專利名稱：聚醚官能的硅氧烷、含有聚醚硅氧烷的組合物以及它們的制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新型聚醚官能的硅氧烷、相應的組合物以及它們的制備方法和用途。
如今，有機硅烷和有機官能的硅氧烷是很重要的化合物，因為它們能夠改變襯底表面的特性。
因此，例如為了使玻璃纖維與有機樹脂相容并具有反應性，將氨基硅烷(如DYNASYLANAMEO)或其用水稀釋的溶液用于涂覆玻璃纖維。
在最新技術中，US 6 716 771公開了通過利用特種氨基官能的硅烷體系的CMP方法對疏水電介質(zhì)表面進行親水化。
烷氧基硅烷的水解和縮合通常會釋放醇，而在應用中不允許釋放醇的情況下，也可以使用基本無溶劑的特種水性替代物，例如DYNASYLAN1151。
特別是在EP 1 031 593、EP 0 716 128、EP 0 716 127、EP 0 832 911和EP 1 101 787中介紹了含有機聚硅烷的水性組合物的制備方法。以上所有公開內(nèi)容的共同特點是，這類體系具有水溶性是因為在有機硅氧烷和/或相應的氨基鹽中存在氨基官能團，這樣的水溶性硅氧烷體系實際上在水性制劑中是以完全水解的形式存在。除了它們的化學性質(zhì)以外，這類水性體系還具有較低VOC含量(VOC＝揮發(fā)性有機化合物)的優(yōu)點。
一方面，氨基官能的硅烷和硅氧烷能有利地改變襯底的表面性質(zhì)。然而，在另一方面，由于氨基官能團的親核性以及由此伴隨的反應性，氨基官能團也帶來不良作用，例如導致不需要的樹脂固化。此外，當某層含有帶氨基的化合物時，該層可能在潮濕氣氛下膨脹。
單體聚醚硅烷本身是已知的(DE 26 32 719、EP 0 387 689)。原則上，含端羥基的聚醚硅烷與烷基、芳基、烯基或炔基封端的聚醚硅烷之間存在區(qū)別。例如，US 5 629 437描述的含端羥基的聚醚硅烷或其水性溶液由于具有強極性，特別是由于存在端羥基，從而導致應用問題，這與氨基硅烷的問題類似。
本發(fā)明的目的是提供另一種途徑，使表面性質(zhì)以目標方式得到調(diào)節(jié)。具體地說，本發(fā)明的目的是要改善襯底表面的潤濕性。
目標集根據(jù)本發(fā)明專利權利要求書中的特征實現(xiàn)。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，下面式I的新型聚醚官能的有機硅氧烷和/或相應的有機硅氧烷混合物(下文中也稱為聚醚硅氧烷)適合以溶于水和/或醇、或在與至少一種單體有機烷氧基硅烷或基于它的相應制劑的混合物中的方式有利地使用，或者有利地用于襯底表面的目標處理。
特別地是，水解醇可以從本發(fā)明的式I聚醚硅氧烷的水性溶液體系除去，例如通過蒸餾，有利地得到基于水的、均勻、基本上無溶劑(即低VOC)、環(huán)境友好并且易于使用的試劑，用于襯底表面的目標改性。
此外，本發(fā)明新型聚醚硅氧烷和包含這類聚醚官能的硅氧烷的組合物使被處理的襯底表面具有特別好的潤濕性。
因此，本發(fā)明提供以下通式I的直鏈、環(huán)狀或支鏈聚醚官能的硅氧烷或者多種聚醚官能的硅氧烷的混和物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)其中各個R是相同或不同的，R實質(zhì)上為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，或者在環(huán)狀硅氧烷中，可以為式I甲硅烷基單元的甲硅烷基，各個R1是相同或不同的，R1為式(II)的封端聚醚基團R4-O[-R5-O]n[-(R6)m]-(II)其中R4為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選甲基；具有2-8個碳原子的烯基，優(yōu)選乙烯基或烷基；或具有6-12個碳原子的芳基，優(yōu)選芐基、苯基或苯乙烯基，各個R5是相同或不同的，R5為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或叔丁基，R6為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選乙基、正丙基、異丙基、正丁基和異丁基，n為1-200，優(yōu)選1-100，特別優(yōu)選2-40，尤其優(yōu)選3-30，m為0或1，各個R2是相同或不同的，R2為具有1-18個碳原子的任選被取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、正辛基、異辛基、正十六烷基、正十八烷基或氟烷基(包括但不限于例如十三氟-1，1，2，2-四氫辛基)；巰基烷基，優(yōu)選3-巰基丙基；具有2-8個碳原子的烯基，優(yōu)選乙烯基；具有2-8個碳原子的炔基；具有6-12個碳原子的芳基，優(yōu)選芐基、苯基或苯乙烯基；通式III的氨基烷基H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]g-(CH2)3- (III)其中0≤d≤6，0≤f≤6，當e為0且d為0時，則g為1，當e為1且d＞0時，則g為1或2，優(yōu)選3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、3-[2[(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基；N-烷基氨基烷基，優(yōu)選N-(正丁基)-3-氨基丙基；環(huán)氧烷基，優(yōu)選3-縮水甘油醚氧基丙基；或者丙烯酰氧基烷基，優(yōu)選3-甲基丙烯酰氧基丙基，R3為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，優(yōu)選甲基，h、i和j彼此獨立為0或1，x為1-50，優(yōu)選2-20，特別優(yōu)選3-10，y為0-50，優(yōu)選1-20，特別優(yōu)選3-10，當y＞0時，則(x+y)≥2，當y＝0時，則(x+y)＞2。
