受讓人的懸而未決的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)No.60/629257中詳細(xì)地描述了這些化合物及其制備方法。用作組分(A)的化合物包括(i)聚合物A-在25。C下粘度為300mmVs(厘沲)的乙烯基二甲基曱硅烷基封端的聚二曱基硅氧烷聚合物。(ii)聚合物B-在25。C下粘度為180mmVs(厘沲)的乙烯基二甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-硅酸酯)共聚物。組分(B)-環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物在前面提到的WO03/093369中詳細(xì)地公開了環(huán)狀氫官能的硅氧烷及其制備方法。用作組分(B)的化合物包括(i)XLA-含有縮水甘油基醚側(cè)鏈且具有0.3。/。H的SiH含量的環(huán)狀氫官能的硅氧烷。組分(Bl)-直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物用作組分(Bl)的化合物是直鏈有機(jī)基氫硅化合物，其中包括(i)XLB-含有1.6。/。SiH和在25C下粘度為30mm7s(厘沲)的聚有機(jī)基氫硅氧烷直鏈均聚物。(ii)XLC-含有1.5。/。SiH和在25T下粘度為10mm7s(厘沲)的聚有機(jī)基氫硅氧烷直鏈均聚物。(m)XLD-含有0.9%SiH和在25匸下粘度為85ramVs(厘沲)的二甲基甲硅烷氧基、甲基氫甲硅烷氧基共聚物。組分(B')-(B)和(Bl)的共混物(i)XLE-XLA和XLB的1:1的共混物(ii)XLF-XLA和XLC的1:1的共混物(iii)XLG-XLA和XLD的3:1的共混物(iv)XLH-XLA和XLB的3:7的共混物組分(C)-含鉑族金屬的催化劑組分(C)是與鏈烯基化聚二有機(jī)基硅氧烷配合的鉑。組分(D)-抑制劑組分(D)是馬來酸二烯丙酯。實(shí)施例-工序使用刮板式涂布機(jī)，將每一剝離涂料組合物施加到由UPM-Kymmene，Helsinki,Finland制造的TervasaariHoney玻璃紙或由Wausau-MosineePaperCorporation,Rhinelander，Wisconsin制備的RhinelanderHPL02SCK紙張上。每一有機(jī)硅剝離涂料組合物含有組分(A)、(B)和/或(B1)。結(jié)合聚合物(A)和交聯(lián)劑(B)或(Bl)與柏催化劑(C)。該配制劑還含有作為抑制劑(D)的馬來酸二烯丙酯。通過測(cè)量固化之后剝離涂層中可提取物的百分?jǐn)?shù)，評(píng)估剝離涂層的固化特征。這通過如下所述進(jìn)行通過使用獲自O(shè)xfordInstrumentsPLC,Oxon，UnitedKingdom的ModelLabX3000X-射線熒光光譜儀，通過x-射線熒光，首先測(cè)定具有固化涂層的基底的標(biāo)準(zhǔn)尺寸樣品的涂層重量；然后將涂布的樣品置于甲基異丁基酮的溶劑溶液內(nèi)，以提取沒有交聯(lián)到涂布基質(zhì)內(nèi)或者粘合到基底上的任何未反應(yīng)的硅氧烷。在預(yù)定的時(shí)間段之后，從溶劑中取出樣品、干燥并再次稱重。使用為測(cè)試寬范圍的材料(其中包括油漆、清漆、油墨和涂料)的可洗滌性、可刷涂性和耐磨性而設(shè)計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)可商購的耐磨測(cè)試儀，機(jī)械測(cè)量抗擦除性(R0R)。耐磨性表達(dá)為在試驗(yàn)之后殘留在基底上的涂層的百分?jǐn)?shù)。通過在0.3-300m/min下使已老化至少1周的層壓紙脫層，進(jìn)行剝離性能試驗(yàn)。使用獲自InstrumentorsInc.,Strongsville，Ohio的ModelZPE-1000HighRatePeelTester或者獲自LloydInstrumentsInc.,Lloyd,力口拿大的ModelLRXLowPeelRateTester,在各種速度下，測(cè)定脫層。在表格中示出了在300m/min下的脫層結(jié)果?？煽闯?，與含有僅僅環(huán)狀組分(B)的剝離涂料組合物相比，使用含有環(huán)狀組分(B)和無環(huán)組分(Bl)的剝離涂料組合物，實(shí)現(xiàn)在高速下更低的剝離力，即參見表l-4。通過使用組分(B)和(Bl)的混合物，沒有犧牲固化，和尤其當(dāng)在高熱和濕度條件下老化時(shí)，與使用僅僅組分(B1)相比，錨定得到改進(jìn)，即參見表1-4。