專利名稱：：阻透膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于包裝的阻透膜，該阻透膜用以防止二氧化碳、氧氣和氮氣等氣相出入尤其是固體和液體食品等被包裝的產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：在包裝業(yè)中，食品和飲料的保鮮是一個巨大的挑戰(zhàn)。大多數(shù)普通包裝材料在阻止氣體出入包裝食品方面具有很大不足。過去三十年，提供阻透膜層的行業(yè)得到了發(fā)展。這些膜用于阻止水蒸汽、02、C02和N2等氣體出入食品或飲料。塑料用作包裝材料已有六十多年，隨著市場需求的增長和技術(shù)的進(jìn)步，這種塑料還在繼續(xù)發(fā)展。對許多塑料包裝的一個重要要求是保持食品和飲料新鮮。食品和飲料變質(zhì)最主要的原因是氧氣透入而導(dǎo)致氧化。例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)和聚乙烯(PE)等商品塑料均對02和1120有一定阻透性。這種阻透性與阻透層的厚度成正比。對于高阻透性塑料的需求來自以下三個因素首先，由于玻璃和錫/鋁的重量、成本和易碎性，所以需要替代玻璃和錫/鋁；其次，減少塑料材料的厚度以使其更加經(jīng)濟(jì)；第三，由于越來越多的食品被包裝為越來越小的使用規(guī)格，所以需要具有長的保質(zhì)期。在這些因素的驅(qū)使下，已經(jīng)出現(xiàn)了一些顯著提高普通消費品塑料包裝的阻透性的材料。第一種成功的高性能阻透材料是聚偏二氯乙烯(PVDC)。它是聚氯乙烯(PVC)的衍生物，因此被認(rèn)為具有類似的不利于環(huán)境的特性?，F(xiàn)今，在市面上供應(yīng)的其它普通阻透材料有乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、尼龍(例如MXD6)以及腈類。它們均被當(dāng)作阻透層用于由商品塑料形成的結(jié)構(gòu)層。賽璐玢是唯一一種已經(jīng)商品化的可以用作阻透材料的天然聚合物，在塑料工業(yè)起步之初，賽璐玢已經(jīng)發(fā)展成熟。與現(xiàn)今的阻透樹脂相比，它對氧的阻透特性不高，并且其成本較高。PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)飲料瓶壁的阻透結(jié)構(gòu)一般是多層結(jié)構(gòu)，所述多層結(jié)構(gòu)由含有昂貴的阻透材料的一個或多個芯層和包圍芯層的PET結(jié)構(gòu)層構(gòu)成。美國專利5498662、562102、65897960和6143384公開了聚甲基丙烯酸聚合物和多糖在阻透層中的用途。WO00/49072公開了一種阻透涂層，該涂層基于諸如蒙脫土等粘土，通過噴涂而被覆到吹塑成型的PET瓶上。美國申請2004/0087696公開了用于PET容器的水性涂料，其中，將粘土材料與三聚氰胺、甲醛和硼酸粘合劑以及諸如多糖和纖維素材料等有機(jī)水溶性粘合劑相混合。阻透材料用在許多不同的塑料結(jié)構(gòu)和操作中，這些結(jié)構(gòu)和操作都能實現(xiàn)各自的功能性要求。阻透結(jié)構(gòu)最常用于糖果和焙烤食品等食品的包裝薄膜，以及過去五年來市場上出現(xiàn)的大量袋子的薄膜。其中一些薄膜可以具有12層，然而其厚度小于50^m。這些薄膜通常通過共擠出來制備。WO90/14938公開了適合用在阻氧層合體中的高直鏈改性淀粉。美國專利6569539和6692801公開了紙和/或塑料層合體，該層合體具有由分散液涂布而形成的淀粉或改性淀粉的內(nèi)部阻透涂層。WO04/052646公開了使用淀粉層和可生物降解的聚酯層的多層阻透膜。美國申請2002/0187340公開了聚乙烯醇和淀粉的氣體阻透涂層，其中，主要材料是淀粉，并且該材料由分散液涂布。在果汁瓶、某些碳酸飲料瓶和諸如水果和蔬菜蜜餞等各種熱填充食品瓶中也采用阻透層。瓶子通常通過共注射拉伸吹塑成型而形成。這需要將材料注射成型為預(yù)型體，然后將其再次熔化并吹塑成瓶子形狀。有的容器可以由共擠出吹塑成型，其中，在共擠出過程中，吹塑型坯使其緊貼模具壁，從而連續(xù)得到所期望的形狀。某些容器還需要由注射成型所形成的高阻氣性封口。使用阻透材料的其它重要領(lǐng)域還有諸如肉盤等硬包裝，對于大多數(shù)用途而言，硬塑料包裝可提供足夠的阻透性，而且僅需要改善上部的薄膜的性能。被認(rèn)為制約阻透技術(shù)用途一個問題是它們對塑料再生性的影響——對包裝瓶市場而言尤其如此。現(xiàn)在，許多PET瓶具有層合結(jié)構(gòu)，在這種結(jié)構(gòu)中，新料位于外部，而再生PET和阻透層處于內(nèi)部。如果阻透樹脂與再生體系不相容，那么采用這種技術(shù)就存在很大阻力。最后，基于可持續(xù)、可再生資源的新材料和/或可生物降解的新材料正在進(jìn)入市場。由玉米合成的聚乳酸(PLA)是這種材料的一個實例，它可以注射拉伸吹塑成型為瓶子或成型為包裝用薄膜。聚乳酸的氣體阻透差，而且其水蒸汽阻透性也相對較差。為了保持可生物降解性和可持續(xù)性，基于可再生資源的可生物降解阻透材料將會使這種情形有所改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種阻透膜，該阻透膜比現(xiàn)有技術(shù)的材料便宜，并易于與現(xiàn)有包裝材料進(jìn)行層合，由此可以解決上述問題。