專利名稱：生產(chǎn)過氧化物可固化的高多烯烴鹵丁基離聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)過氧化物可固化的丁基離聚物的方 法，該離聚物通過將具有高摩爾百分比的 一種卣代的丁基聚合物多 烯烴與至少 一種氮和/或磷基親核體進4于反應(yīng)來制備。
背景技術(shù)：
聚(異丁烯-共-異戊二烯)或IIR是一種合成彈性體，即通常 所知的丁基橡膠，自從1940，以來，它一直是通過異丁烯和少量異 戊二烯的無失見陽離子的共聚進行制備的。產(chǎn)生的市售的IIR(以下 稱之為非高多烯烴IIR )具有在1 mol%到2 mol%之間的多烯烴含 量。由于其分子結(jié)構(gòu)，這種包含IIR的非高多烯烴具有優(yōu)異的不透 氣性， 一個高的耗損模量，氧化穩(wěn)定性和延長的耐疲勞性(見Chu, C. Y. and Vukov， R., M釘o脂/簡/m， 18, 1423-1430, 1985 )。歷史上，低不飽和含量的非高多烯烴IIR能夠支持充分的輪胎 內(nèi)胎固化活性，對于輪胎內(nèi)襯層應(yīng)用的目的它是不充分的。為此原因，非高多烯烴IIR的固化速度必須通過卣化作用來加快以^更在彈 性體中產(chǎn)生一種反應(yīng)性的烯丙基卣化物官能團。 一旦被鹵化，包含XIIR的非高多烯烴就含有烯丙基囟化物官能團，這就允許與這些4建 和到烯丙基囟化物上的聚合物的親核烷基化反應(yīng)。最近已經(jīng)表明在固態(tài)下使用氮和/或磷基親核體對非高多烯烴 溴化丁基橡膠的處理導(dǎo)致生成具備有意義的物理或化學(xué)性質(zhì)的非高多烯烴丁基離聚物(見Parent, J. S.; Liskova, A.; Whitney, R. A.; Resendes, R. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (Accepted July 26， 2005 ) , Parent, J. S.; Liskova, A.; Resendes， R. Polymer 45, 8091-8096, 2004, Parent, J. S.; Penciu, A.; Guillen-Castellanos, S. A.; Liskova, A.; Whitney, R. A. Macromolecules 37， 7477-7483， 2004 )。如其中所4皮露，適合于用氮 和/或磷基親核體處理的非高多烯烴丁基橡膠具有在0.05到0.4摩 爾百分比的多烯烴(異戊二烯)含量。過氧化物可固化的丁基橡月交混合物4是供了超過傳統(tǒng)的石克固化 體系的幾個^f尤點。通常情況下，這些混合物顯示了非?？斓墓?匕速 率并且由此得到的固化物品(article)往往具有出色的耐熱性。此 外，過氧化物可固化的配制品被認為是"干凈的"，因為它們不包 含任何可提取的無機雜質(zhì)(如硫)。因此，清潔的橡膠制品可以用 于如冷凝器帽、生物醫(yī)學(xué)裝置、藥學(xué)裝置(盛藥小瓶的塞子，注射 器中的活塞)，并可能用于燃料電池的密封件。大家均認為，聚異丁烯和丁基橡膠在有機過氧化物的作用下分 解。此夕卜，美國專利3,862,265號和4,749,505號才皮露了由一種C4 至C7異單烯烴與高至10wt.。/。的異戊二烯或高至20wt.。/。的對烷基苯 乙烯的共聚物在受到高剪切混合時會發(fā)生分子量的降低。在自由基 引發(fā)劑(如過氧化物)的存在下，這種作用被增強。最近，在一個 連續(xù)過程中已經(jīng)展示了基于丁基的過氧化物可固化的混合物的制 備，這些混合物采用了 一種新級別的高異戊二烯(IP ) 丁基橡膠的。 確切地說，CA 2,418,884描述了具有異戊二烯水平在3 mol %到8 mol%范圍的丁基橡膠的連續(xù)制備。隨著提高水平的異戊二烯現(xiàn)在 可供使用，出乎意料地有可能產(chǎn)生鹵化丁基橡膠類似物，它們含有 從3mol。/c)至8mo1。/。的烯丙基卣化物官能團。通過利用所存在的能團，有可能制備基于丁基的離聚物種類 并最終使殘留多烯烴的水平達到優(yōu)化，由此促進基于這種材沖+的配 制品的過氧化物固化。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種方法，該方法用于從包含囟化丁基橡膠的新級 別高多烯烴制備過氧化物可固化的基于丁基的離聚物。