專利名稱：：含有小橡膠粒子和低橡膠粒子凝膠含量的雙軸取向的聚苯乙烯薄膜的制作方法含有小橡膠粒子和低橡膠粒子凝膠含量的雙軸取向的聚苯乙烯薄膜交叉引用申明本申請請求美國臨時專利申請No.60〃03,385，(2005年7月28曰提交)的權(quán)益。發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及雙軸取向的橡膠增強的在縱向具有優(yōu)選的取向的聚苯乙烯薄膜，和涉及包含這種聚苯乙烯薄膜的收縮標(biāo)簽薄膜。相關(guān)技術(shù)說明收縮標(biāo)簽通常分成兩類邊巻邊收縮(roll-onshrink-on)(ROSO)標(biāo)簽，套筒型標(biāo)簽(sleeve-typelabels)(套筒標(biāo)簽)。ROSO標(biāo)簽是繞在容器周圍的薄膜片。套筒標(biāo)簽形狀為管狀且套在容器周圍。加熱使容器周圍的標(biāo)簽收縮，使之與容器貼合(conformto)。為了與容器貼合，每種標(biāo)簽必須在容器周圍環(huán)向延伸的方向優(yōu)選地收縮(即比任何其它的方向收縮的程度都要大)。ROSO薄膜的縱向(MD)是容器周圍環(huán)向延伸的方向。因此，ROSO薄膜由于優(yōu)選縱向取向(MDO)最初在薄膜的縱向上收縮。相反，套筒標(biāo)簽的標(biāo)簽橫向(TD)通常是在容器周圍環(huán)向延伸的方向。因此套筒標(biāo)簽由于優(yōu)選橫向取向(TDO)從而最初在薄膜的橫向方向(TO)上收縮。ROSO標(biāo)簽比套筒標(biāo)簽更受歡迎，因為ROSO需要更少的加工并且制造成本更低。ROSO標(biāo)簽通常以巻起的形式存在，在連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)加工(webprocess)中在取向的薄膜上打印而形成的。相反，套筒標(biāo)簽也是巻起的形式，在巻成巻起來的形式前要求打印、切割和粘在套筒里，相對ROSO標(biāo)簽來說使制造工藝變復(fù)雜并增加套筒標(biāo)簽的成本。而且，套筒標(biāo)簽在TD上取向薄膜比ROSO標(biāo)簽在MD上取向薄膜更昂貴。另外，ROSO標(biāo)簽對容器的ROSO應(yīng)用比套筒標(biāo)簽的應(yīng)用加工通常要快。雖然ROSO標(biāo)簽在制造速度上具有優(yōu)勢，但是套筒標(biāo)簽歷史上在容器周圍收縮程度上已具有優(yōu)勢。套筒標(biāo)簽在容器的周圍通常收縮至多70%。相反，ROSO薄膜歷史上說明只能至多為在容器周圍約20。/0的收縮率。ROSO標(biāo)簽的收縮率較低的原因主要是因為(1)主要使用取向的聚丙烯(OPP)、結(jié)晶的聚合物來制備薄膜和(2)限制施加于將標(biāo)簽固定(巻繞)于容器周圍的膠接縫上的應(yīng)力，施加于膠接縫的應(yīng)力太大會導(dǎo)致標(biāo)簽在容器上錯位或，極端的情況下，導(dǎo)致標(biāo)簽不能巻繞在容器周圍。套筒標(biāo)簽不用膠粘接或用膠粘接在應(yīng)用前己充分固化的容器上，因此它在收縮中能承受更大的應(yīng)力。套筒標(biāo)簽歷史上具有更大的收縮性，因此比ROSO標(biāo)簽?zāi)芨玫剡m應(yīng)波狀外形的容器。但是，由于ROSO標(biāo)簽的制造優(yōu)點，希望能得到適合于制造比當(dāng)前的ROSO標(biāo)簽在容器周圍具有更大的環(huán)向收縮程度(即與套筒標(biāo)簽更相當(dāng))的ROSO標(biāo)簽的取向薄膜，但是還能成功地對標(biāo)簽進行膠粘合。聚苯乙烯(PS)是特別有希望用作收縮標(biāo)簽的聚合物。在溫度低亍12(TC，例如，聚丙烯(PP)的收縮標(biāo)簽薄膜通常在任何方向上的收縮只能至多達(dá)到約20%。PP的結(jié)晶的本質(zhì)要求加熱至PP的晶體熔融溫度以上以釋放額外的取向。相反，PS基收縮標(biāo)簽薄膜因為它是非晶態(tài)特性僅需要超過聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(其通常低于PP的結(jié)晶熔融溫度)。因此，PS薄膜能如愿地在比PP薄膜更低的加工溫度下提供更大的收縮。而且，PS在電暈放電處理后與PP相比在更長的時間里保持更高的表面能(這對適用于打印的聚合物薄膜的表面是必要的)。因此，與PP薄膜不同，PS薄膜的電暈放電處理可以在制造中進行而不是僅在打印標(biāo)簽前。與共聚酯和聚氯乙烯(PVC)相比，使用PS薄膜有助于瓶子和標(biāo)簽的回收，因為較低的密度使得標(biāo)簽容易與較高密度(例如聚酯)的瓶子分開。而且，PS較低的密度有利地提供更高的薄膜產(chǎn)率，或更多的薄膜的面積/磅(lb.)。較高密度的標(biāo)簽產(chǎn)品，如共聚酯或PVC薄膜不具有相似的優(yōu)點。為了改善標(biāo)簽的韌性(例如抗撕裂強度)，聚苯乙烯基收縮標(biāo)簽薄膜常常包括髙抗沖聚苯乙烯(HIPS)組分。但是，在通常的fflPS范圍里，橡膠粒子的平均粒度大于1微米(例如，見美國專利(USP)6897260，第4列，26-27行)。較大的橡膠粒子傾向于降低標(biāo)簽薄膜的透明度，干擾薄膜在反邊印刷(在標(biāo)簽薄膜接近容器的一邊印刷以致透過薄膜可以辨認(rèn))中的使用，也干擾了容器和產(chǎn)品透過標(biāo)簽的外觀。通常的HIPS也含有以總的HIPS重量計大于7%的橡膠。高濃度的橡膠會妨礙薄膜的可打印性，降低薄膜的透明度，減少尺寸的穩(wěn)定性和不希望地增加最終薄膜中凝膠的數(shù)量。也希望得到適用于ROSO標(biāo)簽應(yīng)用的取向的PS薄膜。為了實現(xiàn)薄膜韌化而不影響薄膜的可打印性或透明度，進一步希望薄膜含有一種高抗沖聚苯乙烯，其含有比通常的HIPS更小的橡膠粒子和更低的橡膠濃度。如果這種薄膜能用作表現(xiàn)出與套筒標(biāo)簽相似的在容器周圍的環(huán)向收縮的ROSO標(biāo)簽，其更加符合需要。