為了實現(xiàn)所述目的，本發(fā)明提供了一種成膜性阻透聚合物，所述成膜性阻透聚合物具有以干重計的如下組成的組合物a)以重量計45%至90%的淀粉和/或改性淀粉，所述改性淀粉選自通過與羥垸基、乙酸鹽或二羧酸酐或接枝聚合物反應(yīng)而改性的淀粉；b)以重量計4%至12%的水溶性聚合物，所述水溶性聚合物選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及乙烯與乙烯醇的共聚物，所述水溶性共聚物的熔點與淀粉組分的熔融狀態(tài)相容；c)以重量計5%至45%的非結(jié)晶性混合物，所述混合物由山梨醇與至少一種其它增塑劑組成，所述增塑劑選自丙三醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露醇、三油酸甘油酯、環(huán)氧化亞麻子油或環(huán)氧化大豆油、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、2，2,4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、聚環(huán)氧乙烷或聚乙二醇；d)以重量計0.3%至2.5%的(:12.22脂肪酸或鹽；禾口e)以重量計0.25°/。至3°/。的乳化劑體系，所述乳化劑體系具有210的親水親油平衡值。該制劑中可以包含少量的結(jié)合水，但水的量僅為水在選定工藝的處理條件下不會蒸發(fā)的程度。上述定義的組合物包括適于(共)擠出或澆鑄可用于層合結(jié)構(gòu)的薄膜的制劑?？梢葬娪玫钠渌庸し椒ò?共)注射成型，隨后可以吹塑成型(注射-吹塑-成型)；(共)擠出成型為包括可用于吹塑成型的管的形狀(擠出-吹塑-成型)；和(共)擠出和/或?qū)雍蠟橛糜诤罄m(xù)熱成型的片材。本發(fā)明的材料對氧氣及二氧化碳的阻透性能比基于淀粉的現(xiàn)有技術(shù)和當(dāng)前普通商品阻透材料優(yōu)異。在高濕度下，其阻透性能至少等于或優(yōu)于當(dāng)前普通商品阻透材料。本發(fā)明的聚合物具有優(yōu)異的阻氧性，在相對濕度至高為60%RH時，氧滲透系數(shù)小于0.1cm3mm/m2dayatm(厘米3*毫米/米2'天*大氣壓)，并且，在相對濕度至高為90%RH時，氧滲透系數(shù)小于0.7cm3mm/m2dayatm。本發(fā)明的聚合物在相對濕度至高為60。/。RH時，其具有的二氧化碳滲透系數(shù)小于0.5cmSmm/n^dayatm，并且，當(dāng)相對濕度至高為90。/。RH時，其具有的二氧化碳的滲透系數(shù)小于0.9cm3mm/m2dayatm。可以通過共擠出、共注射成型、膜吹塑或熱層合技術(shù)將所述材料與諸如PET、PE、(BO)PP、LDPE和聚乳酸等其它包裝聚合物進(jìn)行層合。具有PET和聚乳酸的層合體適于用作形成軟性飲料的飲料瓶、啤酒瓶或調(diào)味品瓶的預(yù)型體。其它注射拉伸吹塑成型的層合產(chǎn)品包括用于湯汁和加工水果的熱填充PET或PP容器。所述材料可以用在用于氧氣和二氧化碳阻透用途的注射成型PP蓋或封口中。用于食品和藥品用途的擠吹成型的PE瓶也可以包含本發(fā)明的共擠出膜。具有PE、PP、BO-PP和聚乳酸(PLA)的層合體適于用在薄膜包裝用途中，例如休閑食品包裝，或者諸如肉等產(chǎn)品的氣調(diào)保鮮包裝的薄膜罩。當(dāng)使用諸如PET之類的極性材料時，粘附性是優(yōu)異的，然而在與諸如PP等非極性材料的粘附方面，可以舉出普通粘結(jié)層樹脂(tielayerresin)。合適的粘結(jié)層材料包括基于PP、EVA、LDPE或LLDPE的接枝聚合物。因為本發(fā)明的阻透膜是可生物降解和水溶性的，所以它適于與可再生塑料一起使用。例如，它適于與PET—起使用，因為它在PET回收時所采用的堿洗過程中溶解。它適于與PLA—起使用，因為它是可生物降解的，并且其生物降解速度至少與PLA—樣快。改性的高直鏈淀粉改性淀粉的含量的上限取決于其成本。該組分對于所得材料的結(jié)構(gòu)改善有貢獻(xiàn)，包括優(yōu)異的成膜性能、優(yōu)異的光學(xué)性能和抗凝沉性。淀粉的凝沉和結(jié)晶涉及基于淀粉的塑料的一個最重要的實際問題，因為它們有隨時間變脆的傾向，這與焙烤產(chǎn)品的變陳過程類似。典型的改性淀粉包括具有<:2.6羥烷基的淀粉或通過與二羧酸酐反應(yīng)而改性的淀粉。優(yōu)選的組分是羥丙基化直鏈淀粉。其它的取代基可以是羥乙基或羥丁基，從而形成羥基醚取代物，可以使用乙酸鹽或諸如乙酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐或辛烯基琥珀酸酐等酸酐來制備酯衍生物。取代度[被取代單元中羥基的平均數(shù)]優(yōu)選為0.05至2。優(yōu)選的淀粉是高直鏈玉米淀粉。優(yōu)選的組分是由PenfordAustralia出售的羥丙基化高直鏈淀粉A939。所用的羥丙基化的最小量是6.0%。典型的值為6.1%至6.9%。為了節(jié)省成本的原因和為了優(yōu)化性能的原因，可以用以下物質(zhì)替代一部分這種淀粉1)較高或較低量羥丙基化2)較高含量的未改性淀粉。如果改性淀粉的羥丙基化的量較高，也可以使用較高含量的未改性淀粉。3)用具有高度疏水性的辛烯基琥珀酸酐(OSA)改性的淀粉。隨著取代度的增大，添加這種改性淀粉可提高耐水性。在盛放液體的包裝物中加入這種淀粉聚合物作為阻透層，因為這時相對濕度可能高達(dá)90%，所以添加這種改性淀粉是有效的。OSA淀粉中的乙?；I保證該材料在接觸水和生物活性環(huán)境時保持生物降解性。4)淀粉共聚物，優(yōu)選由接枝有淀粉的苯乙烯-丁二烯共聚物組成。這種材料提高了產(chǎn)品的抗沖擊性能。淀粉組合物中未改性淀粉的量受到所有其它成分的必要添加量的限制，未改性淀粉的量為補(bǔ)足配比量的余量。未改性淀粉可以獲自小麥、玉米、馬鈴薯、稻米、燕麥、竹芋和豌豆等來源。未改性淀粉是來自可再生資源的廉價且可生物降解的原材料，它有益于最終產(chǎn)品的阻透性能，因此在該用途中頗具吸引力。但是，它的使用因發(fā)生凝沉(導(dǎo)致脆性的結(jié)晶化)、所制備的成型產(chǎn)品的透光性差、成膜性和拉伸彈性差而受到制約。高直鏈淀粉不易凝沉，因為已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種現(xiàn)象主要與熟化淀f^中的支鏈淀粉的結(jié)晶化有關(guān)。作為淀粉總量的一部分，未改性淀粉的優(yōu)選濃度范圍為0%至50%。水溶性聚合物所述組合物的聚合物組分b)優(yōu)選與淀粉相容，具有水溶性，并且其熔點與淀粉的處理溫度相容。