因此，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)丁基離聚物方法，步驟如下(a) 將至少一種異晞烴單體、至少一種多烯烴單體和可任選i也其^f也可共 聚單體進行聚合，該聚合是在A1C13和能引發(fā)該聚合過程的 一種質(zhì) 子源和/或陽離子原以及至少 一種多烯烴交聯(lián)劑的存在下進4亍，以制 備一種高多烯烴丁基聚合物，然后(b)將該高多烯烴丁基聚合物 進行卣化以及(c)將該高多烯烴卣丁基聚合物與至少一種氮和/或 磷基親核體進行反應(yīng)。根據(jù)這種方法制備的丁基離聚物具有氮和/或磷的烷基化的烯 丙基卣化物(另外作為離聚物部分(moiety)已知)，而^^4<了在 鹵丁基聚合物中存在的原來沒有烷基化的烯丙基卣化物。因此，本 發(fā)明還4是供了包含,人大約0.05 mol%到2.0 mol%的離聚物部分和 ,人2mo10/0到10mol%的多烯烴的一種丁基離聚物。
具體實施方式
高多烯烴丁基聚合物的制備根據(jù)本發(fā)明，在丁基離聚物的制備中有用的高多烯烴丁基聚合 物是衍生于至少一種異烯烴單體、至少一種多烯烴單體以及可任選 地其〗也可共聚單體。本發(fā)明不限于一種特殊的異烯烴。然而，優(yōu)選的異烯爛含有從4到16個碳原子的范圍之內(nèi)，優(yōu)選4-7個碳原子，如異丁烯，2-曱 基-l-丁烯，3-曱基-l-丁烯，2-甲基-2-丁烯，4-甲基-l-戊烯，以及它們的混合物。更優(yōu)選的是異丁烯。本發(fā)明不限于一種特殊的多烯烴。本領(lǐng)域4支術(shù)人員所知的可與 異烯烴共聚合的每一種多烯烴都可以^吏用。然而， <吏用乂人4到14 個碳原子范圍內(nèi)的多烯烴，如異戊二烯，丁二烯，2-甲基丁二烯， 2,4-二甲基丁二烯，戊間二烯(piperyline,或次胡祐又酰胺)，3-甲基 -1，3-戊二烯，2,4-己二烯，2-新戊基丁二烯，2-曱基-l,5-己二烯，2，5-二曱基-2,4-己二烯，2-甲基-l,4-戊二烯，2-甲基-l,6-庚二烯，環(huán)戊-二烯，曱基環(huán)戊二烯，環(huán)己二烯，l-乙烯基-環(huán)己二蹄，以及它們的 混合物，優(yōu)選共輒二烯。更優(yōu)選^f吏用異戊二烯。在本發(fā)明中，p-蒎烯也可以被用作異烯烴的共聚單體。作為可選單體，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知可與異烯烴和/ 或二烯烴共聚的任何單體。優(yōu)選^f吏用a-曱基苯乙烯，p-甲基苯乙烯， 氯苯乙烯，環(huán)戊二烯和曱基環(huán)戊二烯。茚和其他的苯乙烯衍生物也 可用于本發(fā)明中。優(yōu)選地，用于制備高多烯烴丁基聚合物的單體混合物包含按重 量計乂人80%至95%范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，4要重量計/人 4.0%至20%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴單體和/或P-蒗烯，以及按 重量計從0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。更優(yōu)選地， 該單體混合物包含按重量計/人83%至94%范圍內(nèi)的至少一種異烯 烴單體，按重量計從5.0%至17%范圍內(nèi)的一種多烯烴單體或P-蒎 烯，以及4姿重量計/人0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián) 劑。最優(yōu)選地，該單體混合物包含4姿重量計從85%至93%范圍內(nèi) 的至少一種異埽烴單體，以及按重量計,人6.0%至15%范圍內(nèi)的至少一種多蜂烴單體，包括p-蒎烯，以及按重量計從0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。該高多烯烴丁基聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選大于240 kg/mo1,更優(yōu)選地大于300 kg/mo1,還要更優(yōu)選地大于500 kg/mo1， 最Y尤選;t也大于600 kg/mo1。