專利名稱：改進著色聚合物制品的長期尺寸穩(wěn)定性的制作方法
顏料對于塑料制品產(chǎn)生的不希望的收縮和撓曲的影響是公知的，并且對于預(yù)備注射成型的那些產(chǎn)品的影響已經(jīng)被特別地觀察到了。例如注射成型的聚丙烯或高密度聚乙烯材質(zhì)的瓶口可能會明顯地受到使用引起撓曲的顏料的影響。某些公知的具有成核活性的顏料被用于例如光纖未緊固電纜的不均勻擠出的PBT管。另外后-撓曲看來是依賴于所使用的顏料的類型，使用標準顏料濃度0.1％時這種撓曲現(xiàn)象例如受到加工參數(shù)和塑模溫度的影響，另一個影響因素是塑模的大小和形狀。在實踐中相對撓曲是通過測定聚合物樣品的尺寸，并且比較在同樣條件下制備的著色和不著色(天然的)的樣品而確定的。
已經(jīng)觀察到了大量各種著色的聚合物的撓曲，并且報道并公開了大量用于減少這種影響的技術(shù)路線，例如通過使用所謂降低壓型添加劑(LPA)的活性PMMA和甲基丙烯酸甲酯-醋酸乙烯基酯嵌段共聚物類型、聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯基酯)(VC-VAc)、以及聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯基酯-共聚-馬來酸酐)(VC-VAc-MA)，(參見Huang，Yan-Jyi；Chen，Tzong-Shyang；Huang，Jyh-Gau；Lee，F(xiàn)uh-Huah；Department，國立臺灣科技大學(xué)化學(xué)工程系，臺北106，臺灣。Abstr.Pap.-Am.Chem.Soc.(2000)，220th PMSE-321.CODENACSRAL ISSN0065-7727)，由于其骨架中帶有過氧化物基團，在固化期間它們能夠產(chǎn)生膨脹效果。通過使用LPA′s通?？梢暂^好地控制體積收縮，并且獲得塑模部件的可接受的著色。其它文獻報道了特制的降低收縮的添加劑(SRA)的用途，該用途與其它技術(shù)效果例如硬化基體有關(guān)。
為了達到改進和簡化收縮控制的目的，需要對現(xiàn)有的技術(shù)狀態(tài)構(gòu)成進步的新的概念。
已經(jīng)觀察到某些通常用于聚合物基體的顏料通過吸收人造光和/或陽光，例如在制品的壽命期間產(chǎn)生某些撓曲效果，它影響到最終產(chǎn)品的尺寸性質(zhì)。在加工期間，例如在注射成型期間，對于產(chǎn)生撓曲的公知顏料會出現(xiàn)所述的效果，并且對于同樣的加工，被評價為不產(chǎn)生撓曲的顏料也會出現(xiàn)所述的效果。
現(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，顏料或幾種色料顏料與經(jīng)常用于穩(wěn)定聚合物基體的聚合物穩(wěn)定劑的組合能夠?qū)е麓蟠鬁p少如上述被光引起的撓曲的影響。聚合物穩(wěn)定劑是特定類型的空間位阻哌啶衍生物/胺類(HA(L)S)，它們可以單獨使用，或者與各種UV穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、酚類抗氧劑以及酸吸收劑組合用在著色聚合物中。
本發(fā)明方法的一個主要優(yōu)點是由光引起的撓曲能夠使用穩(wěn)定劑加以控制，所述穩(wěn)定劑能夠同時有效地改進耐光性和機械性質(zhì)，因此不需要加入其它控制撓曲的添加劑。
優(yōu)選的組合包括占聚合物的重量的0.001％-2.0％重量的一種或幾種顏料和0.001％-2.0％重量的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S。
如上所述，所述方法同時在減緩化學(xué)分解意義上提供對聚合物的穩(wěn)定化以及提供了避免光引起的不希望的撓曲效果。特別是不必加入所謂的″低壓型添加劑″(LPA)的附加成分，例如基于飽和聚酯的成分(SPE)或活性的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(醋酸乙烯基酯)-嵌段-聚(甲基丙烯酸甲酯)(PVAc-b-PMMA)、紅磷或磷酸酯，它們是專用于控制撓曲效果的。
以前從來沒有公開過著色的聚合物的撓曲效果僅僅能夠在光的影響下產(chǎn)生而不是在熱的影響下誘導(dǎo)產(chǎn)生。以前從來沒有公開過空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)能夠有效地避免著色的聚合物體系的變形(″撓曲″)。
因此本發(fā)明的目的是減少撓曲效果的方法，所述的撓曲效果是在著色聚烯烴中由于光的作用產(chǎn)生的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種包括在聚烯烴聚合物中將至少一種有機顏料和至少一種如下定義的空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)混合的方法能夠減少在聚烯烴聚合物中被光引起的撓曲效果。
優(yōu)選所述的空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)和通常用于改進耐光性和機械性質(zhì)的UV吸收劑、加工穩(wěn)定劑、苯酚類型的抗氧劑和酸清除劑(定義如下)組合使用。
用于本發(fā)明方法的空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)是一組公知的已經(jīng)用于改進耐光性和機械性質(zhì)的穩(wěn)定劑。所述空間位阻哌啶衍生物優(yōu)選是式(Ia)-(Ic)的哌啶衍生物
的反應(yīng)產(chǎn)物 和 其中彼此獨立地，A是-O-或-NR’-，R’是H，C1-C18-烷基或下列基團之一 R”是H、C1-C18-烷基，R”’是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或芳香雜環(huán)殘基，R1是C1-C18-烷基、或兩個連接到同一個碳原子上的R1表示C4-C8-環(huán)烷基部分，R2是H、C1-C18-烷基或C7-C18-烷芳基，R3是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或芳香雜環(huán)殘基，具有n個鍵，R4是C1-C18-烷基或-C(O)-C1-C18-烷基；
R5是H、C1-C18-烷基、C4-C18-環(huán)烷基或兩個連接到同一個碳原子的R5表示C4-C8-環(huán)烷基部分，n是＞0的整數(shù)。
優(yōu)選的位阻哌啶衍生物(HA(L)S)是2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20二氮雜雙螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮(HostavinN20，從Clariant購買)、HostavinN20和環(huán)氧氯丙烷(它們與HostavinN30一起從Clariant購買)反應(yīng)的產(chǎn)品、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1，6-己二基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](Chimassorb944，從Ciba SC購買)以及2，2，6，6-四甲基-哌啶醇的C16-18脂肪酸酯(Hostavin845，從Clariant購買)、1，6-己二胺、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物。2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、N-丁基-1-丁基胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺(它們一起是Chimassorb2020，從Ciba SC購買)的反應(yīng)產(chǎn)品以及N，N′-乙烷-1，2-二基雙(1，3-丙烷二胺)、環(huán)己烷、過氧化的4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(它們一起是FlamestabNORTM116，從Ciba SC購買)的反應(yīng)產(chǎn)物。