聚乙烯醇是優(yōu)選的聚合物，但是也可以使用乙烯-乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯等聚合物或它們與聚乙烯醇的混合物。所選聚合物優(yōu)選在室溫條件下不具有水溶性。PVOH同時具有優(yōu)異的成膜性、粘合特性和良好的彈性，并有助于基于淀粉的制劑的處理。PVOH由聚乙酸乙烯酯經(jīng)水解而成，聚乙酸乙烯酯由乙酸乙烯酯單體聚合而成。完全水解級PVOH(如果有的話)幾乎不含有殘留乙酸酯基；然而部分水解級PVOH含有部分殘留乙酸酯基。完全水解級溶于熱水(200°F)中，并且當(dāng)冷卻到室溫時仍保持為溶液。PVOH的優(yōu)選等級包括DuPontElvanol71-30和Elvanol70-62。它們的特性列于表I中。表I:在本發(fā)明中使用的各等級PVOH的特性等級71-3070-62重均分子量MWt93，700107,000-112,000特性粘度(mPa's)27-3358.0-68.0tK角牟(％)99.0-99.899.4-99.8高分子量的等級可以提高抗沖擊性和降低水敏性。其最大含量主要取決于成本。提高PVOH的含量會顯著地提高斷裂伸長率和減小楊氏模量。當(dāng)?shù)陀?%時，成膜變得困難。因此，在薄膜阻透材料中的優(yōu)選的濃度范圍為7%至12%，并且，對于應(yīng)用在注射吹塑成型的瓶子中的阻透材料，優(yōu)選的濃度范圍為4%至12%。多元醇增塑劑可將多種增塑劑和濕潤劑用在該制劑中，以便有助于加工，并且控制和穩(wěn)定阻透材料的機(jī)械性能，尤其是降低對水分含量和相對濕度(RH)的依賴性。所需的增塑劑的含量主要取決于(共)擠出或(共)注射成型過程中和后續(xù)的吹塑或拉伸過程中所需的加工性能，并取決于最終產(chǎn)品所需的機(jī)械性能。在選擇適當(dāng)?shù)脑鏊軇┓矫?，成本和與食品的接觸是需要考慮的重要問題。優(yōu)選的增塑劑是多元醇(尤其是山梨醇)和一種或多種其它多元醇(尤其是丙三醇、麥芽糖醇、甘露醇和木糖醇)的混合物，但赤藻糖醇、乙二醇和二甘醇也是合適的。增塑劑具有三重作用1.它為擠出混煉工序和層合工序提供合適的流變性；2.它對產(chǎn)品的機(jī)械性能有積極影響；以及3.它可以作為抗凝沉劑或抗結(jié)晶劑。根據(jù)特定用途和共擠出或?qū)雍瞎に?，?yōu)選的增塑劑含量為10%40%。山梨醇、丙三醇和麥芽糖醇混合物特別適于改變制劑的機(jī)械性能，木糖醇以及木糖醇與山梨醇和丙三醇的混合物也是如此。OH基的數(shù)量越多，增塑劑在降低結(jié)晶化方面越有效。山梨醇、麥芽糖醇和木糖醇是特別好的濕潤劑。丙三醇有助于在加工過程中溶解PVOH。當(dāng)單獨使用山梨醇時，可觀察到結(jié)晶化。一些多元醇(尤其是山梨醇和丙三醇)會表現(xiàn)為向表面遷移，在山梨醇的情況下會形成不透明的結(jié)晶膜，或者在丙三醇的情況下會形成油膜?；旌细鞣N多元醇不同程度地抑制了這種作用。當(dāng)添加單硬脂酸甘油酯和硬脂酰乳酸鈉作為乳化劑時，可以提高穩(wěn)定性。此外，使用鹽的協(xié)同作用對機(jī)械性能的影響更強(qiáng)。其它增塑劑PEG化合物可以用作乳化劑、增塑劑或濕潤劑。聚環(huán)氧乙烷和聚乙二醇也可以各自或一起提高耐水性以防止溶脹，溶脹將導(dǎo)致多層結(jié)構(gòu)(MLS)分層。另外的增塑劑有環(huán)氧化亞麻子油或環(huán)氧化大豆油。由于這些添加劑是疏水性的，所以可提高材料的濕敏性。增塑劑(優(yōu)選由乳化體系穩(wěn)定化的，參看如下部分)有助于進(jìn)行加工，但不會顯著地進(jìn)一步減小楊氏模量?？梢允褂迷赑VC工業(yè)中更普遍使用的其它增塑劑，包括檸檬酸三丁酯、2,2，4-三甲基-l,3-戊二醇二異丁酸酯和乙酰檸檬酸三乙酯?？梢允褂?%至20%的濕潤劑或水結(jié)合劑或膠凝劑，它們可以用作(共)增塑劑，如角叉膠、黃原膠、阿拉伯樹膠、瓜爾膠或白明膠?？梢允褂闷渌鼭駶檮缯崽腔蚱咸烟?。例如角叉膠等生物聚合物適于調(diào)整機(jī)械性能，角叉膠通常在食品中作為增稠劑，它部分溶于冷水中，而完全溶于熱水中。通過結(jié)合水，這些組分可以具有顯著的增塑功能?？梢蕴砑影酌髂z，以提高機(jī)械性能和降低濕敏性。黃原膠具有較高的持水能力，并且還用作乳化劑，并在淀粉組合物中具有抗凝沉作用。阿拉伯樹膠還可以用作織構(gòu)化助劑和成膜劑，親水性碳水化合物和疏水性蛋白質(zhì)能夠為之提供水膠體乳化和穩(wěn)定性能。瓜爾膠在淀粉組合物中具有類似的抗結(jié)晶化作用。另一種合適的濕潤劑是三乙酸甘油酯。鹽^^可以用諸如氯化鈉和氫氧化鈉之類的鹽來獲得或提高增塑和增濕作用。鉀鹽、乙酸鉀、氧化鈣和碘化鈉也是適合的。鈣鹽提高擠出淀粉材料的硬度和尺寸穩(wěn)定性，并還可以與角叉膠組合使用，從而有助于凝膠化。脂肪酸和脂肪酸鹽將硬脂酸用作潤滑劑，因為與例如蠟相比，硬脂酸與淀粉的相容性較優(yōu)。硬脂酸是疏水性的，.因此可以提高基于淀粉的材料的濕敏性。除了硬脂酸外，還可以使用諸如硬脂酸鈣之類的鹽。硬脂酸遷移到基于淀粉的聚合物的表面。據(jù)認(rèn)為，淀粉可以與脂肪酸形成復(fù)合物。淀粉吡喃葡糖苷(葡萄糖)是"椅式"構(gòu)象的六元環(huán)。環(huán)的周邊是親水性的，而各個面是疏水性的。淀粉鏈形成螺旋狀，每轉(zhuǎn)具有約六個殘基。結(jié)果成為具有親水性的外表面和疏水性的內(nèi)表面的中空圓柱體。內(nèi)部空間的直徑大約為4.5A，像硬脂酸那樣的直鏈垸基分子可以在其中匹配。這樣，諸如單硬脂酸甘油酯(GMS)之類的乳化劑的脂肪酸部分可以與膠凝淀粉形成復(fù)合物，以阻礙淀粉結(jié)晶化，從而減緩變陳過程。與直鏈淀粉(淀粉中的直鏈部分)和支鏈淀粉(淀粉中的支化部分)復(fù)合的單酸甘油酯的量取決于乳化劑的脂肪酸部分的飽和度。不飽和的脂肪酸具有由脂肪酸鏈中的雙鍵產(chǎn)生的彎曲，這限制了脂肪酸形成復(fù)合物的能力。硬脂酸特別可用作加工助劑，但是在聚環(huán)氧乙垸(PEO)或聚乙二醇(PEG)的存在下，硬脂酸不是必需的。硬脂酸的優(yōu)選含量為0.5%至1.5%。