專利名稱：：在反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)中的聚合物分散體，制備方法和用途的制作方法在反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)中的聚合物分散體，制備方法和用途本發(fā)明涉及由自由基分散聚合法獲得的在反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)中的聚合物分散體。在溶液中或在懸浮液中的聚合物已經(jīng)廣泛地使用，尤其在打算用于聚合物類型的有機(jī)材料的增強(qiáng)中的玻璃絲束的領(lǐng)域中，來生產(chǎn)施膠或涂料組合物。用于增強(qiáng)的玻璃絲束在工業(yè)上一般從電熔白金坩堝的多孔流出的熔化玻璃流股生產(chǎn)的。這些流股是以連續(xù)長絲的形式進(jìn)行機(jī)械拉伸和然后聚集在一起形成基礎(chǔ)絲束，該絲束隨后被收集，例如通過巻繞在旋轉(zhuǎn)載體上。在它們被聚集在一起之前，該長絲通過穿過合適的設(shè)備如涂覆輥來涂覆施膠組合物。該施膠組合物是玻璃絲束的制造和采用這些絲束的復(fù)合材料的生產(chǎn)所必不可少的。在絲束的制造過程中，該施膠組合物保護(hù)玻璃長絲避免發(fā)生磨損(當(dāng)玻璃長絲在各種引導(dǎo)和聚集用的元件上高速摩擦?xí)r會(huì)發(fā)生磨損)并通過讓長絲粘結(jié)在一起來為絲束提供內(nèi)聚力。在復(fù)合材料的制造中，施膠組合物一方面使得有可能讓絲束^f皮所要增強(qiáng)的基質(zhì)浸漬，和另一方面改進(jìn)在玻璃和基質(zhì)之間的粘合性，因此有助于獲得更好的機(jī)械性能。玻璃絲束能夠原樣使用或能夠在引入到所要增強(qiáng)的基質(zhì)中之前被聚集在一起，例如以機(jī)織織物的形式(尤其用于聚合物基質(zhì)的增強(qiáng))或以格柵的形式(當(dāng)非聚合物基質(zhì)需要增強(qiáng)時(shí))。在這種情況下，需要將涂料施涂到格柵上，該涂層讓該格柵承受裝卸作業(yè)并且保持它的結(jié)構(gòu)完整一直到最終加工階段。可用于生產(chǎn)施膠或涂料組合物的聚合物溶液、乳液和分散體主要以水為基礎(chǔ)或以揮發(fā)性有機(jī)溶劑為基礎(chǔ)。實(shí)際上，水或有機(jī)溶劑在施膠劑或涂料中的存在對(duì)于在復(fù)合材料中的增強(qiáng)的質(zhì)量具有有害的影響作用并且因此需要避免。燥除去水-對(duì)于施膠劑而言，在一般從IO(TC至13(TC范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行干燥達(dá)到一段時(shí)間，該時(shí)間取決于絲束的存在形式，從切斷絲束所需的幾秒到絲束的巻繞包裝物(粗紗)所需的幾個(gè)小時(shí)。干燥該粗紗的階段是在特定的大規(guī)模的車間中進(jìn)行的，因此之故，這代表了絲束的生產(chǎn)成本的主要部分。-對(duì)于涂料而言，在生產(chǎn)線上在從1301:至2501:范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行干燥(尤其用熱空氣或紅外輻射)達(dá)到一段時(shí)間，該時(shí)間不超過幾分鐘，優(yōu)選l-5分鐘。干燥是該工藝的重要階段，它對(duì)于生產(chǎn)線的速度有直接影響。如果干燥太快速地進(jìn)行，例如為了縮短時(shí)間在高溫下，則會(huì)在絲束的表面上發(fā)生組合物的起泡。一些組合物需要借助于有機(jī)溶劑來溶解和/或分散和/或乳化全部或一部分的成分。溶劑能夠單獨(dú)使用或^皮添加到水性溶液、乳液和分散體中以改進(jìn)它們的性能，例如為了降低粘度以便在玻璃絲束的成分長絲之間有更好的穿透力。有機(jī)溶劑的使用(一般為了更容易地除去而使用揮發(fā)性有機(jī)溶劑)使得需要采取附加的措施，這歸因于它們的高度易燃性以及對(duì)于在生產(chǎn)線上處置該施膠劑或涂料的人們的健康有較大的危害。另外，需要有可利用的裝置供排放物的連續(xù)處理，以便使得它們排放到大氣中的量減到最小。