本發(fā)明的聚醚硅氧烷和聚醚硅氧烷混合物通常是透明至不透明、輕度至中度粘性的液體。
此外，有利的是，本發(fā)明的聚醚硅氧烷和聚醚硅氧烷混合物可以被稀釋，特別是(但不限于)用水和/或醇稀釋。其它組分也可以加入這樣獲得的組合物中。另外，也可將本發(fā)明的聚醚硅氧烷或者它們的水性或醇性組合物作為另一組分加入到其它表面處理組合物中。
因此，本發(fā)明還提供一種組合物，其中含有至少一種醇，優(yōu)選甲醇、乙醇和/或異丙醇，以及多種本發(fā)明通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)，通式I硅氧烷如上文所述。
在這里，優(yōu)選醇性組合物中所含有的式I硅氧烷活性成分占組合物的0.5％-99.95％重量，優(yōu)選1％-99.9％重量，特別優(yōu)選5％-99.5％重量，尤其優(yōu)選10％-98％重量。
本發(fā)明還提供一種組合物，其中含有水以及多種本發(fā)明通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)，通式I硅氧烷如上文所述。
優(yōu)選本發(fā)明的水性組合物中式I硅氧烷活性成分的含量為組合物重量的1％-80％，特別優(yōu)選5％-70％，尤其優(yōu)選20-60％。
將本發(fā)明的式I聚醚硅氧烷與水混合，可以適當?shù)孬@得上述水性組合物，它們通常為透明至不透明、容易流動至中度粘性的液體。另外，在稀釋時產(chǎn)生的水解醇可通過蒸餾至少部分被適當?shù)爻?，蒸餾適合采用分餾法并在減壓下進行。本發(fā)明這類組合物基本沒有有機溶劑，通常，醇含量不超過組合物重量的5％，優(yōu)選＜2％，特別優(yōu)選≤0.5％，尤其優(yōu)選≤0.1％。在這里及下文中，所有組合物的組分總計100％(重量)。
本發(fā)明還提供一種組合物，其中含有多種本發(fā)明通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)
以及至少一種選自以下系列的有機烷氧基硅烷烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷和異丁基三乙氧基硅烷；芳基烷氧基硅烷，優(yōu)選苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷；硅酸酯(silicic ester)，優(yōu)選四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四丙氧基硅烷；氟烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三甲氧基硅烷和十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三乙氧基硅烷；氨基烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N，N-雙(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-[N′-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；縮水甘油醚氧基烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷；甲基丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基異丁基三甲氧基硅烷；巰基烷基烷氧基硅烷，優(yōu)選3-巰基三甲氧基硅烷；或者乙烯基烷氧基硅烷，優(yōu)選乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷；或者至少兩種上述烷氧基硅烷的混合物。
除了本發(fā)明聚醚硅氧烷之外，本發(fā)明組合物可以有利地包含至少一種有機烷氧基硅烷或相應的水解產(chǎn)物，其含量為組合物重量的0.1％-99.9％，優(yōu)選99.8％-90％和10％-0.5％，特別優(yōu)選99.5％-95％和5％-1％，尤其優(yōu)選99.2％-98％和4％-2％。
另外，含有單體有機硅烷的本發(fā)明組合物也適宜含有多種式I硅氧烷的混合物，其含量為組合物重量的0.1％-99.9％。就此而言，本發(fā)明聚醚硅氧烷的含量優(yōu)選為組合物重量的0.2％-10％和90％-99.5％，特別優(yōu)選0.5％-5％和95％-99％，尤其優(yōu)選0.8％-2％和96％-98％。