也可以使用硬脂酸的鈉鹽和鉀鹽。另外，在選擇該組分時，成本也可以是一個考慮因素，但是，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、亞油酸和山崳酸均是合適的。對于多層結(jié)構(gòu)中的抗分層能力的要求極大地限制了對適當(dāng)?shù)募庸ぶ鷦┑倪x擇。熱穩(wěn)定劑亞硫酸鹽化劑(二氧化硫、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和亞硫酸氫鉀以及偏亞硫酸氫鹽)被添加到許多食品中，以防止酶促褐變和非酶促褐變，并作為抗氧化劑或還原劑。亞硫酸鹽通過與碳酰基中間體反應(yīng)來抑制非酶促褐變，由此防止其進(jìn)一步反應(yīng)而形成褐色素。通常與抗壞血酸或亞硫酸氫鈉結(jié)合使用的檸檬酸作為酶促褐變的化學(xué)抑制劑已有很長時間。在不希望褐變的用途中，亞硫酸氫鉀的優(yōu)選濃度最高達(dá)2%，它也可以與最高達(dá)2%的抗壞血酸結(jié)合。事實證明，檸檬酸在高于1%的水平時并無益處。乳化劑乳化劑優(yōu)選是食品級乳化劑，并有助于保持脂類和親水性組分均勻分散在組合物中。通常，根據(jù)HLB(親水親油平衡值)值進(jìn)行選擇。優(yōu)選的乳化劑選自HLB值為210的食品級乳化劑，這類乳化劑包括單硬脂酸丙二醇酯、單油酸甘油酯、三油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、乙酰化單酸甘油酯(硬脂酸酯)、單油酸失水山梨醇酯、單月桂酸丙二醇酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、硬脂?；?2-乳酸鈣、單月桂酸甘油酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、大豆卵磷脂、雙乙酰化酒石酸甘油單酯、硬脂酰乳酸鈉、失水山梨醇單月桂酸酯。硬脂酰乳酸鈉和單硬脂酸甘油酯通常用在淀粉體系中。表II-一些乳化劑的疏水/親水平衡(HLB)值乳化劑HLB值硬脂酰乳酸鈉(SSL)21.0Polysorbate80(失水山梨醇單油酸酯)15.4Polysorbate60(失水山梨醇單硬脂酸酯)14.4蔗糖單硬脂酸酯12.0Polysorbate65(失水山梨醇三硬脂酸酯)10.5雙乙酰酒石酸甘油單酯(DATEM)9.2蔗糖二硬脂酸酯8.9三聚甘油單硬脂酸酯7.2失水山梨醇單硬脂酸酯5.9琥珀酸單甘油酯(SMG)5.3單硬脂酸甘油酯(GMS)3.7丙二醇單酯(PGME)1.8單硬脂酸甘油酯是親脂性的非離子表面活性劑，它特別適用于這種用途，因為它在淀粉組合物中具有消泡作用和抗凝沉作用。添加量的范圍為1%1.5%的單硬脂酸甘油酯用作乳化劑，以穩(wěn)定機(jī)械性能并提高混合物的均勻性。可以將0.25%至1.5%的硬脂酰乳酸鈉添加到增塑劑體系中，以穩(wěn)定機(jī)械性能并提高混合物的均勻性。硬脂酰乳酸鹽(作為鈉鹽或鈣鹽)也通常用作面團(tuán)增筋劑，并因此而作為抗凝沉劑。結(jié)合使用單硬脂酸甘油酯和硬脂酰乳酸鈉導(dǎo)致性能較快穩(wěn)定。HLB值遵循添加劑規(guī)則，并且對于適當(dāng)?shù)腟SL和GMS的混合物而言，其值約為4至10。水添加水的目的是為了使淀粉"膠凝"(也稱為解構(gòu)或熔化)成聚合物凝膠結(jié)構(gòu)。在最終產(chǎn)品中，水也可以像增塑劑一樣發(fā)揮作用，因為它可以軟化材料或減小模量。阻透材料的濕含量可以在水分活度或相對濕度(RH)低于30%或高于75%時改變。在許多阻透膜和阻透瓶用途中，阻透材料接觸的局部朋可以達(dá)到最高90%的值。為了獲得穩(wěn)定的機(jī)械性能、層合性能和阻透性能，并且為了便于在所有溫度下進(jìn)行加工，非揮發(fā)性的增塑劑是優(yōu)選的。因此，在混料階段的期間或之后，和域在后續(xù)注射成型或成膜的進(jìn)料階段，可以干燥掉一部分或全部水分。這可以通過對擠出機(jī)機(jī)筒進(jìn)行排氣和/或?qū)αＡ显谏a(chǎn)線上進(jìn)行干燥(on-linedrying)來實現(xiàn)。應(yīng)當(dāng)使用濕潤劑適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合任何殘余的水分，以避免在加工期間形成泡沬，或避免在使用中機(jī)械性能發(fā)生顯著改變。未經(jīng)增塑的制劑的擠出加工可以具有低至10%的游離水濃度，可以在注射成型之前將含有多元醇類增塑劑的制劑干燥至0%游離水。優(yōu)選的游離濕含量是，根據(jù)脫濕實驗測定，該制劑在最終產(chǎn)品所應(yīng)用的RH范圍內(nèi)的平衡濕含量。這依賴于制劑的具體組成，但是在0%3%的范圍內(nèi)。圖1:本發(fā)明的所選制劑與瓶級PET和膜級PP相比較的粘度的剪切速率依賴性；圖2:本發(fā)明的阻透材料與EVOH和MXD6相比較的氧氣滲透率的相對濕度依賴性；圖3:本發(fā)明的阻透材料與專利公開WO90/14938的淀粉膜相比較的氧氣滲透率的相對濕度依賴性；圖4:本發(fā)明的阻透材料與EVOH和MXD6相比較的二氧化碳滲透率的相對濕度依賴性。具體實施例方式本發(fā)明的阻透材料(用于薄膜或用于共注射成型)優(yōu)選由表1所示的配方的淀粉聚合物組合物形成。表1-以干重計的優(yōu)選組成，可以包含0%3%的水分<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例1一種制劑，其組成為48.3。/o的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、27.4%的山梨醇、9.6°/。的聚乙烯醇、7.7%的麥芽糖醇、5.1%的丙三醇、P/。的GMS、0.6%的硬脂酸和0.3°/。的硬脂酰乳酸鈉。實施例2一種制劑，其組成為64.1°/。的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、12.8%的聚乙烯醇、11.7%的山梨醇、5°/。