專利名稱：用不含鹵素的添加劑阻燃的聚酯組合物的制作方法
發(fā)明主題本發(fā)明涉及基于聚酯樹脂的無鹵素阻燃熱塑性模壓組合物，其制備方法和相應(yīng)的無鹵素阻燃制品。
背景技術(shù)：
市場對無鹵素阻燃添加劑的興趣日益增加。對這些產(chǎn)品的大量需求在于增強或不增強制品的高阻燃效應(yīng)、本色淡、熱穩(wěn)定性好、機械和電性能好、成本低。
除了含鹵素系統(tǒng)外，用于熱塑性聚合物的無鹵素阻燃(FR)添加劑有以下這些物質(zhì)-無機阻燃劑，例如屬于金屬氫氧化物一類(氫氧化鎂和氫氧化鋁)。這些產(chǎn)品必須大量使用才有效，因此相關(guān)產(chǎn)品的機械性能受到極大的損害。
-三聚氰胺衍生物，如氰脲酸三聚氰胺、(多)磷酸三聚氰胺或焦磷酸三聚氰胺。這些產(chǎn)品沒有克服某些熱塑性聚合物加工條件的足夠熱穩(wěn)定性，對于聚酯來說也不是完全令人滿意的。
-磷酸的有機衍生物，如磷酸酯(P的化合價＝+5)，也是人們熟知的無鹵素阻燃添加劑。這些產(chǎn)品不是十分有效的，而且它們具有一些缺點遇熱有滲出傾向，一般為液體狀態(tài)因而難以操作，水解穩(wěn)定性不足，可能影響終產(chǎn)品的機械和熱性能。雖然新的高分子量產(chǎn)品帶來了很多進步，例如具有來自雙酚A(JP No.6-228426)的結(jié)構(gòu)的磷酸酯縮合物，但是，有關(guān)的聚合物制品因可燃性與抗沖擊、熱穩(wěn)定性和耐候性的結(jié)合不平衡而不具有能完全令人滿意的性能。
-紅磷，已被證明是有效的阻燃添加劑(WO98/30632，WO99/27016，JPA11-335531，US 2003/0018108)，但不幸的是，其固有的深紅色使相應(yīng)的聚合物產(chǎn)品難以用作天然或淺色應(yīng)用。
-有機亞膦酸鹽，特別是關(guān)于鋁和鋅的亞膦酸鹽，近來被描述為新的一族聚酯的無鹵素阻燃添加劑(US 5,281,637；EP 0699708；EP0899296；WO 09739053)，特別是與含氮化合物合用。從成本/性能的角度來看，這些產(chǎn)品并非完全能令人滿意。
-次磷酸金屬鹽，或者稱作次磷酸鹽或無機亞膦酸鹽，也被報告作為無鹵素阻燃添加劑，用于阻燃的含苯乙烯聚合物(US.4,618,633)。其中，次磷酸鈣在與含氮化合物如焦磷酸三聚氰胺、磷酸脲或多磷酸三聚氰胺合用時，在PBT上制得的填充玻璃的聚酯樹脂組分中特別有效(US6,503,969，WO098117720；DE10137930，EP0919591)。但是，次磷酸鈣作為單獨的添加劑使用時及與氰脲酸三聚氰胺合用時并不顯示作用。
發(fā)明目的本發(fā)明的一個目的是提供無鹵素阻燃熱塑性模壓組合物及基于聚酯樹脂特別是線型聚酯樹脂的制品，它們有或無玻璃纖維加固而保持良好的機械性能、良好的耐候性，以及良好的阻燃劑等級。
本發(fā)明的另一個目的是提供無鹵素阻燃模塑組合物及相應(yīng)的基于聚酯樹脂特別是線型聚酯樹脂的模塑制品，它們特別是玻璃纖維加固的聚酯，表現(xiàn)明顯的阻燃性能和良好的電性能。
本發(fā)明的還有一個目的是提供無鹵素阻燃模塑組合物及基于聚酯樹脂特別是線型聚酯樹脂的制品，它們特別是玻璃纖維加固的，按照UL 94分類標(biāo)準(zhǔn)歸為VO，按照IEC 61335-1，通過了775℃下的GWIT試驗。
本發(fā)明的再一個目的是提供無鹵素阻燃模塑組合物及基于聚酯樹脂特別是線型聚酯樹脂的制品的制備方法。
發(fā)明的描述本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物，包含至少一種次磷酸鋁(亞膦酸鋁(aluminium phosphinate))作為無鹵素阻燃劑及至少一種基于聚酯特別是線型聚酯樹脂的聚合物。