發(fā)明簡述本發(fā)明通過提供適用作ROSO標(biāo)簽的雙軸取向的聚苯乙烯基薄膜(其含有的橡膠粒度和橡膠濃度低于通常的fflPS)改進收縮標(biāo)簽技術(shù)。本發(fā)明能提供橡膠增強的聚苯乙烯薄膜，和含有這種薄膜的ROSO標(biāo)簽，其驚奇地具有一種或多種下列特性高透明度、相對常用的ROSO標(biāo)簽改善的MD收縮、和相對于常用的ROSO標(biāo)簽較高的收縮和取向時釋放的應(yīng)力較低。第一方面，本發(fā)明是一種雙軸取向的薄膜，其包括一種聚合物組合物，所述聚合物組合物由下列成份組成(a)第一種高抗沖聚苯乙烯(HIPS)組分，其包括(i)苯乙烯和橡膠體共軛二烯的嵌段共聚物，其中共聚物接枝至聚苯乙烯；(ii)任選的以第一種HIPS組分重量計，等于或大于2重量％和等于或小于8重量％的橡膠均聚物；(iii)以第一種HIPS組分的總重量計，總的橡膠體共軛二烯含量為等于或大于1重量％和等于或小于7重量％;(iv)甲基乙基酮/甲醇提取后小于10重量％的凝膠濃度；(v)平均橡膠粒度小于1.0微米和等于或大于0.01微米；(vi)約40至約90體積％的橡膠粒子，其直徑小于約0.4微米，和約10至約60體積％的橡膠粒子，其直徑約0.4至約2.5微米;(vii)大多數(shù)的橡膠粒子具有芯/殼形態(tài)；(viii)相對于聚合物組合物重量，總計為等于或小于100重量°/。(wt%)或等于或大于30wt%的濃度，和相對于總的組合物重量總計等于或大于1重量％和等于或小于5重量°/。的橡膠體二烯的重量；和(b)通常目的聚苯乙烯(generalpurposepolystyrene),其重均分子量大于200,000克/摩爾和等于或小于350,000克/摩爾，以及相對聚合物組合物重量它存在的濃度為等于或大于0重量％和等于或小于70重量％;和(c)不同于(a)的第二種HIPS組分，其存在的濃度相對于聚合物組合物的重量為等于或大于0重量％和等于或小于20重量％;其中(a)、(b)和(c)的總的組合總計達(dá)聚合物組合物的100重量％;聚合物組合物總計達(dá)雙軸取向的薄膜重量的至少95重量％，100重量％含量的余量選自添加劑；和其中薄膜的MDO率為大于1.2和TDO率等于或小于2.0，而且其中MDO率大于TDO率。第二方面，本發(fā)明是一種收縮標(biāo)簽，其包括第一方面的雙軸取向的聚合物薄膜，其中薄膜能在一面或兩面打印。發(fā)明詳述本發(fā)明的薄膜包括一種聚合物組合物，其包含第一種HIPS組分和任選的通常目的聚苯乙烯(GPPS)、第二種HIPS組分、或GPPS和第二種HIPS組分都有。第一種HIPS組分、GPPS和第二種HIPS的組合總計達(dá)聚合物組合物的100重量％(wt%)。聚合物組合物總計希望達(dá)到總的薄膜重量的95重量％以上，優(yōu)選97重量％以上，和能包括薄膜重量的100重量％。如果聚合物組合物低于薄膜重量的100重量％，100重量％不足的部分由添加劑組成(包括可以是第一種HIPS組分、GPPS、和第二種HIPS組分的一部分的任何添加劑)。添加劑包括標(biāo)準(zhǔn)填料和標(biāo)準(zhǔn)加工助劑如增塑劑。第一種HIPS組分是含有接枝的橡膠組分的苯乙烯聚合物。將橡膠組分接枝入聚苯乙烯能夠增加聚苯乙烯的韌性和機械強度。通過接枝將橡膠接入聚苯乙烯具有相對于簡單混合聚苯乙烯和橡膠組分的技術(shù)優(yōu)勢。連接橡膠通常使材料具有比簡單混合的橡膠更高的模量和等量的沖擊強度、更低的橡膠含量。通過把橡膠組分與苯乙烯單體組合(通常是在聚合苯乙烯單體前將橡膠溶于苯乙烯單體中)將橡膠組分接枝入苯乙烯聚合物。然后聚合苯乙烯單體制成含有橡膠接枝的苯乙烯聚合物的聚苯乙烯基材。通常聚苯乙烯基材含有充分高的重均分子量(Mw)以提供希望的組合物的可加工性和機械性能水平，通常它的Mw為至少100,000，優(yōu)選為至少約120,000，更優(yōu)選為至少約130,000和最優(yōu)選至少約140,000克膽爾(g/mo1)。為了提供充分的可加工性，通常聚苯乙烯的M、v小于或等于約260,000，優(yōu)選小于或等于約250,000，更優(yōu)選小于或等于約240,000，和最優(yōu)選小于或等于約230,000克/摩爾。采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)定，通過凝膠滲透色譜測定聚苯乙烯基材的M、、.。橡膠組分是橡膠體共軛二烯和苯乙烯的共聚物(橡膠共聚物)，或是包括橡膠共聚物和少量的橡膠體共軛二烯均聚物(橡膠均聚物)的混合物。二種橡膠中的共軛二烯通常是l,3-鏈二烯烴，優(yōu)選為丁二烯、異戊二烯或丁二烯和異戊二烯兩者，最優(yōu)選丁二烯。共軛二烯共聚物橡膠優(yōu)選為苯乙烯/丁二烯(S/B)嵌段共聚物。聚丁二烯是希望的橡膠均聚物。希望橡膠共聚物的Mw為等于或大于100,000克/摩爾，優(yōu)選為等于或大于150,000克/摩爾和希望等于或小于350,000克/摩爾，優(yōu)選為等于或小于300,000克/摩爾，更優(yōu)選為等于或小于250,000克/摩爾。用三角度光散射凝膠滲透色譜(TriAngleLightScatteringGelPermeationChromatography)觀!l定Mw。也希望橡膠共聚物的溶液粘度范圍為約5至約100厘泊(cP)(約5至約100毫帕斯卡-秒(mPa*s))，優(yōu)選為約20至約80cP(約20至約80mPa,s);和順式含量為至少20%,優(yōu)選為至少25%和更優(yōu)選為至少約30%和希望等于或小于99%，優(yōu)選等于或小于55%，更優(yōu)選等于或小于50%。BunaBL6533T牌橡膠和其它相似的橡膠是橡膠共聚物希望的例子。在制備第一種HIPS組分吋，包括含有橡膠共聚物的橡膠均聚物通過增加破裂時的延長長度有助于HIPS聚合物的機械性能。希望合適的橡膠均聚物具有等于或小于0攝氏度(°C)的二級轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選等于或小于一20。