隨著有關(guān)排放的法規(guī)越來越嚴(yán)厲，對(duì)于裝置本身和對(duì)于它們的操作兩者而言的處理成本不斷地提高。即使在市場(chǎng)上出售的溶液、乳液和分散體對(duì)于聚合物已相對(duì)濃縮(40-80wt%),但是它們?nèi)匀话?或有機(jī)溶劑，結(jié)果干燥階段不能避免。本發(fā)明的目的是提供沒有水和沒有揮發(fā)性有機(jī)溶劑的聚合物分散體，它能夠在用于玻璃絲束的施膠組合物中或在用于玻璃絲束和這種絲束組合體的涂料組合物中使用。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含高聚物含量的聚合物分散體，它在通常的貯存條件下保持穩(wěn)定。這些目的是通過根據(jù)本發(fā)明的分散體來實(shí)現(xiàn)的，該分散體包含在反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)中在自由基引發(fā)劑存在下從至少一種乙烯基單體的聚合反應(yīng)得到的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，形成了由從一種或多種乙烯基單體(它能夠由自由基路線進(jìn)行聚合)的原地聚合反應(yīng)得到的聚合物組成的有機(jī)膠乳，這一聚合物被分散在包括一個(gè)或多個(gè)能夠在后續(xù)階段中與其它化合物進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)活性基團(tuán)的有機(jī)介質(zhì)中，然而，該基團(tuán)不能由自由基路線進(jìn)行聚合。在一些情況下，小比例的乙烯基單體(它能夠是在至多10%的范圍內(nèi))能夠與反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)，得到有助于聚合物分散的接枝產(chǎn)物。一旦在聚合物的溶解度參數(shù)(5tp)和分散介質(zhì)的溶解度參數(shù)(5tm)之間的差足以使得可以形成兩相體系，就獲得了根據(jù)本發(fā)明的分散體。一般，當(dāng)滿足以下關(guān)系式時(shí)獲得分散體|5tp-5tm|》4,優(yōu)選>5根據(jù)一種過程來制備分散體，該過程包括混合至少一種乙烯基單體、自由基引發(fā)劑和反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)的階段以及在至少20。C和低于在混合物中具有最低沸點(diǎn)的化合物的沸點(diǎn)的溫度下讓混合物進(jìn)行反應(yīng)的階段。乙烯基單體選自下式的單體XH2C=《Y其中.X是d-ds烷基；芳基，優(yōu)選苯基，它能夠包括一個(gè)或多個(gè)C廣C4烷基取代基，優(yōu)選該甲苯基；或C7-do芳基烷基，優(yōu)選爺基，和Y表示氫原子或d-C4烷基，.X是OR基團(tuán)，其中R表示C廣d8烷基或C5-Cs環(huán)烷基，或下式的基團(tuán)z2^巾R!和R2表示氫原子，曱基或乙基，R4和R2是不同的，m和n,它們是相同的或不同的，等于l，2,3或4,優(yōu)選3或4:z和t,它們是相同的或不同的，都大于4，z+t是小于或等于80,和Y表示氫原子或d-C4烷基，'X是OCORa基團(tuán)，其中Ra表示C廣d2(優(yōu)選d-C4)烷基，C5-Cg環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基)，或芳基(優(yōu)選苯基)，和Y表示氫原子，'X是COOR2基團(tuán)，其中R2表示CVC2o烷基，C6-C2o(優(yōu)選Crd2)環(huán)烷基，芳基(優(yōu)選苯基)，或C6-C20芳基烷基(優(yōu)選千基)，和Y表示氫原子或曱基，.X是以下通式的基團(tuán)和Y表示氫原子。優(yōu)選，該乙烯基單體選自乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸月桂基酯和N-乙烯基吡咯烷酮。特別優(yōu)選，該乙烯基單體是乙酸乙烯酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯或N-乙烯基吡咯烷酮。自由基引發(fā)劑能夠是任何已知類型的引發(fā)劑，它們可以通過自由基路線引發(fā)聚合反應(yīng)，它們通過熱或通過紫外線輻射^C活化。