在本發(fā)明的方法中，空間位阻哌啶衍生物HA(L)S能夠以固體，溶液或熔融形式以及固體或液體混合物形式或濃色體/濃縮物被加入。優(yōu)選地，空間位阻哌啶衍生物HA(L)S以固體或濃色體/濃縮物被加入。
在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選將0.001％-2.0％重量的一種或幾種顏料和0.001％-2.0％重量的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S(基于聚合物重量)混合在一起。
在優(yōu)選的實施方案中，其它添加劑(UV吸收劑、加工穩(wěn)定劑、苯酚類抗氧劑酸清除劑；全部定義如下)獨立地存在，每種的數(shù)量為0.02-0.2wt％，優(yōu)選每種的數(shù)量為0.05-0.1wt％。
如上所述，空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)能夠用于可觀察到撓曲效果的著色的聚烯烴聚合物中。所述聚合物是單烯烴和二烯烴，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚(丁-1-烯)、聚(4-甲基-1戊烯)、聚異戊烯或聚丁二烯的聚合物以及環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；以及聚乙烯(它們?nèi)芜x地被交聯(lián))；例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度并且高摩爾質(zhì)量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高摩爾質(zhì)量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(HMDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)。
1.聚烯烴，例如在上述段落中作為實例的單烯烴，特別是聚乙烯和聚丙烯的聚合物能夠通過各種方法制備，特別是通過以下方法a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)b)使用催化劑的催化聚合，催化劑通常含有一種或幾種周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。所述金屬通常有一個或幾個配基，如氧化物，鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺類、烷基、烯基和/或芳基，它們是π或σ配位的。這些金屬絡(luò)合物可以是游離的形式或被固定在底物上，例如被固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中是可溶的或不溶的。這些催化劑本身在例如聚合中是活性的或還可以使用活性劑，例如烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬氧烷，金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎├缈梢赃M一步用酯、醚、胺類或硅醚基團修飾。這些催化劑體系通常被稱為Phillips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點催化劑(SSC)。
2.上述1)中的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯、聚乙烯和聚異丁烯、聚丙烯和聚乙烯(例如PP/HDPE/LDPE)的混合物，以及不同類型的聚乙烯(例如LDPE/HDPE)彼此的混合物。
單烯烴和二烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、線形低密度聚乙烯(LLDPE)及其它們和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-丁-1-烯共聚物、丙烯-異丁烯共聚物、乙烯-丁-1-烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物以及它們和一氧化碳的共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)以及乙烯和丙烯以及二烯例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物，以及所述共聚物彼此的混合物以及與上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、LLDPE-乙烯-丙烯酸共聚物以及交替的或無規(guī)的聚亞烷基-一氧化碳共聚物以及它們與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
在上述聚合物中可以有其它添加劑，例如1.抗氧劑1.1 烷基化的單元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、24a-甲基-環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2，6-壬基-4-甲基-苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基-十七烷基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2 烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷基)-硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3 氫醌和烷基化的氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4 生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚以及它們的混合物(維生素E)。
1.5 羥基化的硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代-雙-(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-雙-(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6 亞烷基雙苯酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基-環(huán)己基)苯酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基-苯酚)、2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基-苯酚]、2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞甲基(6-叔丁基-1-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巰基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二-甲基-芐基)酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。