C。橡膠均聚物的溶液粘度范闈優(yōu)選為約20至約250cP(約20至約250mPa*s),更優(yōu)選為約80cP至約200cP(約80至約200mPa*s)。希望橡膠均聚物的順式含量為至少約20%,優(yōu)選為至少約25%和更優(yōu)選為至少約30%,和希望等于或小于99%,優(yōu)選等于或小于55%，更優(yōu)選等于或小于50%。希望橡膠均聚物的Mw為等于或大于100,000克/摩爾，更優(yōu)選為等于或大于150,000克/摩爾，和希望等于或小于600,000克膽爾，優(yōu)選為等于或小于500,000克/摩爾。用三角度光散射凝膠滲透色譜測定Mw。合適的橡膠均聚物的例子是Diene""55牌橡膠(Diene是Firestone的一種商標(biāo))。橡膠均聚物，如果存在，通常包括以HIPS聚合物中的總的橡膠重量計至少約2重量％，優(yōu)選為至少4重量％，更優(yōu)選為至少6重量％和最優(yōu)選為至少8重量％。為了避免不必要的較低的透明度或清晰度，希望橡膠均聚物含量以總的橡膠重量計為等于或小于25重量％，優(yōu)選等于或小于20重量％，更優(yōu)選等于或小于16重量°/。和最優(yōu)選等于或小于12重量％。以第一種HIPS組分的重量計，橡膠組分中第一種HIPS組分的總的二烯組分含量(即，當(dāng)制備第一種HIPS組分時，橡膠共聚物和橡膠均聚物兩者的橡膠體共軛二烯引發(fā)的含量)為等于或大于約1重量％，優(yōu)選等于或大于1.5重量％，更優(yōu)選等于或大于2重量％，還更優(yōu)選等于或大于2.5重量％，進一步優(yōu)選等于或大于3重量％。橡膠的濃度低于約1重量％不能得到希望水平的機械強度和韌性。為了提供希望的透明度，以第一種HIPS組分的總重量計，橡膠濃度通常為等于或小于7重量％，優(yōu)選為等于或小于6重量％，更優(yōu)選為等于或小于5重量％，進一步優(yōu)選為等于或小于4重量％。不受理論約束，較低的橡膠濃度，如以HIPS計等于或小于7重量％，有希望能避免橡膠粒子的廣泛的交聯(lián)和減少凝膠形成的可能性。雖然橡膠中的一些交聯(lián)有希望在制造中剪切時維持橡膠的整體性，但是廣泛的交聯(lián)可能妨礙橡膠粒子在薄膜取向中變形的能力。如果橡膠粒子變形成具有髙長寬比的粒子，薄膜的清晰度和透明度就會增加。與高度交聯(lián)的橡膠粒子相比，交聯(lián)少的橡膠粒子更容易變形并保持它們變形的形狀，這使得低度交聯(lián)的粒子更適用于清晰和透明的薄膜。定義會形成不希望地廣泛的交聯(lián)的特定的橡膠濃度是困難的，因為它依賴于特定的加工條件。即使這樣，以HIPS重量計，等于或大于12重量％的橡膠濃度趨向于形成不希望的廣泛的交聯(lián)。相似地，不受理論約束，本發(fā)明的薄膜相似地受益于由于較低的橡膠濃度而形成較低的凝膠含量。凝膠由于橡膠廣泛的交聯(lián)附聚而形成的，其在薄膜制造中不能剪切成小的顆粒。交聯(lián)的凝膠附聚物會導(dǎo)致薄膜的制造變得困難，例如，導(dǎo)致吹膜過程中泡破裂。凝膠附聚物對薄膜的質(zhì)量也有決定性的影響，在薄膜里出現(xiàn)不統(tǒng)一(non-uniform)的缺陷和在薄膜傷中的附聚粒子上形成淺凹。淺凹使得打印中出現(xiàn)問題，因為薄膜表面出現(xiàn)淺凹的位置上排斥墨。經(jīng)過甲基乙基酮/甲醇的提取，第一種HIPS組分進一步含有的凝膠濃度相對于總的第一種HIPS組分重量為小于10重量％。這種較低的凝膠濃度有希望使薄膜的透明度最大化。使用甲基乙基酮/甲醇提取來確定凝膠濃度與未審査的日本專利申請KokaiNO.P2000-351860A中的方法相似?；旧?，將第一種HIPS樣品(樣品重量為W1)在室溫(約23°C)下溶解于混合溶劑甲基乙基酮/甲醇(10:1體積比)。用離心分離法分離不溶的級分。分離和干燥不溶的級分。分離和干燥的不溶的級分的重量為W2。凝膠濃度以重量％表示為100xW2/Wl。第一種HIPS組分的體積平均橡膠粒度為小于1微米(pin),優(yōu)選為等于或小于0.5拜和通常為等于或大于0.01Min，優(yōu)選為等于或大于O.lMm和更優(yōu)選等于或大于0.3nm。這種體積平均橡膠粒度是與通常的fflPS材料相對而言的，通常的HIPS的平均橡膠粒度為至少lpm(例如，見USP6897260B2，第4列，22-34行；其以參考文獻(xiàn)的形式在此并入全文)。希望橡膠粒度較小，因為它們趨于制造成比含有較大的橡膠粒子的薄膜透明度更高和濁度更低的薄膜。低于O.OlMin的橡膠粒子盡管能提高透明度和清晰度，但是對提高組合物的耐用性沒有幫助。第一種HIPS組分中的橡膠粒子的粒度分布較寬，其中大部分的粒子較小，僅有限數(shù)量的粒子較大。特別希望粒度分布為約40至約90體積％(vol%)的粒子的直徑小于約0.4拜。相應(yīng)地，希望相對較大的粒子的分布為，其中約10至約60體積％的粒子的直徑大于約0.4nm和小于約2.5，優(yōu)選為約15至55體積％和更優(yōu)選為約20至約50體積％的粒子的直徑大于或等于約0.5Kim和小于或等于約2.5nm。對于相對較大的粒子的該組分來說，特定的百分?jǐn)?shù)粒子的直徑優(yōu)選為小于約2nm，更優(yōu)選為等于或小于約1.5|om，進一歩優(yōu)選為等于或小于約1.2拜，再進一步優(yōu)選為等于或小于約lpm。橡膠粒度是含有橡膠的粒子的一種測量方法，包括橡膠粒子中的單亞乙烯基(monovinylidene)芳香族聚合物的所有包藏物。用BeckhamCoulter:LS230光散射儀和軟件測定橡膠粒度。制造者的指南和文獻(xiàn)(JOURNALOFAPPLIEDPOLYMERSCIENCE,VOL.77(2000)1165頁"商用夫瑯和費衍射儀測量分散于固體基體中的粒子大小的新應(yīng)用"(ANovelApplicationofUsingaCommercialFraunhoferDiffractometertoSizeParticlesDispersedinaSolidMatrix),作者為JunGao禾口ChiWu)提供用BeckhamCoulter測量橡膠粒度的方法。