按照本發(fā)明，熱塑性組合物包含A)5-95重量％的至少一種聚酯樹脂；B)0,1-30重量％的至少一種次磷酸鋁作為無鹵素阻燃添加劑，除其它無鹵素阻燃添加劑混合物之外；C)0,5-10重量％的至少一種添加劑，選自加工助劑、熱和加工穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、抗滴下劑(PTFE-聚四氟乙烯)、色素、脫模劑、橡膠彈性聚合物、成核劑或它們的混合物；D)0％-50重量％無機填充劑。
A-D組分的總重量百分比為100％。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，用包含至少一種次磷酸鋁(亞膦酸鋁)作為無鹵素阻燃添加劑及至少一種基于線型聚酯樹脂的聚合物的熱塑性模塑組合物和模塑制品，滿意地達到了本發(fā)明的目的。
下面詳細(xì)地描述本發(fā)明，特別關(guān)注包含在本發(fā)明的阻燃熱塑性樹脂組合物中的組分。
組分A)組合物包含作為組分A)的5-95％(較佳為20-70％，更佳為35-60％)的至少一種熱塑性聚酯樹脂。
在本發(fā)明的意義上，熱塑性聚酯樹脂是基于至少一種芳族二羧酸和至少一種脂族或芳族二羥基化合物的任何聚對苯二酸亞烷基酯。
這樣的聚對苯二酸亞烷基酯本身是已知的，在文獻中有描述。它們由芳族二羧酸或其酯與脂族或芳族二羥基化合物反應(yīng)而制得。優(yōu)選的芳族二羧酸包括對苯二甲酸和間苯二酸或其混合物。優(yōu)選不多于10摩爾％芳族二羧酸可被脂族或環(huán)脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸或環(huán)己二羧酸替代。
特別優(yōu)選的聚酯A)為由2-6個碳原子的鏈烷二醇衍生而來的聚對苯二酸亞烷基酯，特別優(yōu)選聚對苯二酸乙二酯和聚對苯二酸丁二酯和/或它們的混合物。
聚酯A)的粘數(shù)為50-220，較佳為80-150，按照ISO 1628，以苯酚/o-二氯苯混合物(1∶1)中濃度為0.5％wt的溶液所測得值。
這樣的聚酯還可包含≤100mval/kg(更佳為≤40mval/kg)的羧基端基，如電位滴定法所測值。
例如，本發(fā)明的一種模塑組合物包含聚對苯二酸乙二酯(PET)和聚對苯二酸丁二酯(PBT)混合物作為組分A)，其中PET聚合物為聚合物總重量的10％-30重量％。
還有一個有利的方面是在與新鮮PBT聚合物組成的混合物中使用回收再利用的PET(也稱作PET廢料)。
再循環(huán)的材料通常為-后工業(yè)產(chǎn)品，如從注模而來的熔渣，從注模和擠壓而來的起始料，或從擠壓機壓片或壓膜而來的邊角料；-后消費者再循環(huán)材料，如吹塑制成的PET瓶，在終端消費者使用后經(jīng)收集和處理而得到。
再循環(huán)的材料可以小丸狀或再研磨后使用。
聚酯可能在加工過程中并由于水分的存在而發(fā)生水解，因此宜將再循環(huán)和新鮮的材料預(yù)干燥至殘留的水分含量低于0.6％。
從芳族二羧酸和芳族二羥基化合物而來的完全芳香性聚酯也可作為組分A)。
合適的芳族二羧酸為例如上述聚對苯二酸亞烷基酯。作為芳族二羥基化合物，下表所列產(chǎn)品或其混合物是特別優(yōu)選的4，4′-二羥基聯(lián)苯；2，4-二(4′-羥基苯基)-2-甲基丁烷；αα′-二(4-羥基苯基)-p-二異丙基苯；2，2-二(3′-氯-4′-羥基苯基)丙烷；2，2′-二(4′-羥基苯基)丙烷；
1，1-二(4′-羥基苯基)環(huán)己烷；3，4′-二羥基苯甲酮；4，4′-二羥基二苯砜；2，2-二(3′5′-二甲基-4′-羥基苯基)丙烷。
按照本發(fā)明，也可使用聚對苯二酸亞烷基酯和完全芳族聚酯的混合物。