1.8 羥基芐基化的丙二酸酯，例如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)-丙二酸二(十八烷基)酯、巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-丙二酸二(十八烷基)酯、2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9 芳香羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基)-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)-2，3，5，6-四甲基苯甲酰基、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-苯酚。
1.10 三嗪化合物，例如2，4-雙-辛基巰基-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基-巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙?；?六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11 芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基-膦酸二甲基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十二烷基)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基-芐基膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙基酯鈣鹽。
1.12 ?；被椒?、4-羥基金酰胺、4-羥基N-十八碳酰基苯胺、N-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13 (β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多-羥基醇的酯，醇類例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基-乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷基醇、3-硫雜-十五烷基醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-[2.2.2]辛烷。
1.14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多-羥基醇的酯，醇類例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基-乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷基醇、3-硫雜-十五烷基醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-[2.2.2]辛烷。
1.15 β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基-苯基)丙酸與單-或多-羥基醇的酯，醇類例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基-乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷基醇、3-硫雜-十五烷基醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-[2.2.2]辛烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多-羥基醇的酯，醇類例如是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基-乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷基醇、3-硫雜-十五烷基醇、三甲基-己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)-[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?肼。
1.18 取代的苯并呋喃酮化合物，例如5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮和5，7-二-叔丁基-3-(2，3-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮的混合物。
2.UV吸收劑 光穩(wěn)定劑2.1 2-(2′-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛基氧-苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基-2′-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基-1-乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基-乙基)-苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)-苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2′-羥基-苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛基氧羰基乙基)苯基-苯并三唑，2，2′-亞甲基-雙[4(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]的混合物；2-[3-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基-乙基)-2′-羥基-苯基]苯并三唑和聚乙二醇300、[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2的酯交換產(chǎn)品，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2 2-羥基二苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳烷基氧、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3 取代的和未取代的苯甲酸酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基-苯基酯。
2.4 丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲基酯或α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁基酯、α-甲氧羰基-對-甲氧基肉桂酸甲基酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基-乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5 鎳化合物，例如2，2′-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚鎳的絡(luò)合物，例如1∶1或1∶2的絡(luò)合物，有或沒有另外的配基，例如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二-乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸甲酯或乙酯的鎳鹽、酮肟的鎳絡(luò)合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的絡(luò)合物、1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或沒有配基。