使用這種儀器和軟件時，用于計算橡膠粒度和分布統(tǒng)計學(xué)的光學(xué)模型優(yōu)選為以下幾個(i)流體折射指數(shù)(FluidRefractiveIndex)為1.43，(ii)樣品真折射指數(shù)(SampleRealRefractiveIndex)為1.57和(iii)樣品圖形折射指數(shù)(SampleImaginaryRefractiveIndex)為O.Ol。大多數(shù)的橡膠粒子，優(yōu)選為第一種HIPS組分中的等于或大于70%，更優(yōu)選為等于或大于80%,進一步優(yōu)選為等于或大于卯％的橡膠粒子，具有芯/殼粒子形態(tài)。芯/殼形態(tài)指橡膠粒子具有薄的外殼和含有單一的中心包藏的基材聚合物。這種粒子形態(tài)通常是指"單一包藏"或"微囊"形態(tài)。相反，術(shù)語"纏結(jié)"或"微孔"形態(tài)指各種其它的更復(fù)雜的橡膠粒子形態(tài)，其包括"纏結(jié)"、"多包藏"、"迷宮式"、"巻狀"、"蔥皮式"或"同心環(huán)"的結(jié)構(gòu)。確定含有芯/殼形態(tài)的橡膠粒子的百分?jǐn)?shù)用數(shù)量百分?jǐn)?shù)表示為在第一種HIPS組分的透射電子顯微照片中有500個粒子。第一種HIPS組分中的芯-殼粒子交聯(lián)至在剪切場中(即，在取向過程中)它們會伸長但不破裂的程度。它們薄的壁層(是共聚物橡膠的出現(xiàn)形成的較高的相容性的結(jié)果)變得更薄，但保持完整以提供需要的機械和拉仲強度性能。推測地，在薄膜取向中，取向的橡膠形態(tài)非常接近于非常薄的橡膠帶的共連續(xù)(co-continuous)分布，可能是由于系統(tǒng)(微孔形態(tài))中較低數(shù)量的多包藏(multi-occlusion)粒子造成的。非常薄的殼壁比較厚的壁層具有更好的光透射率，如果有剩余的地要更好。第一種HIPS組分可以不含或含有其它的添加劑，如礦物油或其它的增塑劑。合適數(shù)量的礦物油可以改善機械性能，如在破裂時的伸長度。以第一種HIPS組分的總重量計，第一種HIPS組分通常含有至少約0.4重量％，優(yōu)選為等于或大于0.6重量％，更優(yōu)選為等于或大于約0.8重量％,和進一步優(yōu)選為等于或大于1重量％的礦物油。為了得到希望的透明度，以第一種HIPS組分的總重量計，第一種HIPS組分通常含有小于約3重量％，優(yōu)選為等于或小于2.8重量％，更優(yōu)選為等于或小于2.6重量％和最優(yōu)選為等于或小于2.4重量Q/。的礦物油。用作第一種HIPS組分的合適的材料如美國PregrantPublication2006-0084761題目為"改進的橡膠改性的單亞乙烯基芳香族聚合物和熱成型制品(IMPROVEDRUBBERMODIFIEDMONOVINYLIDENEAROMATICPOLYMERSANDTHEMOFORMEDARTICLES)"中所述。第一種HIPS組分不同于標(biāo)準(zhǔn)聚合、本體聚合或溶液聚合的HIPS,第一種HIPS組分中的橡膠粒度分布相對較寬并且大部分的橡膠粒子具有芯-殼形態(tài)。相反，通常的HIPS樹脂趨于具有相對較窄的粒度分布并且有大部分或至少較大百分?jǐn)?shù)的微孔、多包藏的粒子結(jié)構(gòu)。以總的聚合物組合物重量計，本發(fā)明的薄膜含有等于或小于100重量％的第一種HIPS組分，和等于或大于30重量％的第一種HIPS組分。以總的聚合物組合物重量計，本發(fā)明的薄膜可以含有等于或小于80重量％，或等于或小于60重量％，和等于或大于50重量％，或等于或大于75重量％的第一種HIPS組分。以總的薄膜的重量計，由本發(fā)明的薄膜中第一種HIPS組分引起的總的橡膠含量(以來自共聚物和均聚物的總的二烯含量計)為等于或大于2重量％，優(yōu)選等于或大于3重量％和等于或小于5重量％。本發(fā)明的薄膜的聚合物組合物可以含有結(jié)晶的聚苯乙烯，也叫做通常目的聚苯乙烯(GPPS)。希望用于本發(fā)明的GPPS的M、v為大于200,000克/摩爾，優(yōu)選為等于或大于280,000克/摩爾，和等于或小于350,000克膽爾，優(yōu)選為等于或小于320,000克/摩爾。根據(jù)凝膠滲透色譜測定M、v。希望GPPS的熔體流動速率(MFR)為等于或大于l，優(yōu)選為等于或大于1.2克/10分鐘(g/10min)，和希望為等于或小于3克/10分鐘，優(yōu)選為等于或小于2克/10分鐘。根據(jù)ASTM方法D1238測量MFR。GPPS可以不含或可以含有增塑劑，如礦物油、乙二醇或丙二醇、鄰苯二甲酸酯、或苯乙烯低聚物。如果存在，增塑劑通常存在的濃度以GPPS的重量計，為等于或小于4重量％，優(yōu)選為等于或小于3重量°/。。如果存在，增塑劑通常包括等于或大于GPPS重量的1重量o/。。雖然本發(fā)明的薄膜可以不含GPPS，但薄膜可以包括以聚合物組合物的重量計至多70重量°/。的GPPS。以聚合物組合物的重量計，本發(fā)明的薄膜中GPPS的希望的范圍包括等于或大于20重量％，優(yōu)選為等于或大于25重量％和等于或小于70重量％，優(yōu)選為等于或小于65重合適的GPPS的例子包括STYRON665通常目的聚苯乙烯(STYRON是陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)的商標(biāo))、STYRON663和STYRON685D。本發(fā)明的薄膜的聚合物組合物也可含有第二種HIPS組分，其可以是與第一種HIPS組分不同的任何HIPS組分。第二種HIPS組分可以是另外的或替代的GPPS組分。本發(fā)明的薄膜也可以不含第二種HIPS組分。第二種HIPS組分通常包括如果GPPS存在，至多薄膜重量的20重量％;如果GPPS不存在，至多薄膜重量的10重量％。