為本發(fā)明的目的，組分A)還包括前述聚酯與聚碳酸酯的混合物，后者可由芳族二羥基化合物如雙酚A(Bisphenol A)與光氣聚合而成。聚碳酸酯的量可為≤50％wt(以組分A)為100％wt)。
還可以使用如文獻US 3,651,014報告所得到的聚酯嵌段共聚物或共聚酯。
組分B)新型模塑組合物包含作為組分B)的化學(xué)式AI(H2PO2)3對應(yīng)的無機亞膦酸鋁，占模塑組合物重量的0.1-30重量％，較佳為2％-20重量％。
亞膦酸鋁，也稱作次磷酸鋁，可單獨使用，或與其它無鹵素阻燃添加劑合用。
如文獻(J.Chem.Soc.1952，2945)報道，次磷酸鋁可由次磷酸鈉與氯化鋁在約100℃的水溶液中反應(yīng)而得到。
次磷酸鋁是熱穩(wěn)定性的，加工時不產(chǎn)生聚合物的分解，它不影響模塑組合物的塑模及聚合物制品的機械和美學(xué)性能。
產(chǎn)品略溶于水，它不影響聚合物制品的電學(xué)性能，特別是CTI值；此外，它幾乎不被水提出，使聚合物制品在壽命期內(nèi)即使暴露于嚴(yán)峻的條件下(高溫和高濕度)也具有阻燃效應(yīng)。
包含次磷酸鋁的聚合物組合物顯示·按照UL94標(biāo)準(zhǔn)，在厚度為0.8mm時具有V0良好阻燃等級；
·按照IEC 61335-1標(biāo)準(zhǔn)進行試驗，大于1mm厚度的任何厚度均具有通過960℃ GWFI(白熾金屬絲可燃指數(shù))和775℃ GWIT(白熾金屬絲著火溫度)的對白熾金屬絲的抗力；·按照IEC 112用標(biāo)準(zhǔn)溶液A測試，具有CTI值(相比起痕指數(shù))約600V的良好電學(xué)性能。
為了達到上述性能，可取的是，亞膦酸鋁粉末的平均粒度(D50％)低于40μm，最高粒度低于100μm。更可取的是，D50％應(yīng)低于15μm，最高粒度低于30μm。
本發(fā)明與次磷酸鋁合用的不含鹵素阻燃添加劑較佳為·有機磷酯類，包括如磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯(trixylilenphosphate)、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯或類似的產(chǎn)品。最優(yōu)選的產(chǎn)品為雙酚A二(聯(lián)苯基)磷酸酯和間苯二酚二(聯(lián)苯基)磷酸酯。這兩個產(chǎn)品均有市售品，例如，AkzoNobel phosphorus chemicals制造的商品名為Fyroflex RDP和Fyroflex BDP的產(chǎn)品。
·含氮產(chǎn)品。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、氰尿酸胍、氰尿酸脲、苯并胍胺及其與磷酸和焦磷酸、三羥基乙基異氰酸酯的加合物是合適的產(chǎn)品。最佳的產(chǎn)品是氰尿酸三聚氰胺，它可由等摩爾量三聚氰胺和氰尿酸在90-100℃水溶液中反應(yīng)制得。市售產(chǎn)品是平均粒度1.5μm-7μm的白色粉末。
為了減少混合和模塑時產(chǎn)品的流出，且不影響聚合物終產(chǎn)品的機械和熱性能，上述活性助劑(co-agent)的量相應(yīng)于次磷酸鋁的1/1-1/3。
組分C)加工助劑、穩(wěn)定劑等。
新型模塑組合物還可包含作為組分C)的一種或幾種下列常規(guī)加工助劑，如熱穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、潤滑劑、脫模劑、著色劑、增塑劑、抗沖改性樹脂、抗滴下劑、成核劑、抗酸成分等。更特別的是，所述添加劑，直接使用或以混合物形式使用，其量可為0.5-10重量％。
熱穩(wěn)定劑的例子有空間位阻的酚類和/或芳族亞磷酸鹽或亞膦酸鹽類、氫醌類及其混合物，其用量為例如聚合物組合物重量的1％重量。