該高多烯烴丁基聚合物的凝膠含量優(yōu)選少于10 wt.%，更優(yōu)選 地少于5 wt%,還要更優(yōu)選地少于3 wt%，最優(yōu)選地少于1 wt%。 結(jié)合本發(fā)明，術(shù)語"凝膠"應(yīng)該被理解為是指在環(huán)己烷沸騰回流60 分鐘時仍不能溶解的 一部分聚合物。該高多烯烴丁基聚合物的聚合反應(yīng)是在A1C13和能夠引發(fā)聚合 過程的一種質(zhì)子源和/或陽離子原的存在下進行的。適用于本發(fā)明的 質(zhì)子源包括當加入到AlCl3或含有A1C13的組合物中時能夠產(chǎn)生質(zhì) 子的4壬^Ht合物。質(zhì)子的產(chǎn)生可通過^f吏A1C13與質(zhì)子源例如水、酒 精或苯酚發(fā)生反應(yīng)以產(chǎn)生質(zhì)子和相應(yīng)的副產(chǎn)物。在該質(zhì)子源與質(zhì)子 化添加劑的反應(yīng)比它和這些單體的反應(yīng)更快的情況下，這樣的反應(yīng) 可以是優(yōu)選的。其他產(chǎn)生質(zhì)子的反應(yīng)物包括硫醇，羧酸等。根據(jù)本 發(fā)明，當希望用低分子量高多烯烴丁基聚合物時，優(yōu)選一種脂肪的 或芳香族的醇。最優(yōu)選的質(zhì)子源是水。A1C13與水的優(yōu)選比例是在 按重量計5:1至100:1之間。進一步引入可衍生AlCb的催化劑體系 可能是有利的，如氯化二乙基鋁，氯化乙基鋁，四氯化鈥，四氯化 錫，三氟化硼，三氯化硼，或甲基鋁氧烷。附加在質(zhì)子源之上，或替代質(zhì)子源，也可以4吏用一種能夠引發(fā) 聚合反應(yīng)過程的陽離子原。合適的陽離子原包括在所存在的條件下 能夠產(chǎn)生碳-陽離子的任何化合物。優(yōu)選的陽離子原的組包括具有下 式的碳陽離子化合物<formula>formula see original document page 10</formula>其中，R1， W和R3,獨立地是氫，或一個直鏈的、分枝的或 環(huán)狀的芳香族或脂肪族基團，其前提是R1， R"和R3中只有一個可 以是氬。優(yōu)選地，R1， 112和R"獨立地是一個d至Q。的芳香族或 脂肪族基團。合適的芳香族基團的非限制性的例子可以選自苯基， 甲苯基，二曱苯基和聯(lián)苯基。合適的脂肪族基團的非限制的例子包 括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，辛基，壬基，癸基， 十二烷基，3-甲基戊基和3,5，5-三甲基己基。陽離子原的另 一個優(yōu)選的組包括具有下式的取代的硅正離子 化合物<formula>formula see original document page 10</formula>其中，R1, 112和113獨立地是氫，或一個直鏈的、分枝的或環(huán) 狀的芳香族或脂肪族基團，其前4是為R1, W和P 中只有一個可以 為氫。優(yōu)選地，R1, 112和113都不是氫。優(yōu)選地，R1, 112和113獨立 地是一個C,至C2。芳香族的或脂肪族的基團。更優(yōu)選地，R1, R2 和R3獨立地是一 個C,至C8烷基基團。有用的芳香族基團的例子可 以選自苯基，甲苯基，二甲苯基和聯(lián)苯基。有用的脂肪族基團的 非限制性的例子包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，3-曱基戊基和3,5，5-三甲基己基。反 應(yīng)性的取代的硅正離子優(yōu)選的組包4舌三甲基石圭鐵
(trimethylsilylium ),三乙基石圭餘；(triethylsilylium )禾口千基二曱基 石圭鈴；(benzyldimethysilylium )。 例嗩口 ， 這些陽離子可以通過 一夸 R/R2R3Si-H的氫化物基團與一種非配位陰離子(NCA )，如Ph3C+B
(pfp) 4-的交換而制備，所產(chǎn)生的組合物如RiR2R3siB (pfp) 4在 適當?shù)娜軇┲猩申栯x子。
根據(jù)本發(fā)明，Ab-表示一個陰離子。優(yōu)選的陰離子包括那些含 有一個單一的配位絡(luò)合物的陰離子，該配位絡(luò)合物具有一個帶電金