超出這些限制，薄膜可能具有不希望的低的透明度。相似地，以薄膜的重量計，希望本發(fā)明的薄膜中的總的橡膠的濃度(來自第一種HIPS組分和，如果存在，第二種HIPS組分)為小于10重量％，優(yōu)選為等于或小于8重量°/。,更優(yōu)選為等于或小于7重量o/。，且可以為等于或小于6重量％。含有等于或大于10重量％的橡膠的取向的薄膜可能具有不希望的低的薄膜透明度和打印性并可能具有低的尺寸穩(wěn)定性，例如，其在裝運過程中要求冷卻以防止早期的收縮。第二種HIPS組分即使在不含第一種HIPS組分時也有利于增加韌性。但是，加入高含量的第二種HIPS組分有可能降低薄膜的清晰度和透明度。如果希望得到清晰的薄膜，這是有害的；但是透明度不很必要但對薄膜的韌性有較高的要求時，這對應(yīng)用有好處。本發(fā)明的薄膜雙軸取向，尤其具有優(yōu)選的縱向取向(MDO)。優(yōu)選的MDO指在縱向上的取向大于橫向(TD)的取向。在薄膜的擠出或吹塑中TD垂直于薄膜運動的方向。在薄膜的擠出或吹塑中MD與薄膜運動的方向相一致。優(yōu)選的MDO導(dǎo)致本發(fā)明的薄膜在加熱時基本上在MD上收縮。本發(fā)明的薄膜的MDO率(MD上取向的長度與未取向的長度的比率)大于1.2，優(yōu)選為等于或大于1.5，更優(yōu)選為等于或大于2，進一步優(yōu)選為等于或大于2.5，更進一步優(yōu)選為等于或大于3，和更進一步優(yōu)選為等于或大于3.5。為了在ROSO應(yīng)用中有用，薄膜的MDO率也通常大于它們的TDO率。在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中，MDO小于1.2的薄膜可能具有不充分的MDO以達(dá)到與容器的一致。雖然薄膜的MDO率通常為等于或小于20，但是沒有清楚的MDO率上限。在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中，MDO率大于20的薄膜存在這樣的風(fēng)險在容器的周圍收縮的程度不夠，看上去將標(biāo)簽粘住在瓶子的周圍實際上粘合較弱或失敗。希望本發(fā)明的薄膜的TDO率(TD上取向的長度與未取向的長度的比率)大于1.0。TDO為1的薄膜在加工或彎曲斷裂時可能導(dǎo)致較差的完整性。因此，希望一些TDO增強薄膜的完整性。在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中，大量的TDO導(dǎo)致薄膜的收縮和因此形成的標(biāo)簽在TO上的變形，從而降低薄膜的性能。因此，本發(fā)明的薄膜的TDO率通常為等于或小于2，優(yōu)選為等于或小于1.5，更優(yōu)選為等于或小于1.2，進一步優(yōu)選為等于或小于l.l。TOO率可以為等于或小于1.05。用MD和TD雙軸取向的薄膜樣品5.75英寸(inchs)(14.6厘米)在MD和TD上(即，方形樣品)來測量MDO率和TDO率。將樣品放在加熱至120。C的空氣烘箱中保持10分鐘，然后再測量MD和TD尺寸。加熱處理前與加熱處理后的MD和TD尺寸的比率分別對應(yīng)于MDO率和TOO率。希望本發(fā)明的薄膜在105""C顯示收縮，優(yōu)選在100'C時為等于或大于20%，優(yōu)選等于或大于30%,更優(yōu)選等于或大于40°/。，進一步優(yōu)選在MD上等于或大于50%，更進一步優(yōu)選等于或大于60%,更加優(yōu)選在MD上等于或大于70°/。。收縮率低于20%可能會不希望地限制薄膜與容器周圍一致的程度。盡管MD收縮的程度的上限是未知的，但它應(yīng)該低于100%。希望本發(fā)明的薄膜在100。C顯示TD收縮，優(yōu)選在105'C時為等于或小于30%,優(yōu)選等于或小于20%，更優(yōu)選在TD上等于或小于10%,進一步優(yōu)選為等于或小于5%。進一步希望本發(fā)明的薄膜在105'C顯示在TD上沒有增長，優(yōu)選為10(TC。(在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中，在特定的溫度下由于TD上的變形，在TD上收縮或增長大于30%會使薄膜與容器的一致變得復(fù)雜。)根據(jù)ASTM方法D-1204來測量收縮率。進一步希望本發(fā)明的薄膜根據(jù)USP6，897，260B2的試驗方法來顯示在TD上沒有增長。第一種HIPS組分的出現(xiàn)使本發(fā)明的薄膜具有希望的較高的清晰度和透明度，同時也增加了薄膜的韌性。在標(biāo)簽工業(yè)中希望清晰度和透明度來提供貼有標(biāo)簽的產(chǎn)品不模糊的外觀。為了"反面打印"(在處于標(biāo)簽和容器間的一面打印，消費者透過標(biāo)簽看打印的文字)也希望有較高的清晰度和透明度。通常，本發(fā)明的薄膜在薄膜厚度2.0密耳(mils)(50nm)時的透明度值為等于或大于10，優(yōu)選等于或大于15，更優(yōu)選等于或大于20，進一步優(yōu)選等于或大于25，更進一步優(yōu)選等于或大于30。根據(jù)ASTM方法D-1746來測量透明度。霧度值也提供了一種測量薄膜透明度的方法，較低的霧度對應(yīng)于較高的透明度。本發(fā)明的薄膜的霧度值可以達(dá)到任何可能的值。但是本發(fā)明的一個優(yōu)點是能夠得到具有高透明度和低霧度的雙軸取向的薄膜。本發(fā)明的厚度2.0密耳(mils)(50mixi)的薄膜通常的霧度值等于或小于10，優(yōu)選為等于或小于8，更優(yōu)選為等于或小于6，最優(yōu)選為等于或小于4。根據(jù)ASTM方法D-1003來測量霧度。與例如取向的聚丙烯或取向的聚氯乙烯薄膜相比，苯乙烯基薄膜有利地具有較高的割線模量。希望增加收縮標(biāo)簽薄膜的割線模量以降低薄膜在打印中伸長的可能性。結(jié)果，與不含第一種HIPS組分的割線模量較低的薄膜相比，本發(fā)明的薄膜能以更快的速度打印，而沒有薄膜破損或變形的風(fēng)險。