優(yōu)選，該引發(fā)劑能夠通過加熱來活化，就是說它能夠在反應(yīng)溫度下，優(yōu)選在比混合物中具有最低沸點(diǎn)的化合物的沸點(diǎn)低至少l(TC的溫度下釋放自由基。一般地，必要的是該引發(fā)劑優(yōu)選可溶于所要聚合的乙烯基單體中，就是說讓該混合物的各組分之間的分配系數(shù)有利于該單體(類)。作為此類引發(fā)劑的例子，可以提及過氧化物，氫過氧化物，單獨(dú)地或與Fe11,CoU或抗壞血酸型的還原劑(氧化還原引發(fā)劑)相結(jié)合，以及偶氮化合物。優(yōu)選的是選擇過氧化苯曱酰，月桂酰過氧化物，2,2'-偶氮二異丁腈，2,2，-偶氮雙曱基丁腈和4,4，-偶氮雙(氰基戊酸)，和有利地選擇月桂酰過氧化物，2,2，-偶氮二異丁腈和2,2，-偶氮雙甲基丁腈。自由基引發(fā)劑是以乙烯基單體的0.5-6wt%,優(yōu)選l-4wt%,有利地l-3wto/o的比例被引入。有機(jī)分散介質(zhì)選自以下具有至少一個(gè)反應(yīng)活性基團(tuán)的化合物-在末端位置包含至少一個(gè)環(huán)氧基、優(yōu)選至少兩個(gè)環(huán)氧基的聚硅氧烷，例如包含縮水甘油基端基的聚(烷基硅氧烷)。具有在450和4000之間，優(yōu)選在600和3000之間的分子量的聚硅氧烷是理想的，因?yàn)樗鼈兪沟靡蚁┗鶈误w可以有更好的溶解或分散，但不顯著提高組合物的粘度。優(yōu)選，該聚硅氧烷對(duì)應(yīng)于下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中n是3到45,優(yōu)選10到30m是1到20-從飽和或不飽和的和線性、支化或環(huán)狀的烴類衍生的多元醇。優(yōu)選，該多元醇具有低于5000的分子量。有利地，在多元醇中羥基的數(shù)量是至多等于6。例如可以提及二醇類，如乙二醇，1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇和環(huán)己烷二甲醇，提及三醇類，如甘油和1,2,4-丁三醇，提及四醇類，如赤蘚醇和季戊四醇，和提及這些化合物的混合物。有利地，該分散介質(zhì)是優(yōu)選具有大約2000的分子量的oc,o)-二縮水甘油基聚二曱基硅氧烷或乙二醇。如果合適的話，當(dāng)分散介質(zhì)的粘度是高的時(shí)，能夠添加較少比例的有機(jī)化合物，該化合物用作稀釋劑，即它不能夠與乙烯基單體和與分散介質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)，但能夠任選地發(fā)生聚合。稀釋劑例如選自包括至多20個(gè)碳原子，優(yōu)選6-18個(gè)碳原子和有利地8-16個(gè)碳原子的脂肪醇的醚類，尤其這些脂肪醇的單縮水甘油基醚和二縮水甘油醚。稀釋劑根據(jù)分散介質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)來選擇，例如當(dāng)分散介質(zhì)是二醇如乙二醇時(shí)則選擇醇，如2-丙醇。一般地，稀釋劑的比例不超過分散介質(zhì)的30wty。和優(yōu)選保持低于15%,在混合物中，乙烯基單體和分散介質(zhì)是以不超過70:30的體積比使用，為的是避免在分散介質(zhì)中單體的相轉(zhuǎn)化。優(yōu)選地，比率是在60:40和30:70之間。正如早已指出，聚合反應(yīng)是在至少20。C但低于在混合物中具有最低沸點(diǎn)的化合物的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)條件，尤其溫度和持續(xù)時(shí)間，將根據(jù)乙烯基單體的所需轉(zhuǎn)化率，最終聚合物以及引發(fā)劑的性質(zhì)和比率來變化。一般地，聚合反應(yīng)是在大于或等于4(TC但比具有最低沸點(diǎn)的單體的沸點(diǎn)低至少l(TC的溫度下，優(yōu)選不超過60°C,進(jìn)行一段時(shí)間，該時(shí)間是在30分鐘和大約IO小時(shí)之間，優(yōu)選低于6小時(shí)。