紫外穩(wěn)定劑，其常用量為≤聚合物組合物重量的2％重量，為各種水楊酸鹽(酯)類、間苯二酚類、苯并三唑類、苯甲酮類及位阻胺類衍生物。
潤滑劑和脫模劑宜選自如下化合物長鏈脂肪酸如硬脂酸，或脂肪酸鹽如硬脂酸鈉、硬脂酸鈣或硬脂酸鋅，或褐煤蠟，或具有10-40個碳原子(優(yōu)選16-22個碳原子)的飽和脂族羧酸與具有2-40個碳原子(優(yōu)選2-6個碳原子)的飽和脂肪醇或胺反應(yīng)所得的酯或酰胺。優(yōu)選的酯和酰胺的例子是季戊四醇四硬脂酸酯、三月桂酸甘油酯、去水山梨糖醇二油酸酯、乙二胺二硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯。
在著色劑中，優(yōu)選的產(chǎn)品是無機色素，如二氧化鈦、三氧化二鐵、碳黑，但是也可使用有機色素，如酞青類、喹吖啶酮類、苝、苯胺黑、蒽醌類。
新型的模塑組合物還可包含0-1％重量的含氟乙烯聚合物，當(dāng)組合物著火使起到防樹脂熔化物滴下的效應(yīng)。
這些含氟乙烯聚合物是聚四氟乙烯(PTFE)或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，有以Algoflon TM為商標(biāo)名的市售品。
特別優(yōu)選的是顆粒大小為0,1μm to 10μm的含氟聚合物。
本發(fā)明的阻燃模塑組合物可進一步包含所用的增塑劑，例如，其量最多到重量％熱塑性組合物的2重量％。這些產(chǎn)品通常促使無機材料分散在聚合物基質(zhì)中。所用增塑劑的例子包括帶來官能團如羥基、羰基、氨基或環(huán)氧基的鄰苯二甲酸酯、烴油和有機硅氧烷。本發(fā)明的阻燃模塑組合物還可進一步包含選自水滑石、水菱鎂礦、氧化鋅、硼酸鋅、碳酸鎂、錫酸鋅或類似產(chǎn)品的一種或幾種抗酸組分。
抗沖改性劑樹脂通常是包含至少二種以下單體的共聚物，這些單體是乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
某些優(yōu)選的抗沖改性劑是稱作乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠的物質(zhì)。
EPM和EPDM橡膠可用活性羧酸或其衍生物如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐加以接枝。另一組優(yōu)選的橡膠包含乙烯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物，它可包含二羧酸，如馬來酸和延胡索酸或這些酸的衍生物，和/或包含環(huán)氧基的單體。
這種類型的聚合物本身是已知的，在文獻中有描述。它們優(yōu)選在高壓和升高的溫度下進行無規(guī)共聚合或用乳液聚合或懸浮聚合法加以制備。
本發(fā)明方法中可用的成核劑是亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鈉、氧化鋁、二氧化硅，較佳為滑石和硬脂酸鋇。
組分D)本發(fā)明的熱塑性模壓組合物還可任選地包含填充劑。
在本發(fā)明的方法中，填充劑可以是本領(lǐng)域中已知的起增強劑作用的纖維或微粒狀物質(zhì)。優(yōu)選的纖維狀填充劑的例子是碳纖維、芳族聚酰胺纖維，較佳為以商業(yè)上可購得的呈短切玻璃形式使用的玻璃纖維。
為了改善與熱塑性樹脂的相容性，可用硅烷化合物對纖維狀填充劑作表面處理。
當(dāng)使用纖維狀填充劑時，其量應(yīng)為樹脂重量的10％-50％，較佳為20％-35％。如果其量低于10％，在機械性能上觀察不到有益效應(yīng)。如果其量高于50％，組合物的粘度會太高。