本發(fā)明的薄膜在MD和TD上1%割線模量為等于或大于250,000磅/平方英寸(psi)(1，724兆帕斯卡(MPa))，優(yōu)選為等于或大于300,000psi(2,068MPa)，更優(yōu)選為等于或大于320,000psi(2，206MPa)。根據(jù)美國測試和材料協(xié)會(AmericanSocietyforTestingandMaterials)(ASTM)方法D-882來測量1%割線模量。與具有較高的割線模量的薄膜相似，具有較高的拉伸屈服應(yīng)力(tensilestressatyield),尤其是MD上具有較高的拉伸屈服應(yīng)力的薄膜，與具有較低的拉伸應(yīng)力的薄膜相比，有希望在打印過程中走得更快并且張力也更高而且沒有伸長。希望本發(fā)明的薄膜的拉伸屈服應(yīng)力為等于或大于7000psi(48MPa)，優(yōu)選為等于或大于8000psi(55MPa)，更優(yōu)選為等于或大于9000psi(62MPa)，和進一步優(yōu)選為等于或大于10,000psi(69MPa)。本發(fā)明的薄膜的厚度通常為等于或大于1密耳(25微米)，優(yōu)選為等于或大于1.5密耳(38微米)和通常為等于或小于4密耳(100微米)，優(yōu)選為等于或小于3密耳(76微米)。厚度小于l密耳(25微米)時，薄膜在加工和處理中可能會不希望地難于切割。厚度大于4密耳(100微米)在技術(shù)上可以達(dá)到，但是通常在經(jīng)濟上不希望如此。希望本發(fā)明的薄膜的取向釋放應(yīng)力(orientationreleasestress)(ORS)為等于或小于400psi(2758kPa)。ORS測量的是在加熱收縮時薄膜承受的應(yīng)力。希望降低ROSO薄膜的ORS值。ROSO薄膜通常至少一個末端粘在應(yīng)用薄膜的容器周圍上。具有較高的ORS值的標(biāo)簽可以在收縮時施加足夠的應(yīng)力于容器周圍的保持標(biāo)簽的膠接縫上以損壞或斷開接縫。降低ORS值會降低在收縮中損壞或破壞接縫線(seamline)(膜上的膜)的可能性?？梢杂弥圃烊∠虻谋∧さ娜魏畏椒▉碇苽浔景l(fā)明的薄膜，其中包括吹塑成膜方法和鑄塑拉幅(cast-tentering)方法。特別希望吹塑成膜方法，如USP6,897，260和英國專利(GreatBritainPatent)(GBP)862,966中所述的(兩者都以參考文獻(xiàn)的形式并入全文)。制備本發(fā)明的薄膜的一種合適的方法("方法A")是用USP6，897，260或GBP862,966中所述的設(shè)備的吹塑成膜方法。將聚合物顆粒投料至設(shè)備中并將其變成聚合物熔體(溫度范圍為170'C至100°C);然后，在通過吹塑薄膜模具擠出聚合物熔體至空氣氣氛中之前，將聚合物熔體冷卻至13(TC至17(TC的范圍以增加熔體粘度。保持空氣氣氛的溫度為至少4(TC以下，這是聚合物熔體中的每個聚合物組合物的組分(第一種HIPS組分，和，如果存在，GPPS和/或第二種HTPS組分)的變形溫度(distortiontemperature)。根據(jù)GBP862,966的氣泡方法吹塑擠出聚合物熔體。適用于制備本發(fā)明的薄膜的另一種可能的吹塑薄膜方法("方法B")使用串聯(lián)的兩臺擠出機(擠出機1和擠出機2)。擠出機l是2-1/2英寸(6.35厘米)直徑，24:1單螺桿擠出機，其有5個桶區(qū)(barrelzones),每個的溫度設(shè)定在155'C至200。C，通常順著擠出機向下的方向溫度升高。擠出機2是3-l/2英寸(8.89厘米)直徑，32:1單螺桿擠出機，其有一個阻擋片混合螺桿和5個桶區(qū)，每個的溫度點通常設(shè)定在115'C至175°C。將聚合物顆粒投料至擠出機1以塑化聚合物，并在溫度200。C至26(TC將聚合物泵入擠出機2。聚合物從擠出機1出來通過一條傳遞線往前行進，并進入擠出機2的入口。在擠出機2中將聚合物冷卻至選定為150-l卯'C的熔融溫度(擠出溫度)，從而能得到穩(wěn)定的氣泡并能優(yōu)化形成的薄膜的取向釋放應(yīng)力(ORS)性能至希望的值。通過冷卻擠出機2的壁來冷卻聚合物。將聚合物從擠出機2擠出，通過3.25英寸(8.3厘米)環(huán)形模具，再通過4.5英寸(11.4厘米)直徑空氣環(huán)并進行吹塑或?qū)⒕酆衔锱蛎洺芍睆酵ǔ?英寸(22.9厘米)至24英寸(63.5厘米)的氣泡。使用GBP862,966的氣泡吹塑方法進行吹塑。本發(fā)明的薄膜能應(yīng)用于受益于MD上熱觸發(fā)的收縮的任何應(yīng)用中。薄膜尤其能用作ROSO標(biāo)簽。將本發(fā)明的薄膜轉(zhuǎn)變成本發(fā)明的ROSO標(biāo)簽時，先將薄膜切成希望的寬度并對薄膜的一面進行電暈放電處理(任何順序都可)，然后在薄膜經(jīng)過電暈放電處理的一面進行打印。可以在薄膜的"反面"打印制造反面打印的標(biāo)簽。在ROSO標(biāo)簽應(yīng)用中薄膜處于容器的周圍，薄膜的反面貼在容器上而且在反面上的打印內(nèi)容透過薄膜可以被看到。這些步驟通常用本
技術(shù)領(lǐng)域：