的丙三醇、3.3%的麥芽糖醇、1%的GMS、0.8%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。實施例3一種制劑，其組成為52.0%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、35.1%的丙三醇、11.0%的聚乙烯醇、1。/。的GMS、0.7%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。實施例4一種制劑，其組成為53.0%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、34%的木糖醇、11.2%的聚乙烯醇、P/o的GMS、0.7%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。實施例5一種制劑，其組成為52.0%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、35.0%的山梨醇、11.0°/。的聚乙烯醇、1。/。的GMS、0.7%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。二種制劑，其組成為52.0%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、35.0%的赤藻糖醇、11.0%的聚乙烯醇、1%的GMS、0.7%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。實施例7一種制劑，其組成為51.9%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、20.2%的丙三醇、10.8%的聚乙烯醇、10.1%的麥芽糖醇、5.0%的山梨醇、1。/。的GMS、0.7%的硬脂酸和0.3%的硬脂酰乳酸鈉。實施例8一種制劑，其組成為53.3%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、18.4%的丙三醇、12.5%的聚乙烯醇、8.1%的麥芽糖醇、5.4%的山梨醇、1.P/。的GMS、0.8%的硬脂酸和0.3°/。的硬脂酰乳酸鈉。實施例9一種制劑，其組成為54.9%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、18.7%的丙三醇、10.0%的聚乙烯醇、8.3%的麥芽糖醇、5.5%的山梨醇、0.9%的GMS、0.5%的硬脂酸和0.23°/。的硬脂酰乳酸鈉。實施例10一種制劑，其組成為66.5%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、13.1%的丙三醇、7.6%的聚乙烯醇、5.8%的麥芽糖醇、3.9%的山梨醇、1.7。/。的GMS、1.1%的PEO和0.5%的硬脂酸。實施例11一種制劑，其組成為66.5%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、11.0%的丙三醇、7.6%的聚乙烯醇、9.2%的山梨醇、2.6°/。的麥芽糖醇、1.7。/。的GMS、1.1%的PEO和0.5%的硬脂酸。實施例12一種制劑，其組成為50%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、20%的丙三醇、10.3%的聚乙烯醇、10%的麥芽糖醇、5%的山梨醇、1。/。的GMS、0.26%的硬脂酰乳酸鈉、1.1°/。的亞硫酸氫鉀、1.1%的抗壞血酸、0.7%的硬脂酸和0.5%的檸檬酸。實施例13一種制劑，其組成為47.2%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、20%的丙三醇、10%的聚乙烯醇、10%的麥芽糖醇、5%的山梨醇、5%的檸檬酸、0.9%的GMS、0.23%的硬脂酰乳酸鈉、1。/。的亞硫酸氫鉀、0.1%的抗壞血酸和0.6%的硬脂酸。實施例14一種制劑，其組成為50.9%的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、20.5%的丙三醇、10.8%的聚乙烯醇、10.3%的麥芽糖醇、5.1%的山梨醇、1。/q的GMS、0.7%的硬脂酸、0.5%的檸檬酸、0.24%的硬脂酰乳酸鈉、0.1%的抗壞血酸和0.01%的亞硫酸氫鉀。實施例15一種制劑，其組成為47.2°/。的羥丙基化高直鏈玉米淀粉、20.2%的丙三醇、9.7%的聚乙烯醇、10.1%的麥芽糖醇、5%的山梨醇、4.96%的檸檬酸、1%的抗壞血酸、0.9°/。的GMS、0.6%的硬脂酸、0.22%的硬脂酰乳酸鈉和0.01%的亞硫酸氫鉀。阻透性能表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>0//2w力/mpr。/e,"'w。/p/ast/oyo"<ie/a加wers(塑料禾口彈性體的滲透性及其他膜性質(zhì))，"PlasticsDesignLibrary,1995"P/"加'oyAzcfeg/wg(塑料包裝)"，HernandezSelkeandCulter編'HanserVerlag[3]WO90/14938(以ml(STP)cmxl010/cm2scmHg報道的滲透率)[4]由IndependentLaboratories實施的MoconOx-Tran2/21試驗本發(fā)明所選制劑的氧氣滲透率列于表2中，與普通包裝材料和用于包裝用途的阻透材料進(jìn)行比較。在圖2中示出了本發(fā)明所選制劑的相對濕度依賴性。本發(fā)明的制劑與EVOH等效，而在高濕度下優(yōu)于EVOH和MXD6。這特別適用于飲料用途，飲料瓶壁以內(nèi)的局部濕度約為80%90%。對本發(fā)明的阻透性能有貢獻(xiàn)的主要成分是淀粉和PVOH，所述淀粉尤其是化學(xué)改性的高直鏈淀粉。多元醇增塑劑也對阻透性能有貢獻(xiàn)。表2和表3顯示，本發(fā)明的制劑顯著優(yōu)于在WO90/14938中描述的高直鏈淀粉膜所獲得的阻氧性。各組分以及在擠出加工中可能由這些組分形成的任何復(fù)合物的協(xié)同作用可能有助于顯著提高本發(fā)明的聚合物材料的阻氧性。