這些聚合反應(yīng)條件使得可以獲得大于80%,優(yōu)選大于85%的乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率。根據(jù)使用以上所定義的氧化還原引發(fā)劑的另一個(gè)實(shí)施方案，反應(yīng)溫度不超過40。C和優(yōu)選不超過30°C。如果合適的話，殘留乙烯基單體的含量能夠通過增加反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間或通過在反應(yīng)的結(jié)尾添加附加量的自由基引發(fā)劑而不是通過提高溫度(導(dǎo)致殘留乙烯基單體的蒸發(fā))來減少。在所獲得的分散體中，聚合物發(fā)現(xiàn)直接分散在反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)中，這使得可以避免除去溶劑的中間階段，而這一階段是已知的分散體所必需的。發(fā)現(xiàn)聚合物呈現(xiàn)具有低于40pm,優(yōu)選小于或等于15pm和更好低于3)um的粒度的微細(xì)的、基本上球形的顆粒的形式，它在分散介質(zhì)中形成穩(wěn)定的分散體，甚至對(duì)于高聚物含量也是這樣。這些顆粒還具有以在0.05|um和3pm之間的平均直徑為中心的窄粒度分布。上述顆粒物的粒度和分布的兼顧有利于獲得包括20-70wt%、優(yōu)選30-60wt。/。和更好40-60wt。/G聚合物的穩(wěn)定分散體。分散體的粘度一般小于或等于500000mPa's但它能夠根據(jù)預(yù)期的應(yīng)用來調(diào)節(jié)，例如通過尤其調(diào)節(jié)乙烯基單體在起始混合物中的量，反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)的粘度，聚合物的分子量和顆粒的粒度。因此，該粘度一般為了涂料的生產(chǎn)被選擇為低于2000mPas,優(yōu)選在50-1000mPa.s之間，和為了施膠劑的生產(chǎn)一皮選才奪為低于250mPas,優(yōu)選大約30-150mPas。分散體能夠另外包含穩(wěn)定劑，后者有助于聚合物顆粒在反應(yīng)活性介劑一般具有一種結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)包括對(duì)聚合物顆粒有親合性的至少一個(gè)部分和對(duì)反應(yīng)活性有機(jī)介質(zhì)有親合性的至少一個(gè)部分。該穩(wěn)定劑能夠選自-烯化氧共聚物，例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，尤其二嵌段或三嵌段共聚物的形式。有利地，該共聚物是聚(環(huán)氧乙烷)/聚(環(huán)氧丙烷)二嵌段共聚物。這些共聚物可以是接枝的和該側(cè)基能夠包括一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基官能團(tuán)，-烯化氧和至少一種其它可聚合單體的聚合物，例如苯乙烯和烷基(尤其曱基)丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。有利地使用聚(環(huán)氧乙烷)/聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(環(huán)氧乙烷)/聚苯乙烯嵌段共聚物，-乙烯醇聚合物，優(yōu)選具有在3000和250000之間，有利地在10000和200000之間和更好在25000和150000之間的分子量。這些聚合物尤其通過相應(yīng)聚(乙酸乙烯酯)的水解來獲得，水解度一般是小于或等于98%。當(dāng)反應(yīng)活性介質(zhì)是基于多元醇時(shí)，聚(乙烯醇)是更特別使用的，-聚硅氧烷聚合物，例如聚(烷基-硅氧烷)，如包含丙烯酸或曱基丙烯酸末端的聚二曱基硅氧烷，以及接枝了聚(烯化氧)，尤其接枝了聚(環(huán)氧乙烷)的聚二曱基硅氧烷。穩(wěn)定劑能夠以一定的比例被添加到起始反應(yīng)物的混合物中，該比例可以是乙烯基單體的至多35wt%,優(yōu)選至多20wt%。完全出乎意料地發(fā)現(xiàn)，乙酸乙烯酯類型的乙烯基單體在包括環(huán)氧基官能團(tuán)(尤其縮水甘油基官能團(tuán))的分散介質(zhì)中的聚合反應(yīng)能夠在沒有添加聚合物的穩(wěn)定劑的情況下進(jìn)行。