中有用的任何方法以連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)加工進行。本發(fā)明的薄膜和標(biāo)簽也可以有利地具有穿過薄膜和標(biāo)簽的穿孔。在ROSO應(yīng)用中，最希望穿孔處于薄膜接近于容器的最窄的部分的部分(薄膜應(yīng)用于該容器的周圍)。穿孔讓氣體出去，否則，它們可能陷入標(biāo)簽和容器之間，因此使得標(biāo)簽很緊地與容器一致。本發(fā)明的薄膜和標(biāo)簽可以含有穿孔統(tǒng)一地分布于薄膜表面，或含有的穿孔尤其處于最接近于與容器(其上貼有薄膜或標(biāo)簽)最窄的部分貼合的薄膜(或標(biāo)簽)的面積。本發(fā)明的薄膜或標(biāo)簽的穿孔可以在任何時間進行；但是，為了有利于ROSO標(biāo)簽的打印，希望在打印后對薄膜和標(biāo)簽進行穿孔。下列實施例作為本發(fā)明的例證，但其不用來構(gòu)成本發(fā)明的整個的保護范圍。對照實施例A用包括以薄膜的重量計100重量。/。GPPS(STYRON665，STYRON是陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)的商標(biāo))的聚合物組合物制備對照實施例A(COMPEXA)。根據(jù)"方法B"制備薄用于實施例1-6的HIPS-X組分下面實施例1-6使用HIPS-X作為第一種HIPS組分。例如，用下列使用串聯(lián)工作的三個帶攪拌的反應(yīng)器的連續(xù)方法制造HIPS-X。將表1的橡膠組分溶于苯乙烯(橡膠組分比率為1份Diene55比15份Buna6533(即以總的橡膠投料溶液的重量計，0.3重量％的Diene55和4.5重量％的Buna6533))，制成橡膠投料溶液。將2.5重量％的礦物油(70厘沲運動粘度)和7重量％乙基苯加入至橡膠投料溶液以形成投料流，重量％為相對于總的投料流重量的百分比。加入0.1重量％的AntioxidantIrganox1076使得在最終產(chǎn)品中的含量為約1200份/百萬份(ppm)。達(dá)到100重量％的投料的其余部分為苯乙烯。以750克/小時(g/h)的速率將投料流供應(yīng)至第一個反應(yīng)器中。設(shè)定投料流中橡膠混合物的含量和苯乙烯和橡膠至反應(yīng)器的投料速率以制造含有4重量％的丁二烯的橡膠改性的聚苯乙烯產(chǎn)品(fflPS-X)。三個反應(yīng)器中的每個都具有有獨立溫度控制的三個區(qū)域。使用下列的溫度分布125，130，135，143，149，153，157，165，170°C。第一個反應(yīng)器的攪拌速率為80轉(zhuǎn)/分鐘(RPM)，第二個反應(yīng)器的攪拌速率為50RPM和第三個反應(yīng)器的攪拌速率為25RPM。在第一個反應(yīng)器的第二個區(qū)域內(nèi)加入100ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑(正十二基硫醇或nDM)。用脫氣擠出機來閃蒸出剩余的苯乙烯和乙基苯稀釋劑并交聯(lián)橡膠。脫氣擠出機的溫度分布是在桶的開始處、桶的中間區(qū)域和桶的末端區(qū)域為24(TC。螺桿溫度為22(TC。用下列測試方法(或本文中以前定義過的方法)來表征HIPS-X:熔體流動速率ISO-133;PS基材分子量分布PS標(biāo)準(zhǔn)凝膠滲透色譜;橡膠粒度來自BeckmanCoulter的采用LS23設(shè)備和軟件的光散射儀;拉伸屈服，伸長率和模量ISO-527-2。用甲基乙基酮提取來測定HIPS-X的凝膠濃度。為了分析HIPS-X，用下述方法將0.25克HIPS-X樣品溶解在甲基乙基酮/甲醇混合物中(10:1體積比)把樣品和混合物放入已知重量的試管中，并用機械腕振蕩器(wristshaker)在室溫(23°C)下攪動2小時。將試管放入高速離心機上并在5'C下以19500轉(zhuǎn)/分鐘的速率旋轉(zhuǎn)1小時來分離不溶的級分。傾析出多余的液體并將試管放至真空干燥箱內(nèi)，在150'C真空度為2-5毫米汞柱下干燥45分鐘。將試管從干燥箱中取出并冷卻至大約23°C。稱重試管，減去已知的試管重量來確定凝膠的重量。凝膠重量除以0.25克并乘以100即得相對于總的HIPS-X重量的重量％凝膠含表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>HIPS-X的體積平均橡膠粒度為0.35微米，其中65體積％的粒子的粒度小于0.4微米和35體積％的粒子的粒度為0.4-2.5微米。為了使組合的橡膠濃度以總的HIPS-X重量計為5.98重量％，HIPS-X的橡膠濃度為0.38重量％的丁二烯均聚物和5.6重量％的苯乙烯/丁二烯共聚物。相對于總的HIPS-X重量，HIPS-X的凝膠濃度大約為8重量％。HIPS-X含有2重量％的礦物油，其MFR為7.0克/10分鐘，維卡(Vicat)溫度為IOI'C,拉伸屈服為20兆帕斯卡(MPa)，斷裂伸長率為25%和拉伸模量為2480MPa。實施例1-6除了使用下列聚合物組合物外，其余的以與COMPEXA相似的方法制備每個實施例(EX)1-6，重量°/。是相對于總的薄膜的重量EX1:80重量％的STYRON665/20重量％的HIPS-X;EX2:65重量％的STYRON665/35重量％的HIPS-X;EXs3-5:'35重量％的STYRON665/65重量°/。的H1PS-X;EX6:100重量％的HIPS-X。每種薄膜的擠出溫度如表2所示。EXsl-4和6使用的吹脹率為2.6。EX5使用的擠出溫度為3.6。結(jié)論表2說明了COMPEXA和EXsl-6的薄膜的性能。用下列的測試方法來表征整個本發(fā)明的薄膜。根據(jù)ASTM方法D-1003測定霧度。根據(jù)ASTM方法D-1746測定透明度。根據(jù)ASTM方法D-882測定拉伸應(yīng)力和應(yīng)變、韌性和割線模量。根據(jù)ASTM方法D-2838測定取向釋放應(yīng)力(ORS)。根據(jù)ASTM方法D-1204測定自由空氣收縮率(freeairshrink)。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>EXsl-6說明了本發(fā)明的薄膜生成的GPPS/第一種HIPS組分比率的范圍。EXs3-5說明本發(fā)明的薄膜具有相似的GPPS/第一種HIPS組分比率和說明怎樣通過在擠出時增加孔板溫度(EX4相對于EX3)和通過增加吹脹率(EX5相對于EX3)來減少最終的薄膜的ORS。EXsl-6也說明怎樣增加甚至20重量°/。的第一種HIPS組分(以薄膜的重量計，在這些實施例中它也可以是聚合物組合物的重量)來引人注目地增加MD中的自由空氣收縮率(甚至在100'C和105'C，相對于COMPEXA的GPPS薄膜)。