本發(fā)明還提供制備本發(fā)明的聚醚硅氧烷或含有聚醚硅氧烷的組合物的方法，該方法包括目標水解、縮合或共縮合至少一種單體可水解硅烷，其中每摩爾下述(i)或(ii)的硅烷與0.3-150摩爾水反應(i)至少一種通式IV的聚醚烷氧基硅烷R4-O[-R5-O]n[(-R6)m]-Si(OR)3(IV)其中各個R是相同或不同的，R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，R4為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基、具有2-8個碳原子的烯基或具有6-12個碳原子的芳基，各個R5是相同或不同的，R5為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R6為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，n為1-200，優(yōu)選1-100，特別優(yōu)選2-40，尤其優(yōu)選3-30，m為0或1，或者(ii)至少一種上式IV的聚醚烷氧基硅烷和至少一種通式V的有機烷氧基硅烷R2-Si(R3)i(OR)3-i(V)其中各個R是相同或不同的，R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，各個R2是相同或不同的，R2為具有1-18個碳原子的任選被取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；巰基烷基；具有2-8個碳原子的烯基；具有2-8個碳原子的炔基；具有6-12個碳原子的芳基或通式III的氨基烷基H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]g-(CH2)3-(III)其中0≤d≤6，0≤f≤6，當e為0且d為0時，則g為1，當e為1且d＞0時，則g為1或2；N-烷基氨基烷基；環(huán)氧烷基；或者丙烯酰氧基烷基，
R3為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，i為0或1。
優(yōu)選本發(fā)明反應使用的水量為0.5-100mol，特別優(yōu)選1-80mol，尤其優(yōu)選5-60mol，更優(yōu)選10-50mol。
這種方法通常得到透明至不透明、輕度至中度粘性液體。
另外，本發(fā)明反應可以在水解和/或縮合催化劑存在下進行，例如在有機酸、無機酸或堿存在下進行。可能使用的催化劑優(yōu)選但不限于甲酸、乙酸、鹽酸、硝酸、磷酸、氨、堿金屬氫氧化物(例如NaOH、KOH、LiOH)、堿土金屬氫氧化物(例如Ca(OH)2)、胺類(例如三乙胺)、醇鹽(例如NaOCH3、NaOC2H5、Mg(OCH3)2)，特別是酸或堿的相應水溶液以及相應的水溶液或醇溶液。
另外，本發(fā)明反應的反應混合物中可以加入惰性溶劑，例如關于所加入物質(zhì)的相應醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、2-甲基乙醇或它們的混合物。
另外，在本發(fā)明方法中，所述反應在10-100℃、優(yōu)選在30-90℃、特別優(yōu)選在50-80℃下進行。
此外，本發(fā)明反應適合在pH 1-12、優(yōu)選在2-6和8-11、特別優(yōu)選在3-5和9-10.5范圍內(nèi)進行。關于這點，可以采用本身已知的方法測定pH，例如用pH試紙、利用指示劑的化學方法或者電勢測定法(例如pH電極)(也可參考R.Degner，S.Leibl，“pH messen.So wird′sgemacht！”，VCH，Weinheim，1995)。
在本發(fā)明方法中，所用的通式IV的硅烷優(yōu)選至少一種選自以下系列的單體聚醚硅烷3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷、3-[聚丙二醇單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷、3-[聚(乙二醇-共聚-丙二醇)單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷或至少兩種上述聚醚烷氧基硅烷的混和物，上述系列中的烷氧基優(yōu)選甲氧基、乙氧基和丙氧基。
具體地說，優(yōu)選例如以下的式IV聚醚硅烷作為原料3-[(聚乙二醇)單甲基醚]丙基三乙氧基硅烷、3-[(聚乙二醇)單乙基醚]丙基三甲氧基硅烷、2-[(聚乙二醇)單甲基醚]乙基三甲氧基硅烷、3-[(聚乙二醇)單丁基醚]丙基三甲氧基硅烷和5-[(聚乙二醇)單甲基醚]戊基三甲氧基硅烷。
這類單體聚醚硅烷通常為混合物，其中封端的聚醚基團中重復單元的平均聚合度適當?shù)貫?-30，并且各類硅烷的帶寬優(yōu)選為1-100、特別優(yōu)選3-50、尤其優(yōu)選4-40，帶寬通過標準分析方法測定，例如質(zhì)譜法。