似乎看出，乙酸乙烯酯能夠與分散介質(zhì)的環(huán)氧基(尤其縮水甘油基)官能團(tuán)在聚合條件下進(jìn)行反應(yīng)，形成可用作穩(wěn)定劑的化合物。在聚合過程中這一化合物在分散介質(zhì)中就地形成的事實(shí)是特別理想的，因?yàn)樗恍枰砑油獠糠€(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的聚合物分散體能夠在20。C到25。C的溫度下在通常條件下令人滿意地貯存幾天，甚至幾個(gè)月，一般3-6個(gè)月，且有可接受的水平的顆粒沉降。根據(jù)本發(fā)明的分散體具有以下優(yōu)點(diǎn)-它不包括水和因此避免了消耗能量的干燥階段，-它不包括揮發(fā)性溶劑和因此對(duì)環(huán)境和對(duì)操作人員的健康有害的污染散發(fā)物的危害大大減少，-殘留乙烯基單體的含量是極低的，低于分散體重量的10%重量，優(yōu)選4氐于5%,-在分散體中聚合物的含量是高的，這使得具有小體積的貯藏設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的分散體能夠按照早已對(duì)于制備施膠或涂料組合物所說明的方法來使用。表達(dá)短語"施膠組合物"具有在玻璃絲束領(lǐng)域中通常接受的意義它表示在玻璃長絲聚集成一個(gè)或多個(gè)基礎(chǔ)絲束之前，在拉伸過程中能夠沉積在玻璃長絲上的組合物。該施膠組合物用于在絲束的制造過程中保護(hù)玻璃長絲避免發(fā)生磨損和用于改進(jìn)絲束被所要增強(qiáng)的基質(zhì)的浸漬以及在玻璃和所述基質(zhì)之間的偶聯(lián)。該表達(dá)短語"涂料組合物"表示一種組合物，它能夠在在纖維化之后工藝的各種階段被施涂于玻璃絲束，例如來自巻繞包裝物的絲束(粗紗)，或被施涂于纏結(jié)或未纏結(jié)的此類絲束的集合體上，例如機(jī)織織物，針織物，格柵或材料(mat)。涂料的作用是將絲束粘結(jié)在一起并改進(jìn)它們的強(qiáng)度，這是指當(dāng)它們最終使用時(shí)。通常，這些組合物是通過將特定的添加劑，尤其能夠與分散介質(zhì)的環(huán)氧基或羥基反應(yīng)活性官能團(tuán)反應(yīng)的至少一種化合物，如氨基化合物和異氰酸酯添加到分散體中來制備。還可以添加環(huán)狀環(huán)氧化物化合物，它能夠利用從諸如六氟銻酸三芳基锍，銻的六氟磷酸三芳基锍，銻的四氟硼酸三芳基锍，六氟銻酸二芳基碘镥以及二茂鐵型的衍生物之類的化合物起始的路易斯酸型的催化作用，在紫外線輻射的作用下進(jìn)行反應(yīng)。該施膠組合物被施涂于由任何性質(zhì)，例如E,C,AR(耐堿型)或具有低水平的硼(低于5。/。)的玻璃所形成的長絲上。優(yōu)選的是玻璃E和具有低水平的硼的玻璃。這些長絲具有在很大程度上變化的直徑，例如5iLtm到24pm,優(yōu)選9lam到17iam。最終的玻璃絲束一般具有在10和4800特之間，優(yōu)選68到2400特之間的纖度。涂料組合物就其本身來說例如通過噴霧或在浴中浸漬來施涂于玻璃絲束上或施涂于此類絲束的組合體上，尤其呈現(xiàn)格柵或機(jī)織織物形式。涂有施膠劑的玻璃絲束以及用涂料處理過的玻璃絲束或此類玻璃絲束的組合體進(jìn)行處理，例如熱處理或在紫外線輻射下的處理，以便獲得施膠劑或涂層的交聯(lián)。下面的實(shí)施例用于舉例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。實(shí)施例乙烯基單體，反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)，自由基引發(fā)劑和和如果合適的話穩(wěn)定劑被引入到裝有機(jī)械攪拌器，水循環(huán)式回流冷凝器，確保氮?dú)庋h(huán)的系統(tǒng)和油浴的反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在比乙烯基單體的沸點(diǎn)低10°C的溫度下在攪拌(l50rpm)下i^熱7小時(shí)。