微粒狀物質(zhì)的例子是玻璃珠、無定形二氧化硅、白堊、云母、經(jīng)鍛燒的高嶺土、鈣硅石、滑石、碳酸鎂或類似的產(chǎn)品，它們可用脂肪酸等作表面處理或在脂肪酸等存在下進行研磨。
只要顆粒平均大小在2μm至20μm，任何有效進入市場作為熱塑性樹脂添加劑的顆粒狀物質(zhì)均適用于本發(fā)明的組合物。使用時，加到樹脂組合物中的顆粒物質(zhì)的量為樹脂組合物重量的40％以下，較佳為30％以下。如果顆粒物質(zhì)的量高于40％，組合物的熔融粘度會太高，樹脂組合物的模塑性會很差。
上述產(chǎn)品也可以混合物的形式使用。
制備本發(fā)明的樹脂組合物的方法本身是已知的，即以上述預(yù)定比例混合和捏和起始組分A)至C)，可任選地，D)。
混合和捏和操作可在任何熟知的設(shè)備中進行，如密閉式混煉器(Banbury mixers)、單螺桿擠壓機或雙螺桿擠壓機，然后將其擠壓出來。
還可將起始組分與熱塑性樹脂預(yù)先混合以制備可包含預(yù)定比例的各種組分或全部添加劑的母體混合物，然后在制丸用的擠壓設(shè)備中用添加的聚合物將其稀釋。
組分被捏和的溫度一般為240℃至300℃。
將擠出物冷卻和制丸。
通過注射模塑、吹塑或注射壓縮模塑可將所得丸狀物模塑成各種模塑物。
本發(fā)明的新型熱塑性模壓組合物被賦予如下性能·阻燃性好，特別是在厚度為1.6mm和0.8mm時抗775℃白熾金屬線和具有UL 94等級標(biāo)準(zhǔn)；·機械性能好，尤其是抗沖擊強度、彈性模量和屈服強度；·電性能好，通過約600V的CTI值。
本發(fā)明的模塑組合物適合在電和電子部門的應(yīng)用，如辦公室自動控制器具、燈的部件、插座和多極接插件、線圈成形器、繼電器罩等。
下面參照實施例對本發(fā)明作更詳細(xì)的描述，但是，這并不意味著對本發(fā)明范圍的限制。
實施例在溫度置于250-270℃之間的雙螺桿擠壓機中，將下表列出的組分進行混合。制粒和干燥后，將顆粒注塑成試驗樣本，用于-UL 94可燃性試驗方法，描述如下·在23℃和50％相對濕度下將5個樣本(每個配方和厚度)調(diào)濕24小時；·將每個調(diào)濕的樣本置于離下面的綿絨約20cm垂直位置處；·每個樣本應(yīng)用2次火焰(第2次應(yīng)用在第1次用火點燃樣本被熄滅后立即開始)。
按照下面的方法及說明書的規(guī)定報告UL 94結(jié)果如下·V0當(dāng)5個試驗樣本總的復(fù)燃時間不長于50秒鐘，每次用火少于10秒鐘，且沒有燃燒物滴下時。
·V1當(dāng)5個試驗樣本總的復(fù)燃時間少于150秒鐘，每次用火少于30秒鐘，且沒有燃燒物滴下時。
·V2當(dāng)5個試驗樣本總的復(fù)燃時間少于150秒鐘，每次用火少于30秒鐘，且有燃燒物滴下時。
·當(dāng)試驗結(jié)果不符合上述V0、V1和V2標(biāo)準(zhǔn)時，下面的表中不加以分級。
-LOI按照ISO 4589-1984測得-GWIT按照IEC 61335-1執(zhí)行-CTI按照IEC 112用標(biāo)準(zhǔn)溶液A執(zhí)行。
在下面的實施例中，用如下材料作為起始組分組分A)樹脂聚對苯二甲酸丁二酯(Ultradur B 4500，BASF制造)組分B)阻燃添加劑次磷酸鋁，白色粉末狀，平均顆粒大小(d50％)為5μm，d98％為15μm以下，Italmatch Chemicals Spa制造，商標(biāo)名為PhosliteIP-A。
間苯二酚二(聯(lián)苯基)磷酸酯(Fyroflex RDP)，粘稠液體產(chǎn)品，Akzo Nobel Phosphorus Chemicals制造。
氰脲酸三聚氰胺，白色固體粉末，平均顆粒大小為約3μm，Italmatch Chemicals Spa unde制造，商標(biāo)名為Melagard 25。