EXs2-6進一步說明與COMPEXA的100重量％的GPPS薄膜相比，含有等于或大于35重量％的第一種HIPS組分的薄膜具有低得非常多的ORS。權(quán)利要求1、一種雙軸取向的薄膜，其包括一種聚合物組合物，所述的聚合物組合物由下列組分組成(a)第一種高抗沖聚苯乙烯(HIPS)組分，其包括(i)苯乙烯和橡膠體共軛二烯的嵌段共聚物，其中共聚物接枝至聚苯乙烯；(ii)任選的橡膠體共軛二烯均聚物，其含量為以第一種HIPS組分中的總的橡膠重量計等于或大于2重量％和等于或小于8重量％；(iii)二烯組分，以第一種HIPS組分的總重量計，來自橡膠組分的總的二烯組分的含量為等于或大于1重量％和等于或小于7重量％；(iv)通過甲基乙基酮/甲醇提取后小于10重量％的凝膠濃度；(v)平均橡膠粒度小于1.0微米和等于或大于0.01微米；(vi)約40至約90體積％的橡膠粒子，其直徑小于約0.4微米和約10至約60體積％的橡膠粒子，其直徑約0.4至約2.5微米；(vii)大多數(shù)的橡膠粒子具有芯/殼形態(tài)；(viii)相對于聚合物組合物的重量，總計為等于或小于100重量％(wt％)和大于或等于30重量％，和相對于總的組合物重量提供等于或大于1和等于或小于5重量％的橡膠體二烯重量的濃度；和(b)通常目的聚苯乙烯，其重均分子量大于200,000克/摩爾和等于或小于350,000克/摩爾，相對聚合物組合物重量它存在的濃度為等于或大于0重量％和等于或小于70重量％；和(c)不同于(a)的第二種HIPS組分，其存在的濃度相對于聚合物組合物的重量為等于或大于0重量％和等于或小于20重量％；其中(a)、(b)和(c)的總的組合總計達(dá)聚合物組合物的100重量％；聚合物組合物總計為雙軸取向的薄膜重量的至少95重量％，100重量％的量選自添加劑；和其中薄膜的MDO率為大于1.2和TDO率等于或小于2.0，而且其中MDO率大于TDO率。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中第一種髙抗沖聚苯乙烯組分的體積平均橡膠粒度為等于或小于0.5微米和等于或大于0.01微米。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中的縱向(MD)和橫向(TD)1%割線模量根據(jù)美國測試和材料協(xié)會的方法882測定為等于或大于250,000磅/平方英寸(1,724兆帕斯卡)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中第二種HIPS組分的數(shù)量以薄膜的重量計為0重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的薄膜，其中通常目的聚苯乙烯的數(shù)量以薄膜的重量計為0重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中通常目的聚苯乙烯的數(shù)量以薄膜的重量計為0重量％。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中(a)的共聚物中的橡膠體共軛二烯烴是1，3-鏈二烯烴。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中(a)的共聚物中的橡膠體共軛二烯烴是丁二烯。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中總的橡膠濃度以總的薄膜重量計為小于10重量％。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中在ll(TC的加熱空氣烘箱中保持5分鐘后，薄膜在橫向上不增長。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中等于或大于90%的橡膠粒子的粒度為小于0.4微米，以及達(dá)100%的橡膠粒子剩余的粒度為等于或小于2.5微米。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其中所述的薄膜包括礦物油。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的薄膜，其進一步包括穿孔。14、一種收縮標(biāo)簽，其包括如權(quán)利要求1所述的雙軸取向的聚合物薄膜，其中可以在薄膜的一面或兩面上打印。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的收縮標(biāo)簽，其中標(biāo)簽是反面打印的。16、根據(jù)權(quán)利要求14所述的收縮標(biāo)簽，其進一步包括穿孔。全文摘要一種縱向取向(MDO)率為大于1.2，和橫向取向(TDO)率為等于或小于2.0，其中MDO率大于TDO率的雙軸取向薄膜；其中薄膜包括包含第一種高抗沖聚苯乙烯(HIPS)組分的聚合物組合物，其中嵌段共聚物接枝于聚苯乙烯，橡膠體共軛的二烯烴含量為1至7重量％(以第一種HIPS重量計)，小于10重量％的凝膠濃度，平均橡膠粒度為1至0.01微米，約40至約90體積％的橡膠粒子的直徑小于約0.4微米和約10至約60體積％的橡膠粒子的直徑為約0.4至約2.5微米，大部分的橡膠粒子具有芯/殼形態(tài)并且其濃度達(dá)到總的聚合物組合物重量的30至100重量％，和1至5重量％的橡膠體二烯(以總的聚合物組合物重量計)。薄膜也可以含有至多70重量％的通常目的聚苯乙烯和至多20重量％的與第一種HIPS組分不同的第二種HIPS組分(兩者都以總的聚合物組合物重量計)。聚合物組合物總計為薄膜的至少95重量％，薄膜重量其余部分為添加劑。文檔編號C08L25/08GK101233188SQ200680027284公開日2008年7月30日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者L·哈雷利,R·L·麥吉,S·E·多格林,S·J·什卡皮克三世申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司