另外，在本發(fā)明方法中，所用的通式V的有機烷氧基硅烷優(yōu)選為至少一種以下系列的硅烷甲基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、全氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、三氨基乙基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、三氨基乙基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷或它們的混和物。
在本發(fā)明方法中，適宜采用(a)式IV的聚醚硅烷與(b)式V的有機烷氧基硅烷或通式V的有機烷氧基硅烷的混和物，并且(a)和(b)的重量比為0.5∶100至100∶0，優(yōu)選5∶95至95∶5，特別優(yōu)選10∶90至90∶10，尤其優(yōu)選25∶75至75∶25，更優(yōu)選40∶60至60∶40，例如但不限于98∶2、85∶15、80∶20、70∶30、50∶50，也包括例如40∶60和15∶85。
在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的產(chǎn)物，即本發(fā)明的式I聚醚硅氧烷，具有例如以下的官能團組合3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/羥基或甲氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚)丙基/羥基或乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/羥基或甲氧基、乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/甲基(methoyl)/羥基或甲氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/甲基/羥基或乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/乙烯基/羥基或甲氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/乙烯基/羥基或乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/羥基或甲氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/羥基或乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/羥基或甲氧基、乙氧基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚)丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基基/N-[N′(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/辛基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/甲基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/乙烯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-(聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N′-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]-丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-[N′-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/辛基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/甲基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/乙烯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N′-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-[N′-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/辛基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/甲基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/乙烯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/苯基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(正丁基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/N，N′-二氨基乙基-3-氨基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基、3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-甲基丙烯酰氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基和3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基/3-縮水甘油基氧基丙基/十三氟-1，1，2，2-四氫辛基/甲氧基、乙氧基或羥基。