表3本發(fā)明的所選制劑在2(TC25"C時的二氧化碳滲透率與市售聚合物和阻透材料的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[1]"i^r畫(7緣Xyof/^y/w/rc^/Y/^yj^/oy/to7〃"de/"加腳n1，"PlasticsDesignLibrary,1995"尸/osrioy尸actogz'Mg"，HernandezSelkeandCulter編，HanserVerlag由IndependentLaboratories實施的MoconOxtran試驗表3示出了本發(fā)明的制劑的二氧化碳阻透性，圖4示出了該性能的濕度依賴性。該阻透性能等效于在商業(yè)包裝用途中通常使用的EVOH等級。光學(xué)性質(zhì)本發(fā)明的阻透層是透明的，并且理想地適用于可看到產(chǎn)品的多層包裝物品中。對250微米的片材測量本發(fā)明的阻透材料的光學(xué)性質(zhì)，結(jié)果是8%10%的混濁度(ASTMD1003-00)，85%95%的透光率(ASTMD1746-92)，禾B84.7%的60。鏡面光澤(ASTMD2457-97)。因為所測的膜的厚度是所用阻透層厚度的10倍，所以，對于在PET軟飲料瓶中的2040微米厚度的阻透層，這種阻透材料獲得了所需的光學(xué)性質(zhì)，即透光率高于90%，混濁度低于3%，以及由labb^賣數(shù)表征的黃變小于2。層厚度為15微米的EVOH-F具有1.5%的混濁度，1214微米的PET具有2.5%3.9%的混濁度。2022微米的PP具有2.2%3.5%的混濁度。制備方法使用同向或異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)或選定設(shè)計的單螺桿擠出機(jī)，通過擠出混煉來制備所述材料。優(yōu)選的加工方法是雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)混煉，所用的擠出壓力至少為10巴(Bar)，并且螺桿轉(zhuǎn)速至少為100轉(zhuǎn)/分鐘(RPM)。可以根據(jù)其它增塑劑的含量和性質(zhì)在該過程中添加水(通過與增塑劑一同進(jìn)行液體注射)。對于擠出線材，可以通過對流干燥、接觸加熱、紅外線(IR)加熱或微波干燥來脫水，對于粒料，可以通過離心分離及流化床來脫水，或者可以通過機(jī)筒排氣或者這些方法的組合而將水分去除?？梢酝ㄟ^水中造粒、模面切割或線材冷卻及切割來獲得粒料。單層或多層轉(zhuǎn)化過程中的加工性多層用途中的流變學(xué)相容性在圖1中示出了本發(fā)明的幾種制劑與薄膜級聚丙烯和瓶級PET在其各自的處理溫度下相比較的粘度對剪切速率的依賴性?？梢酝ㄟ^改變增塑劑的類型和含量而調(diào)整粘度曲線，從而實現(xiàn)與共擠出工藝中的其它聚合物的相容性。實施例10和11的粘度曲線之間的差異說明了這一點。這兩個實施例的粘度曲線很不相同，盡管其配方的差別僅是山梨醇和麥芽糖醇的比例。此外，如圖1所示，實施例10在13(TC的機(jī)筒溫度與200'C的機(jī)筒溫度相比，不同的機(jī)筒溫度將有助于粘度調(diào)節(jié)。實施例11的粘度曲線與PP的粘度曲線尤其相容，從而使其適合于使用進(jìn)料塊的膜共擠出。與PET的共注射拉伸吹塑成型熱穩(wěn)定性通過DSC研究干燥制劑的耐熱性，并且采用對流烘箱實驗評價制劑的起泡性和/或褐變。表4示出了本發(fā)明的一系列制劑的觀測到的熱穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn)，具有較高含量的山梨醇或木糖醇的制劑的熱穩(wěn)定性最高，其次是具有高含量的丙三醇的制劑。具有高含量的麥芽糖醇的制劑的熱穩(wěn)定性較差。同時添加亞硫酸氫鉀和抗壞血酸可顯著抑制熱降解，然而添加檸檬酸和抗壞血酸甚至在室溫條件下都會導(dǎo)致隨時間而發(fā)生褐變。在亞硫酸氫鉀存在時，與不含有檸檬酸和亞硫酸氫鉀的制劑相比，檸檬酸在較低的溫度下都會導(dǎo)致褐變，但與抗壞血酸存在時相比，其褐變較慢或較不嚴(yán)重。對于這些未干燥的制劑而言，使用保濕增塑劑有助于抑制水分蒸發(fā)。因此，甚至在PET共注射成型中使用較高噴嘴溫度的情況下，用保濕增塑劑增塑的部分干燥的制劑也不會發(fā)生任何起泡現(xiàn)象。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[l]帶有中間冷卻器的TAInstrumentsQ100(-70。C400。C的溫度范圍)，由QAdvantagev2丄0.240(Release4丄0)軟件進(jìn)行控制。后處理使用UniversalAnalysis2000v4.2EBuild4.2.0.38。升溫速率20。C/分鐘。Perkin-ElmerDSC-7(以10。C/分鐘從50。C加熱到350°C)。短時間(升溫1分鐘，保持20秒)暴露于對流的熱和空氣，處于PerkinElmerHB43濕度平衡；未干燥的制劑。長時間暴露于對流的熱和空氣，處于PerkinElmerHB43濕度平衡。共注射可以使用熱或冷流道系統(tǒng)，通過傳統(tǒng)的螺桿傳動或注射傳動方法將材料進(jìn)行注射成型。本發(fā)明的制劑被設(shè)計為與PET相容，用于在高溫下進(jìn)行共注射成型。在HuskyIN-90預(yù)成型機(jī)(preformindexmachine)上使用99噸的夾緊力將本發(fā)明的一系列制劑成功地共注成型，該機(jī)器具有可制造28g預(yù)型體的4-腔模具。螺桿"A"是標(biāo)準(zhǔn)的45mmRSPET螺桿；螺桿"B"是18mmRS螺桿，并帶有截流式噴嘴，用于本發(fā)明的阻透材料。預(yù)型體模具的冷半模為標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計。熱半模是特殊設(shè)計。兩種材料在分開的支管中進(jìn)行傳送，并在噴嘴處合并，從而形成環(huán)形流動模式。