下面化合物是以表l中所示的含量使用乙烯基單體VAC:乙酸乙烯酯VP:N-乙烯基吡咯烷酮BA:丙烯酸丁酯OA:丙烯酸辛酯分散介質(zhì)PDMS-DG:a,co-二縮水甘油基聚二曱基硅氧烷(重均分子量(Mw):2500);由Goldschmidt以編號(hào)TegomerE畫SI2330出售EG:乙二醇自由基引發(fā)劑ACPA:4,4，-偶氮雙(氰基戊酸)AIBN:2，2，-偶氮二異丁腈AMBN:2,2，-偶氮雙曱基丁腈；由DuPont以商品名Vazo67出售BP:過氧化苯曱酰LP:月桂酰過氧化物穩(wěn)定劑；PDMS-MA:包括甲基丙烯酸端基的聚二甲基硅氧烷；由Shin-Etsu以商品名X22-174DX(重均分子量(Mw):4600)出售PDMSgPEO:接枝了聚(環(huán)氧乙烷)的聚二甲基硅氧烷；由Goldschmidt以商品名Tegopren5842出售PMMA-PEO:聚(甲基丙烯酸曱酯)/聚(環(huán)氧乙烷)嵌段共聚物；由Goldschmidt以商品名ME出售PS-PEO:聚苯乙烯/聚(環(huán)氧乙烷)嵌段共聚物；由Goldschmidt以商品名SE出售PVAL:聚(乙酸乙烯酯)衍生的聚(乙烯醇)(水解度88%;分子量88000);由Gohsenol以商品名GL05出售稀釋劑LA-MG:月桂醇單縮水甘油基醚；由HuntsmanChemicals以商品名AralditeDY0391出售。下列測(cè)量是從所獲得的分散體開始來進(jìn)行的腸聚合物顆粒的平均粒徑(用納米表示)是使用CoulterN4Plus設(shè)備(用于高達(dá)3000nm的尺寸)和LS230設(shè)備(用于至多2x1(^nm的尺寸)，通過在激光的入射光束下的光子相關(guān)譜學(xué)和在90°的角度下散射的光的測(cè)量來測(cè)量的。-粘度(mPas)是通過使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(RheomatRM180)來測(cè)量的。-通過給出與由分散體的25%(按體積)的沉降所引起的分離相對(duì)應(yīng)的在靜態(tài)條件下的沉降時(shí)間(t25,用天表示)來測(cè)量穩(wěn)定性。-乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率是由HNMR測(cè)量的。在表1中發(fā)現(xiàn)，聚(乙酸乙烯酯)分散體在沒有添加穩(wěn)定劑的情況下可以穩(wěn)定至少30天(實(shí)施例6到8)并且在較低聚合物含量下穩(wěn)定60天以上(實(shí)施例1到5)。對(duì)于更濃縮的分散體，穩(wěn)定劑的添加是獲得至少8天的穩(wěn)定性所需要的(實(shí)施例30到34)。乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率至少等于90%。穩(wěn)定劑在N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸類聚合物分散體中的添加使得獲得小粒度的顆粒(低于lpm)和使得延長貯存的持續(xù)時(shí)間(實(shí)施例9和10;實(shí)施例23和24)。聚合物的溶解度參數(shù)(5tp)和分散介質(zhì)的溶解度參數(shù)(5U)是根據(jù)D.W.VanKrevelen在著作"Propertiesofpolymers"(ElsevierSciencePublisher,1990,第212-213頁)中描述的方法來計(jì)算的。表1的各實(shí)施例的差異|5V5U在以下給出|Stp-5tm|實(shí)施例1-8和30-326.8實(shí)施例9-ll和257.0實(shí)施例12至255.7表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.在有機(jī)介質(zhì)中的聚合物分散體，特征在于它包含在反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)中在自由基引發(fā)劑存在下從至少一種乙烯基單體的聚合反應(yīng)得到的產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的的分散體，特征在于它具有滿足以下關(guān)系式的在聚合物的溶解度參數(shù)(5tp)和分散介質(zhì)的溶解度參數(shù)(5U)之間的差異|Stp-Stm|24，優(yōu)選25。