本發(fā)明方法通常如下進行首先加入原料，即式IV的聚醚硅烷和式V的有機烷氧基硅烷，充分混合，以目標方式加入水或者水/催化劑混合物。也可以通過例如加入大量惰性溶劑(如醇)來稀釋所用的原料混合物。不過，也可以首先加入水或者水/醇混合物，其中任選存在催化劑，然后計量加入初始硅烷。就此而言，反應混合物的pH應該在1-12。反應通常可以在10-100℃下進行，必要時，可以改變壓力。通常，反應進行5分鐘至8小時。這樣獲得的產(chǎn)物混合物可以留給后續(xù)反應，必要時，在回流及充分混合下進行。
另外，通過蒸餾，作為稀釋劑加入的醇以及水解或縮合產(chǎn)生的醇實質(zhì)上可以從產(chǎn)物混合物中被至少部分除去。所述蒸餾可以采用分餾法，必要時，在減壓下進行。
此外，從所述體系中除去的醇的量可以同時被相應量的水替換。
這樣獲得的聚醚硅氧烷通常為直鏈、環(huán)狀以及任選支化的硅氧烷的混合物。
本發(fā)明的聚醚硅氧烷或根據(jù)本發(fā)明獲得的產(chǎn)物混合物可以用水和/或醇以目標方式稀釋。
然而，也可以將至少一種特定有機官能的硅烷，優(yōu)選至少一種選自以下系列的有機烷氧基硅烷，與本發(fā)明的聚醚硅氧烷混合烷基烷氧基硅烷、芳基烷氧基硅烷、硅酸酯、氟烷基烷氧基硅烷、氨基烷基烷氧基硅烷、縮水甘油基氧基烷基烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷、巰基烷基烷氧基硅烷或乙烯基烷氧基硅烷，如果適合，再根據(jù)需要用水和/或醇稀釋此混合物。
然而，也可以另外用水稀釋根據(jù)本發(fā)明反應制備的產(chǎn)物混合物，然后如前文所述，從該水溶液體系中除去醇。這樣，可獲得含水和聚醚硅氧烷的即用型組合物。
因而，本發(fā)明還提供根據(jù)本發(fā)明的聚醚硅氧烷或者根據(jù)本發(fā)明的相應硅氧烷混合物或水性和/或醇性組合物，以及根據(jù)本發(fā)明的組合物，其中除了聚醚硅氧烷以外，還包含可通過本發(fā)明方法獲得的單體有機硅烷。
利用本發(fā)明產(chǎn)品，即式I的聚醚硅氧烷和含有所述聚硅氧烷的本發(fā)明組合物，可以以目標(因而是有利的)方式改性(從而以目標方式確定)襯底的表面性質(zhì)，使其從極端疏水變得極端親水。從而可以特別方便地調(diào)控襯底對各種液體介質(zhì)的潤濕性。
合適的襯底包括但不限于玻璃、石英或二氧化硅、陶瓷、有機改性陶瓷、特種陶瓷(例如SiC、SiOC、Si3N4、SiBN、SiBNC、BN、SiAlO、SiZrO、SiTiO)，也包括填料和顏料，例如硫酸鈣、碳酸鈣、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、氧化錫、氧化鍺、氧化鋅、滑石、高嶺土、剛玉、重晶石、硅灰石、氧化銦錫，金屬，例如鐵、鐵合金(特別是鋼)、鋁、鋁合金、鈦、鈦合金、鎂、鎂合金、銅、銅合金、銀、銀合金、金、金合金、鉑、鉑合金，極性塑料，例如聚酯或聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。
優(yōu)選的經(jīng)處理襯底還包含通過CVD和旋涂法制備的層(這些層尤其可含有Si、O、C和N本身或者相應的化合物形式)，特別是用作電子元件的電介質(zhì)的層，即在硅表面(例如晶片表面)上的層。因而，在這里所述處理可以通過例如以下方式進行在制造半導體期間，化學機械拋光晶片表面。
本發(fā)明的聚醚硅氧烷或相應組合物可以通過例如(但不限于)以下方式用于襯底表面浸漬、流涂、噴灑、噴霧、離心、拋光、電鍍層修補、刷涂、涂布或collandering。干燥適宜在10-220℃進行，優(yōu)選20-150℃。這樣獲得的層厚度通常為20-0.01μm。通常，早在應用本發(fā)明聚醚官能的硅氧烷和組合物時，良好的潤濕性通常就很明顯了，因此，能夠以特別有利的方式實現(xiàn)非常均勻的成層。將所述層干燥后，涂覆對象或襯底的表面通常能夠很容易用極性至非極性的介質(zhì)涂覆，所用介質(zhì)取決于如何選擇縮合物和/或共縮合物的組合，即硅氧烷中官能團的組合。此外，這類層的有利特征是優(yōu)異的粘附促進特性。
本發(fā)明還提供本發(fā)明的聚醚硅氧烷和所述組合物在處理襯底表面中的用途，即特別是用于目標改性表面性質(zhì)，優(yōu)選用于以下物質(zhì)的表面金屬(例如硅、鋁、鐵、鈦、鎂、鋅、錫、銅、銀、金、鉑、鎳、鉻、釩、鎢)、合金(例如鐵合金、鋼、鋁合金、鎂合金、鈦合金、銅合金、銀合金、金合金、鉑合金)、常規(guī)陶瓷或特種陶瓷(例如SiC、SiOC、Si3N4、SiBN、SiBNC、BN、SiAlO、SiZrO、SiTiO)、人造石、玻璃、玻璃和礦物纖維、結構材料、建筑結構，其中本發(fā)明的聚醚硅氧烷和所述組合物作為以下類型的產(chǎn)品用于處理襯底表面涂料組合物、涂料組合物的添加劑、表面潤濕劑、潤濕劑的添加劑、潤滑劑、潤滑劑及液壓液的添加劑、鉆井液的添加劑(尤其用于鉆井的穩(wěn)定)、非離子表面活性劑(例如防凍劑和/或冷凍劑中的非離子表面活性劑)、浸漬劑、浸漬劑的添加劑、腐蝕抑制劑、腐蝕抑制劑的添加劑、防霧劑、防霧劑的添加劑、油漆和清漆的添加劑、化妝品的添加劑(例如水包油或油包水乳劑)，以及用于化妝品的生產(chǎn)、化合物和復合物的生產(chǎn)(例如環(huán)氧模塑化合物)、晶片、半導體和芯片的制造、光學透鏡和接觸式透鏡的涂覆、印刷電路板的電解銅箔的涂覆、填料和顏料(例如硫酸鈣、碳酸鈣、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、氧化錫、氧化鍺、氧化鋅、滑石、高嶺土、剛玉、重晶石、硅灰石、氧化銦錫)的硅烷化、分散體流變性質(zhì)的改善。