對各個支管進(jìn)行單獨的溫度控制，保持其隔熱良好。噴嘴是支管系統(tǒng)中兩種物流必定處于相同的溫度的唯一部件。為了適應(yīng)PET的要求，該溫度通常約為250°C280°C。根據(jù)需要在常規(guī)工業(yè)除濕干燥機(jī)中將材料進(jìn)行干燥。與PET—起進(jìn)行共注射時，具有高含量的山梨醇、低含量的麥芽糖醇或者具有亞硫酸氫鉀的制劑具有足夠的熱穩(wěn)定性。表5示出了用于實施例1、7、8和9的共注射工藝的典型加工條件。表5-用于0.5L瓶的典型28g預(yù)型體的處理條件吹塑制瓶可以在傳統(tǒng)的拉伸吹塑成型生產(chǎn)線上將本發(fā)明的制劑容易地吹成瓶子。在具有紅外加熱燈和機(jī)械拉伸桿的市售PET拉伸吹塑成型機(jī)上，將具有由實施例1和實施例9制備的阻透層的預(yù)型體吹成瓶子。預(yù)型體的溫度處于IO(TC至12(TC的范圍，并且使用35巴至45巴的吹塑成型壓力。產(chǎn)出速率為每個模腔每小時1000個瓶子。粘合研究發(fā)現(xiàn)，與PET的粘附優(yōu)異，且顯著優(yōu)于MXD6和EVOH，原因是表面張力大于50達(dá)因/厘米的這種阻透材料具有極性，并且不存在涉及結(jié)晶的收縮。機(jī)械性能阻透層通常大約占多層結(jié)構(gòu)的總層厚的5%20%。因此其機(jī)械性能對最終產(chǎn)品的機(jī)械性能有一定貢獻(xiàn)。當(dāng)阻透材料的機(jī)械性能較差時，需要通過稍微增加容器的壁厚來進(jìn)行一定補(bǔ)償，但增加的厚度不需要大于阻透層厚度，因此至多增加10%，利用其在低于傳統(tǒng)阻透材料的成本的條件下具有優(yōu)異的阻透性能的優(yōu)勢來進(jìn)行補(bǔ)償。伸長性能也是很重要的，在吹塑制瓶加工中，軸向伸長率約為1.5倍至3.5倍，并且環(huán)向伸長率約為3.5倍至5倍。這種伸長在加熱狀態(tài)下發(fā)生，并且阻透層由基材支撐。在表6中，將該阻透材料的機(jī)械性能與用于注射拉伸吹塑成型的市售材料作了對比。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>流延膜擠出最后，這種阻透材料還可以用作單層產(chǎn)品，其上可以根據(jù)需要進(jìn)行印刷和涂飾。所產(chǎn)生的膜可以是用于糖果包裝紙或小袋的薄膜，或是用于熱成型用途的厚膜，因為這種材料還理想地適用于熱成型加工。本發(fā)明的制劑適用于薄膜的擠出流延。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠選擇合適的增塑劑含量，以獲得所需的熔體強(qiáng)度和用于所需用途的機(jī)械強(qiáng)度。使用90mm的單螺桿擠出機(jī)，以90°C200°C的機(jī)筒溫度范圍，以70kg/h200kg/h的生產(chǎn)速率通過1050mm寬的膜形口模，從而將本發(fā)明所選的制劑流延成單層薄膜。在輥速范圍為10米/分鐘50米/分鐘的情況下，使用約1030的拉伸比(hauloffratio),以導(dǎo)致從一定程度的單軸取向性到強(qiáng)的單軸取向性。在表7中列出了這種材料的單層薄膜的機(jī)械性能。表7:本發(fā)明的30微米的薄膜的機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(橫向-縱向)在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的組合物可以冷密封，也可以熱密封。雙軸取向的薄膜擠出可以將這種阻透材料共擠出為層合體，或者在單獨的層合步驟中將其與傳統(tǒng)的膜聚合物(例如雙軸取向的pp)組合。其它的材料可以是任何合適的包裝用聚合物，例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)或低密度聚乙烯(LDPE)，或者是可生物降解的聚合物，例如聚乳酸(PLA)或其它聚酯。如果認(rèn)為需要額外的粘結(jié)層和保護(hù)性涂層，則本發(fā)明的阻透材料優(yōu)選作為三層層合體或五至七層的產(chǎn)品的中間層。此外，如果僅在一個面上要求具有耐水性，或者如果所包裝的產(chǎn)品不要求具有水蒸汽阻透性的話，它也可以是兩層式包裝的內(nèi)層或外層。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠通過選擇適合的增塑劑含量來獲得所需的粘度相容性，以便于實現(xiàn)所希望的聚合物組合。在大多數(shù)情況下，進(jìn)料塊足以實現(xiàn)各種材料層的控制，在另外一些情況下，多支管口?？赡芨鼮楹线m。多層相容性它與諸如PET之類的極性材料的粘附性是優(yōu)異的，然而對于與諸如BO-PP等非極性材料的粘附性，則需要普通粘結(jié)層樹脂。合適的粘結(jié)層材料包括基于PP、EVA、LDPE或LLDPE的接枝聚合物。對于與PP的粘合，來自Atofina的OrevacPPC適合于透明用途，而Orevac18729或18910適合于不透明的用途。其它合適的粘結(jié)層包括EVA共聚物、丙烯酸共聚物及三元共聚物、離聚物、茂金屬PE、乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以及乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物。對于本發(fā)明的干燥制劑來說，酸酐改性的聚合物也是合適的。阻透材料本身具有抗靜電性，并可以使用任何常規(guī)的印刷技術(shù)對其進(jìn)行印刷或涂飾。通過膠帶剝離試驗發(fā)現(xiàn)，對于溶劑型油墨而言，它與油墨和涂料的粘附性優(yōu)異?？顾毫褌鞑バ?ASTMD1938)為200400Nm，并且動摩擦系數(shù)(ASTMD1434)為0.10.3。吹塑成膜基本上按照以上用于多層雙軸取向薄膜擠出的原則，可以將這種阻透材料共擠出為吹塑膜，如果需要的話，可以遵照類似的粘結(jié)層原則。