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的分散體，特征在于乙烯基單體選自以下通式的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>、其中.X是d-ds烷基；芳基，優(yōu)選苯基，它能夠包括一個(gè)或多個(gè)d-C4烷基取代基，優(yōu)選曱苯基；或C7-do芳基烷基，優(yōu)選芐基，和Y表示氬原子或CrC4烷基，.X是OR基團(tuán)，其中R表示d-C化烷基或Cs-C8環(huán)烷基，或下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Ri和R2表示氫原子，曱基或乙基，R^和R2是不同的，m和n，它們是相同的或不同的，等于l,2,3或4，優(yōu)選3或4，z和t，它們是相同的或不同的，都大于4，z+t是小于或等于80,和Y表示氳原子或CrC4烷基，.X是OCORa基團(tuán)，其中Ra表示Crd2烷基，優(yōu)選d-C4烷基，C5-C8環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基，或芳基優(yōu)選苯基，和Y表示氫原子，'X是COOR2基團(tuán)，其中R2表示CrC2o烷基環(huán)烷基，芳基，優(yōu)選苯基，或CVC20芳基烷基子或曱基，OC是以下通式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>或和Y表示氬原子。4.根據(jù)權(quán)利要求3所要求的分散體，特征在于乙烯基單體選自乙酸乙烯酯，丙酸乙烯基酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸月桂基酯和N-乙烯基吡咯烷酮。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)所要求的分散體，特征在于有機(jī)分散介質(zhì)選自下列具有至少一種基團(tuán)的化合物-在末端位置包含至少一個(gè)環(huán)氧基、優(yōu)選至少兩個(gè)環(huán)氧基的聚硅氧烷，例如包含縮水甘油基端基的聚(烷基硅氧烷)，和-從飽和或不飽和的和線性、支化或環(huán)狀的烴類衍生的多元醇。6.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的分散體，特征在于該分散介質(zhì)是下式的聚硅氧烷,C6國C2o環(huán)烷基，優(yōu)選Crd2,優(yōu)選卡基，和Y表示氫原<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中n是3到45,優(yōu)選10到30m是1到20。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所要求的分散體，特征在于該聚硅氧烷具有在450和4000之間，優(yōu)選在600和3000之間的分子量。8.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的分散體，特征在于多元醇選自二醇類，如乙二醇，1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-已二醇和環(huán)己烷二曱醇，三醇類，如甘油和1,2,4-丁三醇，四醇類，如赤蘚醇和季戊四醇，和這些化合物的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中一項(xiàng)的分散體，特征在于聚合物是以具有低于40|am,優(yōu)選小于或等于15|um和更好低于3|um的粒度的微細(xì)的、基本上球形顆粒的形式存在。10.根據(jù)權(quán)利要求9所要求的分散體，特征在于顆粒具有以在0.05)um和3jum之間的平均直徑為中心的窄粒度分布。11.根據(jù)權(quán)利要求1到10中一項(xiàng)的分散體，特征在于它包括20-70wt%,優(yōu)選30-60wt。/。和更好40-60wt。