由此，本發(fā)明還提供試劑或物品，所述試劑或物品基于本發(fā)明的用途或者本發(fā)明聚醚硅氧烷或相應組合物的用途。
本發(fā)明通過下面的實施例更詳細地說明，但并不是對本發(fā)明主題的限制。
實施例用于以下實施例的反應設備裝有回流冷凝器、滴液漏斗、機械攪拌器和溫度計的2L攪拌裝置。對于蒸餾，回流冷凝器換為配有真空轉(zhuǎn)接器的蒸餾橋(distillationbridge)。有時水解后產(chǎn)物變渾濁，可以通過過濾(例如用壓濾機)消除。
所用硅烷VPS 4140 聚醚硅烷VPS 4140具有一定的分子量分布。在質(zhì)譜中，檢測出n＝6-30的各類硅烷。
DYNASYLANF 8261 十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三乙氧基硅烷DYNASYLANAMEO 3-氨基丙基三乙氧基硅烷DYNASYLANMTES 甲基三乙氧基硅烷DYNASYLANTRIAMO 3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷DYNASYLAN1151 氨基官能的硅氧烷的水溶液DYNASYLANHS 2775三氨基官能的硅氧烷的水溶液實施例1用聚醚硅烷VPS 4140制備聚醚硅氧烷將800g軟化水和0.8g甲酸首先加入上述裝置，在15分鐘內(nèi)計量加入200g VPS 4140。然后在70-75℃攪拌混合物1小時。在約60℃的底部溫度下，在約100mbar的壓力下餾出甲醇/水混合物，直到頂部溫度為約50℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
實施例2制備聚醚硅烷VPS 4140和DYNASYLANF 8261的共縮合物在50-75℃，將114.6g DYNASYLANF 8261、285.4g VPS 4140和130g乙醇首先加入上述裝置，然后在7小時內(nèi)，在劇烈攪拌下計量加入軟化水和5.8g甲酸。在約45℃的底部溫度下，在250-80mbar的壓力下餾出甲醇/乙醇/水混合物，直到頂部溫度為約40℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
實施例3制備聚醚硅烷VPS 4140和DYNASYLANAMEO的共縮合物將600g軟化水首先加入上述裝置，在15分鐘內(nèi)，計量加入296.6gVPS 4140和103.4g DYNASYLANAMEO的混合物。然后在約60℃攪拌混合物2小時。在約60℃的底部溫度下，在150-100mbar的壓力下餾出甲醇/乙醇/水混合物，直到頂部溫度為約50℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
實施例4制備聚醚硅烷VPS 4140和DYNASYLANMTES的共縮合物將600g軟化水和2.0g甲酸首先加入上述設備，在15分鐘內(nèi)，計量加入312.4g VPS 4140和87.6g DYNASYLANMTES的混合物。然后在60-70℃攪拌混合物1.5小時。在約60℃的底部溫度下，在約100mbar的壓力下餾出甲醇/乙醇/水混合物，直到頂部溫度為約50℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
實施例5制備聚醚硅烷VPS 4140和DYNASYLANVTMO的共縮合物將600g軟化水和2.7g甲酸首先加入上述設備，在15分鐘內(nèi)，計量加入324g VPS 4140和76g DYNASYLANVTMO的混合物。然后在約60℃攪拌混合物2小時。在約55℃的底部溫度下，在140-90mbar的壓力下餾出甲醇/水混合物，直到頂部溫度為約50℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
實施例6制備聚醚硅烷VPS 4140和DYNASYLANTRIAMO的共縮合物將600g軟化水首先加入上述設備，在15分鐘內(nèi)，計量加入282gVPS 4140和118g DYNASYLANTRIAMO的混合物。然后在約60℃攪拌混合物2小時。在約55℃的底部溫度下，在140-90mbar的壓力下餾出甲醇/水混合物，直到頂部溫度為約50℃，餾出物僅含有水。在蒸餾期間，隨著餾出物的除去，加入相應于產(chǎn)物量的水。蒸餾完畢后，用軟化水將蒸餾燒瓶中剩下的水解物補償至1000g。
表1實施例1-6中制備的水解產(chǎn)物的性質(zhì)
1)DIN 53 0152)ISO 4630