組分C)穩(wěn)定劑和加工助劑實施例中使用如下產(chǎn)品位阻苯酚熱穩(wěn)定劑Irganox1010，Ciba specialty chemicals制造。
潤滑劑褐煤蠟(E wax)，Hoechst制造；單硬脂酸甘油酯(Loxiol MG)，Cognis制造。
抗酸劑硬脂酸鋅，Sogis制造。
成核劑硬脂酸鋇。
組分D)填充劑和/或增強劑鈣硅石，針狀，L/D(長度/直徑)之比約為10/1；短切玻璃纖維，厚度10μm(表面硅烷化(epoxysilanized))。
結(jié)果表1顯示未填充的PBT制品，在單獨使用次磷酸鋁(Phoslite IP-A)或與無鹵素阻燃劑合用下，在厚度為1.6mm時可被阻燃，分級為V0。
表1次磷酸鋁在未填充的PBT制品上的阻燃效應(yīng)
注na＝未得到數(shù)據(jù)表2的結(jié)果顯示玻璃纖維增強的PBT制品，在單獨使用次磷酸鋁(Phoslite IP-A)或與氰脲酸三聚氰胺合用下，在厚度為1.6mm時可被阻燃，分級為V0。
該表還顯示，這些制品在775℃時通過GWIT試驗，并具有良好的電性能(600V，CTI)。
表2次磷酸鋁在PBT玻璃纖維增強制品上的阻燃效應(yīng)
注na＝未得到數(shù)據(jù)；nc＝未按UL 94試驗分類。
權(quán)利要求
1.一種無鹵素阻燃熱塑性模壓組合物，它包含至少一種次磷酸鋁(亞膦酸鋁)作為無鹵素阻燃劑及至少一種基于聚酯的聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于所述聚酯是線型聚酯。
3.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于它包含A)5-95重量％的所述聚酯；B)0,1-30重量％的所述次磷酸鋁；C)0,5-10重量％的至少一種添加劑，選自加工助劑、熱和加工穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、抗滴下劑、色素、脫模劑、橡膠彈性聚合物、成核劑或其混合物；D)0％-50重量％的無機填充劑，其中A)-D)組分的總重量百分比為100％。
4.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于進一步包含其它無鹵素阻燃添加劑。
5. 如權(quán)利要求3所述的熱塑性組合物，其特征在于所述抗滴下劑選自PTFE-聚四氟乙烯。
6.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含20％-70重量％所述聚酯。
7.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含35％-60重量％所述聚酯。
8.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于所述聚酯選自由2-6個碳原子的鏈烷二醇衍生而來的聚對苯二酸亞烷基酯，特別是聚對苯二酸乙二酯、聚對苯二酸丁二酯和/或它們的混合物。
9.如權(quán)利要求8所述的熱塑性組合物，其特征在于包含以混合物形式存在的所述聚對苯二酸乙二酯(PET)和聚對苯二酸丁二酯(PBT)，其中PET聚合物的量為聚合物總量的10％-30重量％。
10.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于所述PET是回收再利用的PET。
11.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于所述聚酯選自經(jīng)至少一種芳族二羧酸或酯與至少一種脂族或芳族二羥基化合物反應(yīng)所制得的聚合物。
12.如權(quán)利要求11所述的熱塑性組合物，其特征在于所述芳族二羧酸或酯部分可被選自己二酸、壬二酸、癸二酸或環(huán)己二羧酸的脂族或脂環(huán)族二羧酸替代。