一般地，表l-4示出了與單獨(dú)的環(huán)狀組分相比本發(fā)明的共混物(B')的性能優(yōu)點(diǎn)，即它們一致地提供更好的錨定穩(wěn)定性，提供更快速的固化，并提供在高的剝離速度下更低的剝離力。表l-共混XLA和XLB對(duì)固化速度、錨定穩(wěn)定性和在高剝離速度下的剝離力的影響。釆用SiH:乙烯基之比為1.6:1的聚合物A、馬來酸二烯丙酯作為抑制劑和100ppm鉑催化劑配制所有涂料。在IIOX:下固化涂層4秒。使用Wet-CastV210增粘的丙烯酸乳液粘合劑制備測(cè)定錨定穩(wěn)定性所使用的層壓體。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1示出了與僅僅XLA或XLB相比共混物XLE提供更好的總體性能。表2-共混XLA和XLC對(duì)固化速度、錨定穩(wěn)定性和在高剝離速度下的剝離力的影響。釆用SiH:乙烯基之比為1.6:1的聚合物A、馬來酸二烯丙酯作為抑制劑和100ppm鉑催化劑配制所有涂料。在IIO'C下固化涂層4秒。使用Wet-CastV210增粘的丙烯酸乳液粘合劑制備測(cè)定錨定穩(wěn)定性所使用的層壓體。交聯(lián)組合物固化速度，％可提取物，110。C,4秒在55匸、55%RH下老化4天的層壓體，RhinelanderHPL02SCK的錨定穩(wěn)定性老化層壓體13天，在300m/min下V210增粘的丙烯酸乳液的剝離力(cN/25mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2示出了與僅僅XLA或XLB相比共混物XLF提供更好的總體性能。表3-共混XLA和XLD對(duì)固化速度、錨定穩(wěn)定性和在高剝離速度下的剝離力的影響。采用SiH:乙烯基之比為1.6:1的聚合物A、馬來酸二烯丙酯作為抑制劑和100ppm鉑催化劑配制所有涂料。在1101C下固化涂層4秒。使用Wet-CastV210增粘的丙烯酸乳液粘合劑制備測(cè)定錨定穩(wěn)定性所使用的層壓體。交聯(lián)組合物固化速度，％可提取物(110匸，4秒)在55匸、55%RH下老化4天的層壓體,Tervasaari玻璃紙的錨定穩(wěn)定性老化層壓體13天，在300m/min下V210增粘的丙烯酸乳液的剝離力(cN/25mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3示出了與僅僅XLA或.XLD相比共混物XLG提供更好的總體性能。表4-共混XLA和XLB對(duì)固化速度、錨定穩(wěn)定性和在高剝離速度下的剝離力的影響。采用SiH:乙烯基之比為1.6:1的聚合物B、馬來酸二烯丙酯作為抑制劑和100ppm鉑催化劑配制所有涂料。在IIOTC下固化涂層4秒。使用Wet-CastV210增粘的丙烯酸乳液粘合劑制備測(cè)定錨定穩(wěn)定性所使用的層壓體。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4示出了與僅僅XLA或XLB相比共混物XLH提供更好的總體性能?？稍跊]有脫離本發(fā)明的基本特征的情況下，對(duì)此處所述的化合物、組合物和方法作出其它變化。此處具體地所述的本發(fā)明的實(shí)施方案僅僅是例舉且不打算作為所附權(quán)利要求書定義的本發(fā)明范圍的限制。權(quán)利要求1.一種組合物，它包含(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH)的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物，它通過甲基氫環(huán)硅氧烷與含有脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物之間的鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)而制備；和(B1)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物。2.權(quán)利要求1的組合物，其中通過添加具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵或羥基的至少一種烴、氧基烴或官能化合物到包含每一分子具有至少一個(gè)SiH鍵的環(huán)狀有機(jī)基氫硅化合物的反應(yīng)中，來替代或轉(zhuǎn)化在環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物內(nèi)的一些SiH鍵成烴、氧基經(jīng)或官能團(tuán)。