屬或類金屬的核，這個核所帶的負電荷的程度為平衡該活性催化劑 類(species)上的電荷所必需，該催化劑類可在兩種成分相結(jié)合時 形成。更優(yōu)選地，Ab-對應(yīng)于具有通式[MQ4]-的一種化合物，其中
M是處于+3形式氧化態(tài)的硼，鋁，鎵或銦；以及
Q獨 立地選自氬化物，二烷酰氨基，卣化物，烴基，烴基氧化 物，卣代烴基，囟代烴基氧化物，以及囟代甲硅烷基烴基基團。金屬。
生產(chǎn)含高多烯烴的丁基聚合物所4吏用的反應(yīng)混合物進一步包 含一種多烯烴交聯(lián)劑。術(shù)語交聯(lián)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，并被 理解為是指在聚合物鏈之間導(dǎo)致化學(xué)交聯(lián)的一種化合物，它與將加 入到鏈中的單體是相反的。 一些容易的預(yù)備實驗會顯示一種化合物 是否會起到一種單體或一種交聯(lián)劑的作用。該交聯(lián)劑的選擇是不受 限制的。優(yōu)選地，該交聯(lián)包含一種多烯烴類的烴化合物。它們的例 子包括降冰片二烯，2-異丙烯基降冰片烯，2-乙烯基降冰片烯，1,3,5-己三烯，2-苯基-l,3-丁二烯，二乙烯基苯，二異丙烯基苯，二乙烯基曱苯，二乙烯基二曱苯以及它們的d至C20烷基取代衍生物。更 優(yōu)選地，該多烯烴交聯(lián)劑是二乙烯基苯，二異丙烯基苯，二乙烯基 甲苯，二乙烯基二甲苯以及它們的d至C加烷基取代衍生物，以及 或者是所給出的化合物的混合物。最優(yōu)選地，該多烯烴交聯(lián)劑包含 二乙烯基苯和二異丙烯基苯。
如美國專利5,417,930號所描述，該含高多烯烴的丁基聚合物 的聚合反應(yīng)能夠在淤漿(懸浮)中、在一個合適的稀釋劑如氯烷烴 (chloroalkanes )中，在一個持續(xù)的方法中進4亍。
這些單體通常進行陽離子聚合，優(yōu)選在介于-120。C至+20。C溫 度范圍內(nèi),優(yōu)選地，從-100。C至-20。C范圍內(nèi)，壓力介于0.1至4巴
范圍內(nèi)。
影響。優(yōu)選地，該過程在至少一個連續(xù)反應(yīng)器中進4亍，該連續(xù)反應(yīng) 器的體積介于0.1 m3和100 m3之間，更優(yōu)選介于1 m3和10 1113之間。
本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的用于丁基聚合的惰性溶劑或稀釋劑可 被認為是該溶劑或稀釋劑(反應(yīng)介質(zhì))。這些包括烷烴，氯烷烴， 環(huán)烷烴或芳烴，它們通常也一皮卣素單取^或多取^?？梢詢?yōu)選己烷 /氯烷烴混合物，氯曱烷，二氯曱烷或其混合物。在4艮據(jù)本發(fā)明的方 法中優(yōu)選使用氯烷烴。
優(yōu)選持續(xù)進行聚合反應(yīng)。該過程優(yōu)選采用以下三個供料流(feed streams )來進行
I) 溶劑/稀釋劑+異埽烴(優(yōu)選異丁烯)+多烯烴(優(yōu)選二 烯，異戊二烯)
II) 引發(fā)劑體系in) 多烯烴交耳關(guān)劑
應(yīng)該指出，該多烯烴交i[關(guān)劑也可以在與異婦烴和多烯烴相同的 供泮+流中加入。
高多烯烴鹵丁基的制備
然后所生成的高多蹄烴丁基聚合物可以進行卣化反應(yīng)，以產(chǎn)生 高多烯烴卣丁基聚合物?？梢詻_艮據(jù)本領(lǐng)域4支術(shù)人員所知的方法進行
溴化或氯化反應(yīng)，例如，在第3版的Maurice Morton編寫的、Kluwer 學(xué)術(shù)出X反社出版的《4象月交^支術(shù)》297-300頁(Rubber Technology, 3rd Ed., Edited by Maurice Morton, Kluwer Academic Publishers, pp. 297 -300)以及該文獻所引用的參考文獻中所描述的流程。
所生成的高多烯烴卣丁基聚合物應(yīng)該具有總的烯丙基卣化物 含量是乂人0.05 mol%至2.0 mol%，更優(yōu)選地，,人0.2 mol%至1.0 mol%，還要更優(yōu)選地，,人0.5mo1。/0至0.8 mol%。該高多烯經(jīng)鹵丁 基聚合物還應(yīng)該含有的殘余多烯烴的量是乂人2 mol%至10 mol%, 更優(yōu)選地，/人3 mol%至8 mol%，還要更優(yōu)選地， >人4 mol%至 7.5 mol%。