應用及對比實施例7-15將玻璃晶片用丙酮去除油污，用氧化鈰漿料拋光。實施例1-6制備的含有聚醚硅氧烷的組合物擦在預清潔后的玻璃晶片上。然后，將晶片在150℃下熱處理60分鐘。根據(jù)DIN EN 828測量接觸角(靜態(tài)，H2O)，從而量化改性晶片表面的潤濕性和表面能。表2中給出的各個值是在晶片上多次測量的平均值。
正如表2中實施例揭示的那樣，采用本發(fā)明的含有任選被硅烷改性的聚醚硅氧烷的組合物，可以使表面性質(zhì)在很大范圍內(nèi)變化，尤其是使獲得低表面能和極好的潤濕性成為新的可能。
表2在未處理和表面處理后的玻璃晶片上的應用研究結果。
權利要求
1.一種以下通式I的直鏈、環(huán)狀或支鏈聚醚官能的硅氧烷或者聚醚官能的硅氧烷混和物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)其中各個R是相同或不同的，R實質(zhì)上為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，或者在環(huán)狀硅氧烷中，可以為式I甲硅烷基單元的甲硅烷基，各個R1是相同或不同的，R1為式(II)的封端聚醚基團R4-O[-R5-O]n[-(R6)m]- (II)其中R4為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基、具有2-8個碳原子的烯基或具有6-12個碳原子的芳基，各個R5是相同或不同的，R5為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R6為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，n為1-200，m為0或1，各個R2是相同或不同的，R2為具有1-18個碳原子的任選被取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；巰基烷基；具有2-8個碳原子的烯基；具有2-8個碳原子的炔基；具有6-12個碳原子的芳基；通式III的氨基烷基H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]g-(CH2)3- (III)其中0≤d≤6，0≤f≤6，當e為0且d為0時，則g為1，當e為1且d＞0時，則g為1或2；N-烷基氨基烷基；環(huán)氧基烷基；或者丙烯酰氧基烷基，R3為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，h、i和j彼此獨立為0或1，x為1-50，y為0-50，當y＞0時，則(x+y)≥2，當y＝0時，則(x+y)＞2。
2.一種組合物，其中含有至少一種醇以及權利要求1要求保護的多種通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)。
3.權利要求2要求保護的組合物，其中式I的硅氧烷活性成分含量為組合物重量的0.5％-99.95％。
4.一種組合物，其中含有水以及權利要求1要求保護的多種通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)。
5.權利要求4要求保護的組合物，其中式I的硅氧烷活性成分含量為組合物重量的1％-80％。
6.權利要求4或5要求保護的組合物，其中醇含量少于組合物重量的5％。
7.一種組合物，其中含有權利要求1要求保護的多種通式I硅氧烷的混合物R[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(R2)(R3)i(OR)j]y(I)，以及至少一種選自以下系列的有機烷氧基硅烷烷基烷氧基硅烷、芳基烷氧基硅烷、硅酸酯、氟烷氧基硅烷、氨基烷基烷氧基硅烷、縮水甘油基氧基烷基烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷、巰基烷基烷氧基硅烷或乙烯基烷氧基硅烷。
8.權利要求7要求保護的組合物，其中含有占組合物重量0.1％-99.9％的至少一種有機烷氧基硅烷。
9.權利要求7或8要求保護的組合物，其中含有占組合物重量0.1％-99.9％的式I硅氧烷的混合物。
10.一種制備權利要求1要求保護的硅氧烷或權利要求2-9中任一項要求保護的組合物的方法，該方法包括目標水解、縮合或共縮合至少一種單體可水解有機硅烷，其中每摩爾下述(i)或(ii)的硅烷與0.3-150摩爾水反應(i)至少一種通式IV的聚醚烷氧基硅烷R4-O[-R5-O]n[(-R6)m]-Si(OR)3(IV)，其中各個R是相同或不同的，R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，R4為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基、具有2-8個碳原子的烯基或具有6-12個碳原子的芳基，各個R5是相同或不同的，R5為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，R6為具有1-8個碳原子的二價直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，n為1-200，m為0或1，或者(ii)至少一種以上式IV的聚醚烷氧基硅烷和至少一種通式V的有機烷氧基硅烷R2-Si(R3)i(OR)3-i(V