3.權(quán)利要求2的組合物，其中替代或轉(zhuǎn)化5-70%的SiH基成烴、氧基經(jīng)或官能團(tuán)。4.權(quán)利要求2的組合物，其中烴、氧基烴或官能化合物選自烯丙基縮水甘油基醚、乙烯基環(huán)己基環(huán)氧化物、1-己烯、1-辛烯、乙烯基環(huán)己烯、1，5-己二烯和含有丙炔基氧基和己炔基氧基的化合物。5.權(quán)利要求4的組合物，其中環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物的結(jié)構(gòu)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>和其中10-25%的SiH基被丙基縮水甘油基醚基替代，x為1-5，d為約8，和Me是甲基。6.—種剝離涂料組合物，它包含(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH)的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物，它通過曱基氫環(huán)硅氧烷與含有脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)而制備；(Bl)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物；和(C)含鈿族金屬的催化劑。7.權(quán)利要求6的剝離涂料組合物，其中通過添加具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵或羥基的至少一種烴、氧基烴或官能化合物到包含每一分子具有至少一個(gè)SiH鍵的環(huán)狀有機(jī)基氫硅化合物的反應(yīng)中，替代或轉(zhuǎn)化在環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物內(nèi)的一些SiH鍵成烴、氧基烴或官能團(tuán)。8.權(quán)利要求7的剝離涂料組合物，其中替代或轉(zhuǎn)化5-70%的SiH基成烴、氧基烴或官能團(tuán)。9.權(quán)利要求7的剝離涂料組合物，其中烴、氧基烴或官能化合物選自烯丙基縮水甘油基醚、乙烯基環(huán)己基環(huán)氧化物、1-己烯、l-辛烯、乙烯基環(huán)己烯、1，5-己二烯和含有丙炔基氧基和己炔基氧基的化合物。10.權(quán)利要求9的剝離涂料組合物，其中環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物的結(jié)構(gòu)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和其中10-25%的SiH基被丙基縮水甘油基醚基替代，x為1-5,d為約8，和Me是曱基。11.權(quán)利要求6的剝離涂料組合物，其中組合物進(jìn)一步包含選自抑制劑、浴壽命延長(zhǎng)劑、剝離改性劑和溶劑中的一種或多種組分。全文摘要一種組合物，它含有(A)具有至少一個(gè)脂族不飽和鍵的化合物；(B)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH)的環(huán)狀有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物，它通過甲基氫環(huán)硅氧烷與含有脂族不飽和鍵、羥基官能團(tuán)或二者的結(jié)合的反應(yīng)物之間的鉑催化的偶聯(lián)反應(yīng)而制備；和(B1)每一分子含有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的直鏈或支鏈的無環(huán)有機(jī)基氫硅交聯(lián)化合物。通過添加(C)含鉑族金屬的催化劑，該組合物可用于制備剝離涂料組合物。與含有僅僅組分(B)的剝離涂料組合物相比，含有組分(B)和(B1)的剝離涂料組合物具有更好的固化、更好的粘合和更低的剝離力。文檔編號(hào)C08L83/04GK101258209SQ200680032522公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年7月19日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者D·A·里奇,J·D·L·C·哈比馬納,P·C·范多特,S·E·克雷申請(qǐng)人:陶氏康寧公司