/o的聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1到11中一項(xiàng)的分散體，特征在于它具有低于500000mPa.s,優(yōu)選低于2000mPa.s和有利地在30-1000mPa.s之間的粘度。13.根據(jù)權(quán)利要求1到12中一項(xiàng)的分散體，特征在于它另外包括選自下列這些中的穩(wěn)定劑-烯化氧共聚物，例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，-烯化氧和至少一種其它可聚合單體的聚合物，例如苯乙烯和烷基丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。-乙烯醇聚合物，-聚硅氧烷聚合物，例如包括丙烯酸或甲基丙烯酸端基的聚(烷基硅氧烷)。14.制備權(quán)利要求l到13中一項(xiàng)的分散體的方法，它包括以下階段a)混合至少一種乙烯基單體，自由基引發(fā)劑和反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)，和b)在至少20。C但低于在混合物中具有最低沸點(diǎn)的化合物的沸點(diǎn)的溫度下讓混合物進(jìn)行反應(yīng)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所要求的分散體的制備方法，特征在于該引發(fā)劑能夠在反應(yīng)溫度下，優(yōu)選在比混合物中具有最低沸點(diǎn)的化合物的沸點(diǎn)4氐至少l(TC的溫度下，以加熱方式凈皮活化。16.根據(jù)權(quán)利要求15所要求的分散體的制備方法，特征在于該自由基引發(fā)劑選自過氧化物，氫過氧化物和偶氮化合物。17.根據(jù)權(quán)利要求14到16中一項(xiàng)所要求的分散體的制備方法，特征在于自由基引發(fā)劑的量占乙烯基單體的0.5-6wt%，優(yōu)選l-4wt%。18.根據(jù)權(quán)利要求14到17中一項(xiàng)所要求的分散體的制備方法，特征在于乙烯基單體和分散介質(zhì)是以不超過70:30,優(yōu)選在60:40和30:70之間的體積比^f吏用。19.根據(jù)權(quán)利要求14到18中一項(xiàng)所要求的分散體的制備方法，特征在于反應(yīng)溫度是大于或等于40。C,優(yōu)選不超過60。C。20.根據(jù)權(quán)利要求14所要求的分散體的制備方法，特征在于使用氧化還原引發(fā)劑并且反應(yīng)溫度不超過40°C,優(yōu)選不超過30°C。21.根據(jù)權(quán)利要求14到20中一項(xiàng)所要求的分散體的制備方法，特征在于穩(wěn)定劑是以乙烯基單體的至多35wt%,優(yōu)選至多20wt。/o的比例被添加到階|殳a)的混合物中。22.用于涂覆玻璃長絲的施膠組合物，特征在于它包括根據(jù)權(quán)利要求1到13中一項(xiàng)所要求的分散體。23.用于涂覆玻璃絲束或玻璃絲束的組合體的涂料組合物，特征在于它包括根據(jù)權(quán)利要求1到13中一項(xiàng)所要求的分散體。24.包括涂有根據(jù)權(quán)利要求22所要求的施膠組合物的玻璃長絲的玻璃絲束。25.玻璃絲束或玻璃絲束的組合體，尤其呈現(xiàn)格柵或機(jī)織織物的形式，它涂有根據(jù)權(quán)利要求23所要求的涂料組合物。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備潤滑組合物的不含水和不含揮發(fā)性有機(jī)溶劑的聚合物分散體，該組合物用于玻璃紗和用于涂飾玻璃紗和組裝玻璃紗，尤其用于格柵和織物。分散體包括在反應(yīng)活性有機(jī)分散介質(zhì)中在自由基引發(fā)劑存在下乙烯基單體的聚合產(chǎn)物。分散體含有20-70wt％的呈現(xiàn)為具有低于40μm的粒度的基本上球形微細(xì)顆粒形式的聚合物。它在常用的貯存條件是穩(wěn)定的。文檔編號(hào)C08F2/14GK101258168SQ200680027221公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月26日發(fā)明者C·德萊特,G·里斯,K·哈里里,P·莫伊勞申請(qǐng)人:法國圣戈班韋特羅特斯有限公司