)其中各個R是相同或不同的，R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-甲氧基乙基或2-羥基乙基，各個R2是相同或不同的，R2為具有1-18個碳原子的任選被取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基；巰基烷基；具有2-8個碳原子的烯基；具有2-8個碳原子的炔基；具有6-12個碳原子的芳基或通式III的氨基烷基H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]g-(CH2)3- (III)其中0≤d≤6，0≤f≤6，當e為0且d為0時，則g為1，當e為1且d＞0時，則g為1或2；N-烷基氨基烷基；環(huán)氧基烷基；或者丙烯酰氧基烷基，R3為具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，i為0或1。
11.權利要求10要求保護的方法，其中所述反應在水解和/或縮合催化劑存在下進行。
12.權利要求10或11要求保護的方法，其中向所述反應混合物中加入溶劑。
13.權利要求10-12中任一項要求保護的方法，其中所述反應中每摩爾硅烷使用0.5-100摩爾水。
14.權利要求10-13中任一項要求保護的方法，其中所述反應在10-100℃范圍內(nèi)進行。
15.權利要求10-14中任一項要求保護的方法，其中所述反應在pH 1-12范圍內(nèi)進行。
16.權利要求10-15中任一項要求保護的方法，其中所用的通式IV的硅烷為至少一種選自以下系列的單體聚醚硅烷3-[聚乙二醇單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷、3-[聚丙二醇單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷、3-[聚(乙二醇-共聚-丙二醇)單甲基醚]丙基三烷氧基硅烷或至少兩種上述聚醚烷氧基硅烷的混和物。
17.權利要求10-16中任一項要求保護的方法，其中所用的通式V的有機烷氧基硅烷為至少一種選自以下系列的硅烷甲基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、全氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、三氨基乙基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟-1，1，2，2-四氫辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、三氨基乙基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷或它們的混和物。
18.權利要求10-17中任一項要求保護的方法，其中使用(a)式IV的聚醚硅烷和(b)式V的有機烷氧基硅烷或通式V的有機烷氧基硅烷的混和物，并且(a)與(b)的重量比為0.5∶100至100∶0。
19.權利要求10-18中任一項要求保護的方法，其中將游離醇和反應期間形成的水解醇從產(chǎn)物混合物中除去。
20.至少權利要求10-19之一要求保護的方法，其中將這樣獲得的產(chǎn)物混合物進行如下處理(A)通過再加入水而稀釋，或(B)通過加入至少一種醇而稀釋，和/或(C)向其加入至少一種選自以下系列的有機烷氧基硅烷烷基烷氧基硅烷、芳基烷氧基硅烷、硅酸酯、氟烷基烷氧基硅烷、氨基烷基烷氧基硅烷、縮水甘油基氧基烷基烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷、巰基烷基烷氧基硅烷或乙烯基烷氧基硅烷。
21.權利要求1要求保護的硅氧烷或硅氧烷混合物或者權利要求2-9中任一項要求保護的組合物，所述硅氧烷、硅氧烷混合物或組合物可通過權利要求10-20中任一項的方法獲得。
22.權利要求1要求保護的硅氧烷、權利要求2-9中任一項要求保護的組合物、按照權利要求10-20中任一項要求保護的方法制備的硅氧烷或組合物、或者按照權利要求21要求保護的方法獲得的硅氧烷或組合物的用途，所述用途包括作為以下類型的產(chǎn)品用于表面處理涂料組合物、涂料組合物的添加劑、表面潤濕劑、潤濕劑的添加劑、潤滑劑、潤滑劑及液壓液的添加劑、非離子表面活性劑、鉆井液的添加劑、浸漬劑、浸漬劑的添加劑、腐蝕抑制劑、腐蝕抑制劑的添加劑、防霧劑、防霧劑的添加劑、油漆和清漆的添加劑、化妝品的添加劑，以及用于化妝品生產(chǎn)、復合物生產(chǎn)、化合物生產(chǎn)、晶片、半導體和/或芯片生產(chǎn)、光學透鏡和接觸式透鏡的涂覆、印刷電路板的電解銅箔的涂覆、填料和顏料的硅烷化、分散體流變性質(zhì)的改善。
23.一種試劑或物品，所述試劑或物品基于權利要求22要求保護的硅氧烷或相應組合物的用途和/或應用。
全文摘要
本發(fā)明提供通式(I)的直鏈、環(huán)狀或支鏈聚醚官能的硅氧烷或者聚醚官能的硅氧烷的混和物R[－O
文檔編號C08L83/12GK101048445SQ200480044142
公開日2007年10月3日 申請日期2004年11月5日 優(yōu)先權日2004年10月8日
發(fā)明者E·穆哈, P·詹克納, M·普雷森伯格, B·斯坦德克 申請人:德古薩有限責任公司