高多烯烴丁基離聚物的制備
沖艮據(jù)本發(fā)明的方法，高多烯烴卣丁基聚合物然后可以與至少一 種含氮和/或-粦的親核體進4于反應(yīng)，該親核體具有以下7>式
其中，A是一個氮或磷，R" 112和R3選自以下構(gòu)成的組直鏈或分枝的d-dg烷基取
代基，單環(huán)的或由CrC8稠環(huán)構(gòu)成的芳基取代基，和/或一個雜原子，
選自如B,N, O, Si, P,和S。
總之，合適的親核體將包含至少 一個中性的帶有一孤對電子的 氮或;舞的中心，該中心在電性上和空間上都易于參與親核取^f戈反 應(yīng)。合適的親核體包括三甲胺，三乙胺，三異丙胺，三正丁胺，三 曱膦，三乙膦，三異丙膦，三正丁膦和三苯膦。
根據(jù)本發(fā)明，與高多烯烴丁基橡膠反應(yīng)的親核體的量是在從1 至5摩爾當量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地，從1.5至4摩爾當量，還要更 優(yōu)選地從2至3摩爾當量，這是基于該高多烯烴卣丁基聚合物中存 在的烯丙基卣化物的總摩爾量。
高多烯烴囟丁基聚合物和親核體可以反應(yīng)約10至90分鐘，優(yōu) 選地乂人15至60分4f,更優(yōu)選地/人20至30分鐘，反應(yīng)溫度為80 至200°C,優(yōu)選地從90至160°C，還要更優(yōu)選地乂人100至140°C。
所生成的基于高多烯烴鹵丁基的離聚物優(yōu)選具有從0.05 mol% 至2.0mo10/0，更4尤選i也,人0.2 mol%至1.0mo10/。，還要更優(yōu)選;也乂人 0.5 mol%至0.8 mol%的離聚物部分(moiety )，以及乂人2 mol%至 10 mol%，更優(yōu)選地/人3 mol%至8 mol%,還要更優(yōu)選地乂人4 mol% 至7.5mo1。/。的多火希烴。
根據(jù)本發(fā)明，所生成的離聚物還可以是結(jié)合到聚合物上的離聚 物部分和烯丙基鹵化物的一種混合物，這樣離聚物部分和烯丙基鹵 4匕物官能團的總的摩爾量存在于0.05 mol。/o至2.0 moP/。的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選地/人0.2mol。/。至1.0mol%,還要更優(yōu)選地，乂人0.5 mol%至 0.8 mol。/。的范圍內(nèi)，其中殘余的多烯烴存在于乂人0.2 mol。/。至1.0 moP/o的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地，乂人0.5 molo/o至0.8 mol%的范圍內(nèi)。4是供以下實例用來說明本發(fā)明: 實例設(shè)備:}H NMR譜是采用 一個Bruker DRX500頻譜儀(500.13 MHz'H) 在CDCl3中記錄的，化學(xué)位移參照四曱基硅烷。材料:除非另有說明，所有試劑按照從Sigma-Aldrich ( Oakville, 安大略省加拿大)收到后的狀態(tài)使用。BIIR (BB2030 )按照由 LANXESS公司所提供的狀態(tài)使用。環(huán)氧化的大豆油(L. V. Lomas ), Irganox 1076 ( CIBA Canada Ltd.)，換照,人它們各自的供應(yīng)商收到的 狀態(tài)使用。實例1:高異戊二烯BIIR的制備將llOmL溴元素添加到7 kg的6.5mol。/。的1,4高異戊二烯丁基 聚合物的〉容液中，該聚合物是才艮據(jù)CA2,418，884的實例2在31.8 kg 的己烷和2.31 kg的水中在一個95 L的反應(yīng)器中通過快速4覺拌而制 備的。5分鐘之后，通過加入76 g NaOH在1 L水中的腐蝕性溶液 來終止該反應(yīng)。再攪拌10分鐘之后，反應(yīng)混合物中加入一種穩(wěn)定 劑;容液，該穩(wěn)定劑溶液為21.0 g環(huán)氧化的大豆油和0.25 g的 Irganox 1076在500 mL己烷中，以及47.0 g環(huán)氧大豆油和105 g 硬脂酸4丐之一在500mL己烷中。另外再攪拌l小時之后，高多烯 烴丁基聚合物通過蒸氣凝結(jié)而分離。