13.如權(quán)利要求11所述的熱塑性組合物，其特征在于所述芳族二羧酸選自對苯二甲酸、間苯二酸或其混合物。
14.如權(quán)利要求11所述的熱塑性組合物，其特征在于所述脂族或芳族二羥基化合物選自4，4′-二羥基聯(lián)苯；2，4-二(4′-羥基苯基)-2-甲基丁烷；αα′-二(4-羥基苯基)-p-二異丙基苯；2，2-二(3′-氯-4′-羥基苯基)丙烷；2，2′-二(4′-羥基苯基)丙烷；1，1-二(4′-羥基苯基)環(huán)己烷；3，4′-二羥基苯甲酮；4，4′-二羥基二苯砜；2，2-二(3′5′-二甲基-4′-羥基苯基)丙烷。
15.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含所述聚酯與至少一種聚碳酸酯的混合物，以所述聚酯為100％重量計，聚碳酸酯的量≤50％重量，所述聚碳酸酯由雙酚A與光氣聚合而成。
16.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含以組合物重量計0.1-30重量％的所述亞膦酸鋁，較佳為2％-20重量％。
17.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于所述亞膦酸鋁的平均粒度(D50％)低于40μm，最高粒度低于100μm，較佳為D50％低于15μm，最高粒度低于30μm。
18.如權(quán)利要求4所述的熱塑性組合物，其特征在于所述無鹵素阻燃添加劑選自雙酚A二(聯(lián)苯基)磷酸酯和間苯二酚二(聯(lián)苯基)磷酸酯、氰尿酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺，其量相應(yīng)于所述次磷酸鋁的1/1-1/3。
19.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含≤1％wt的含氟乙烯聚合物，所述含氟乙烯聚合物選自聚四氟乙烯(PTFE)或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
20.如前面任一項權(quán)利要求所述的熱塑性組合物，其特征在于包含填充劑，特別是纖維狀填充劑，其量為混合物重量的10％-50％，較佳為20％-35％wt。
21.如權(quán)利要求20所述的熱塑性組合物，其特征在于所述纖維狀填充劑選自碳纖維、芳族聚酰胺纖維和玻璃纖維。
22.制備前面任一項權(quán)利要求所述熱塑性組合物的方法，其特征在于以預(yù)定的比例混合和捏和所有組分，將其擠出并制丸。
23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于捏和的溫度為240℃至300℃。
24.前面任一項權(quán)利要求所述熱塑性組合物在制備模塑制品上的應(yīng)用。
25.從前面任一項權(quán)利要求所述熱塑性組合物得到的模塑制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于聚酯樹脂的無鹵素阻燃熱塑性模壓組合物，其制備方法和相應(yīng)的無鹵素阻燃制品。本發(fā)明的組合物包含0.1－30重量％的至少一種次磷酸鋁作為無鹵素阻燃添加劑(除其它無鹵素阻燃添加劑混合物之外)及5－95重量％的至少一種基于聚酯特別是線型聚酯樹脂的聚合物。
文檔編號C08L67/02GK1997698SQ200480043753
公開日2007年7月11日 申請日期2004年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月10日
發(fā)明者S·科斯坦茲, M·萊奧納蒂 申請人:伊塔爾麥奇化學(xué)股份公司