在阻透材料之中，本發(fā)明的配方的獨特之處在于，它以顯著較低的成本提供了比最常用的材料(例如MXD6)更好的阻透性能，從層的厚度和組合物的價格來看，本發(fā)明可以節(jié)約成本。這種阻透材料的組分的性質(zhì)確保它們比油性聚合物具有價格穩(wěn)定性，并且比MXD6更具價格競爭力，因為用MXD6價格的80%就可以廉價地獲得這些組分。此外，它的水溶性為與這種阻透材料相組合的基質(zhì)材料提供了優(yōu)異的再生性。如果將這種材料用作單層結(jié)構(gòu)的阻透包裝，它還是可做成堆肥和可生物降解的，并且在環(huán)境溫度下將崩解及生物降解為垃圾。這些獨特的性質(zhì)歸因于該配方中各化合物的組合。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，在不脫離本發(fā)明的基本思想的情況下，可以用多種方式來實施本發(fā)明。權(quán)利要求1.一種成膜性阻透聚合物，所述成膜性阻透聚合物具有以干重計的如下組成的組合物a)以重量計45％至90％的淀粉和/或改性淀粉，所述改性淀粉選自通過與羥烷基、乙酸鹽或二羧酸酐或接枝聚合物反應(yīng)而改性的淀粉；b)以重量計4％至12％的水溶性聚合物，所述水溶性聚合物選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及乙烯與乙烯醇的共聚物，所述水溶性共聚物的熔點與所述淀粉組分的熔融狀態(tài)相容；c)以重量計5％至45％的非結(jié)晶性混合物，所述混合物由山梨醇與至少一種其它增塑劑組成，所述增塑劑選自丙三醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露醇、三油酸甘油酯、環(huán)氧化亞麻子油或環(huán)氧化大豆油、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、聚環(huán)氧乙烷或聚乙二醇；d)以重量計0.3％至2.5％的C12-22脂肪酸或其鹽；和e)以重量計0.25％至3％的乳化劑體系，所述乳化劑體系具有2～10的親水親油平衡值。2.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，其中，組分b)為聚乙烯醇。3.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，所述成膜性阻透聚合物還包含熱穩(wěn)定劑，以防止酶促褐變和非酶促褐變。4.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，所述成膜性阻透聚合物還包含作為水結(jié)合劑或膠凝劑的氯化鈉、氫氧化鈉、鉀鹽、乙酸鉀、氧化f丐或碘化鈉。5.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，所述成膜性阻透聚合物還包含0%至20%的可用作增塑劑或共增塑劑的濕潤劑或水結(jié)合劑或膠凝劑，如角叉膠、黃原膠、阿拉伯樹膠、瓜爾膠或白明膠。6.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，在相對濕度至高為60%RH時，所述成膜性阻透聚合物的氧滲透系數(shù)小于0.1厘米3，毫米/米2，天，大氣壓，并且，在相對濕度至高為90。/。RH時，所述成膜性阻透聚合物的氧滲透系數(shù)小于0.7厘米3*毫米/米2*天*大氣壓。7.如權(quán)利要求1所述的成膜性阻透聚合物，在相對濕度至高為60%RH時，所述成膜性阻透聚合物的二氧化碳滲透系數(shù)小于0.5厘米、毫米/米、天'大氣壓，并且，在相對濕度至高為90%RH時，所述成膜性阻透聚合物的二氧化碳滲透系數(shù)小于0.9厘米3，毫米/米、天，大氣壓。8.—種共注射成型的層合體，所述共注射成型的層合體由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚乳酸與權(quán)利要求1所述的組合物形成。9.如權(quán)利要求8所述的共注射成型的層合體預(yù)型體，所述預(yù)型體用于吹塑成型為飲料瓶。10.—種共擠出層合體，所述共擠出層合體由聚乙烯、聚丙烯或聚乳酸與權(quán)利要求1所述的組合物形成。11.如權(quán)利要求IO所述的共擠出層合體，所述共擠出層合體用于薄膜包裝用途。全文摘要本發(fā)明提供一種阻透組合物，該組合物可注射成型，并能夠制備成透明膜或加入(通過共擠出和/或?qū)雍?多層膜產(chǎn)品中。以干重計，所述組合物包含a)以重量計45％至90％的淀粉和/或改性淀粉，所述改性淀粉選自通過與羥烷基、乙酸鹽或二羧酸酐或接枝聚合物反應(yīng)而改性的淀粉；b)以重量計4％至12％的水溶性聚合物，所述水溶性聚合物選自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及乙烯與乙烯醇的共聚物，所述水溶性共聚物的熔點與淀粉組分的熔融狀態(tài)相容；c)以重量計5％至45％的非結(jié)晶性混合物，所述混合物由山梨醇與至少一種其它增塑劑組成，所述增塑劑選自丙三醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露醇、三油酸甘油酯、環(huán)氧化亞麻子油或環(huán)氧化大豆油、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、聚環(huán)氧乙烷或聚乙二醇；d)以重量計0.3％至2.5％的C_12-22脂肪酸或鹽；和e)以重量計0.25％至3％的乳化劑體系，所述乳化劑體系具有2～10的親水親油平衡值。該阻透組合物可以與PET或PLA共擠出成型，并吹塑成型為飲料瓶；或者可與PE、PP或可生物降解的聚合物成型為高阻氣性的容器或封口；或者可與PE、PP或PLA一起用于薄膜包裝用途或用于吹塑成型的容器。文檔編號C08L29/04GK101360783SQ200580035610公開日2009年2月4日申請日期2005年10月18日優(yōu)先權(quán)日2004年10月18日發(fā)明者尼古拉斯·羅伊·奧克利,馬克·芬克,魯蘭德·亨德森-拉特格斯申請人:普朗蒂克科技有限公司