采用在100 。C下運行的一臺雙 輥10"x20"軋機將最終產(chǎn)物干燥至恒重。所得物質(zhì)的微結(jié)構(gòu)如表1 所示。實例2:高異戊二烯IIR離聚物的制備將48g的實例1和4.7g(3摩爾當量，基于實例1的烯丙基溴 的含量)的三苯膦加入到一臺Brabender密煉機(容量為75 g ),該密煉才幾的梯:作條件為100°C和60 RPM的一個轉(zhuǎn)子速度?；旌弦?共進^亍60分鐘。終產(chǎn)物通過！H NMR分析確i人實例1的所有烯丙 基溴位點全部轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的離聚物種類。還發(fā)現(xiàn)所得的材料具有約 4.20molo/o的1,4-異戊二烯。表1總不々包和物 (mol%)5.791,4異戊二烯 (mol%)4.19分枝的異戊二烯 (mol % )0.32蹄丙基溴 (mol%)0.71共扼二烯 (mol % )0.04內(nèi)型Br (mol%)0.07乂人上述這些實例可以看出，用一種中性的石壽基親核體處理溴化 的丁基聚合物的一種高異戊二烯類似物(實例1)導(dǎo)致形成相應(yīng)的高異戊二烯丁基離聚物(實例2)。實例2中所描述的方法具有總體 的可用性并且可以用于從高異戊二烯溴化的聚合物以及中性磷和/ 或氮基親核體中產(chǎn)生高異戊二烯的、過氧化物可固化的丁基離聚物。
權(quán)利要求
1.用于生產(chǎn)一種高多烯烴鹵丁基離聚物的一種方法，包括(a)使一種單體混合物進行聚合，該單體混合物包括至少一種異烯烴單體、至少一種多烯烴單體和可任選地其他可共聚單體，該聚合是在AlCl3和能引發(fā)該聚合過程的一種質(zhì)子源和/或陽離子原以及至少一種多烯烴交聯(lián)劑的存在下進行，以制備一種高多烯烴丁基聚合物，然后(b)使該高多烯烴丁基聚合物進行鹵化，并且(c)使該高多烯烴鹵丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基的親核體進行反應(yīng)。
2. 才艮據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中該親核體具有以下通式<formula>formula see original document page 2</formula>其中，A是一個氮或磷，R,, 112和113選自以下構(gòu)成的組 直鏈或分枝的d-ds烷基取代基，單環(huán)的或由CrQ稠環(huán)構(gòu)成 的一種芳基取K基，和/或一個雜原子，該雜原子選自例如B， N: O，Si，P，和S。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該單體混合物包含按重量計80% 至95%的至少一種異烯烴單體和按重量計從4.0%至20%范 圍內(nèi)的至少一種多烯爛單體和/或P-蒗烯以及按重量計乂人 0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中該單體混合物包括按重量計從 83%至94%范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，和按重量計乂人 5.0%至17%范圍內(nèi)的一種多烯烴單體或p 蒗烯，以及按重 量計/人0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交耳關(guān)劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中該單體混合物包括按重量計從 85%至93%范圍內(nèi)的至少一種異烯烴單體，和4安重量計/人 6.0%至15%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴單體，包含P-蒗烯， 以及4要重量計,人0.01%至1%范圍內(nèi)的至少一種多烯烴交聯(lián)劑。
6. 才艮據(jù)4又利要求1的方法，其中該異烯烴選自以下構(gòu)成的組異 丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-曱基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-曱基 -1 -戊烯以及它們的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該多烯烴選自以下構(gòu)成的組異 戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、戊間二 烯、3-甲基-1,3 -戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-曱 基-l,5-己二歸、2,5-二曱基-2,4-己二烯、2-曱基-l,4-戊二烯、 2-曱基-l，6-庚二烯、環(huán)戊-二烯、曱基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、1 -乙烯基-環(huán)己二歸以及它們的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該交聯(lián)劑選自以下構(gòu)成的組降 冰片二烯、2-異丙烯基降冰片烯、2-乙烯基-降冰片烯、1，3，5-己三烯、2-苯基-l,3-丁二烯、二乙蹄基苯、二異丙烯基苯、二 乙烯基曱苯、二乙烯基二甲苯，以及它們的d至C加烷基取 代的書f生物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該高多烯烴丁基聚合物是用溴或 氯進行的鹵化。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該親核體選自以下構(gòu)成的組三 甲胺、三乙胺、三異丙胺、三正丁胺、三甲膦、三乙膦、三異 丙膦、三正丁膦、三苯膦，以及它們的混合物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該高多烯烴丁基離聚物包含從約 2mol%至10mo1。/0的多烯經(jīng)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該高多烯烴丁基離聚物包含乂人約 4mol%至7.5mo10/。的多烯烴。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的一種高多烯烴卣丁基離聚物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13的高多烯烴囟丁基離聚物，其中該離聚物包 含從2 mol%至10 mol%的多烯烴。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14的高多烯烴鹵丁基離聚物，其中該離聚物包 含從大約4 mol%至7.5 mol%的多晞烴。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的高多烯烴卣丁基離聚物，其中該多烯烴選 自以下構(gòu)成的組異戊二烯、丁二烯、2-甲基丁二烯、2,4-二 甲基丁二歸、戊間二烯、3-曱基-1,3-戊二烯、2，4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-曱基-l,5-己二烯、2，5-二曱基-2,4-己二烯、 2_甲基_1,4-戊二烯、2-甲基-l,6-庚二烯、環(huán)戊-二烯、甲基環(huán)戊 二烯、環(huán)己二烯、1-乙烯基-環(huán)己二烯以及它們的混合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15的高多烯烴卣丁基離聚物，其中該多烯烴是 異戊二烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)過氧化物可固化的高多烯烴鹵丁基離聚物一種方法，該離聚物通過將具有高摩爾百分比的經(jīng)鹵代的丁基聚合物與至少一種氮和/或磷基親核體進行反應(yīng)來制備。產(chǎn)生的高多烯烴鹵丁基離聚物包含從大約2mol％到10mol％的多烯烴。本發(fā)明還涉及多烯烴鹵丁基離聚物。
文檔編號C08L23/14GK101253241SQ200680031250
公開日2008年8月27日 申請日期2006年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日
發(fā)明者賈尼絲·妮科爾·?；? 魯伊·雷森德斯 申請人:朗盛公司