2.6 草酰胺，例如4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二-十二碳烷基氧基-5，5′-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，乙基鄰-和對-甲氧基-二取代的和鄰-和對-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.7 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基-苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙基氧苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊?；?肼、N，N′-雙(水楊酰基)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙?；?肼、3-水楊?；被?1，2，4-三唑、雙(亞芐基)-草?；p肼、草酰二苯胺、間苯二甲?；p肼、癸二酰基二苯基-肼、N，N′-二乙酰基己二?；?、N，N′-雙(水楊酰基)草?；p肼、N，N′-雙(水楊酰基)硫代丙?；p肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸酯三苯基、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂?；ァ喠姿崛?十八烷基)酯、硬脂?；疚焖拇级喠姿狨ァ喠姿崛?2，4-二-叔丁基-苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三-叔丁基-苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂酰基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、6-異辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛四烯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛四烯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基-苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。
5.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂?；?、硬脂?；?、肉豆蔻酰基或三癸基酯、巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫醚、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
6.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽以及二價鎂鹽。
7.堿性共穩(wěn)定劑，例如是三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺類、聚酰胺、聚尿烷、高級脂肪酸的堿金屬或堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉、棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻、鄰苯二酚錫。乳酸的堿金屬或堿土金屬鹽，例如乳酸鈣。
8.成核劑，例如苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、己二酸；二苯基乙酸及其鹽、磷酸酯、膦酸酯和次膦酸酯以及它們的酯和鹽或澄清劑，例如二-亞芐基山梨醇的衍生物。
9.填充劑和增強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑和石墨。
10.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、增光劑、防火劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑。
按照本發(fā)明的方法，任何添加劑都可以在加入HA(L)S化合物以前、一起或以后被加入。添加劑能夠以固體、溶液、熔融狀態(tài)以及以以固體或液體混合物或母煉膠和/或濃縮物的形式被加入。
優(yōu)選的UV吸收劑是2-羥基二苯酮，特別是4-羥基、4甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷基氧、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′羥基-4，4′-二-甲氧基衍生物，2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑、尤其是2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-[2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛基氧苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙-(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛基氧羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧)羰基乙基]-2′-羥基-苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑的混合物以及2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(異辛基氧羰基乙基)苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]苯并三唑和聚乙二醇300、[R-CH2CH2COO-(CH2)3]2的酯交換產(chǎn)品，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
優(yōu)選的加工穩(wěn)定劑是有機亞磷酸酯或有機亞膦酸酯穩(wěn)定劑，最優(yōu)選亞磷酸三((2，4-二叔丁基苯基)酯(HostanoxPAR 24，從Clariant購買)或四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基-二亞膦酸酯(SandostabP-EPQ，從Clariant購買)。
優(yōu)選的苯酚類抗氧劑是四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-氫化肉桂酸酯(HostanoxO10，從Clariant購買)，并且優(yōu)選的酸清除劑是硬脂酸金屬鹽，最優(yōu)選硬脂酸鋅或硬脂酸鈣。
使用所有類型的用于著色聚合物的顏料均能夠觀察到避免撓曲的影響。但是當使用工業(yè)有機顏料時這種撓曲的影響最引人頭痛，例如使用基于偶氮染料、喹吖啶酮、酞箐、陰丹酮、黃烷士酮、皮蒽酮、蒽酮、苝、苝酮、二噁嗪、硫靛顏料、異吲哚啉、異吲哚啉酮、有機金屬絡(luò)合物的有機顏料以及無機顏料時。
有關(guān)上述有機顏料的的更詳細的描述例如記載于標題為“工業(yè)有機顏料″的書中(W.Herbst&K.Hunger，第2次修訂版，出版社VCH，Weinheim，Germany(1997))。
優(yōu)選的與空間位阻哌啶衍生物HA(L)S一起組合使用的有機顏料在實施例中作了具體說明。
使用以下實施例對本發(fā)明進行舉例說明。
實施例樣品的制備、曝光和結(jié)果評價的一般性說明。
使用標準的堿加工穩(wěn)定劑將PE-HD穩(wěn)定化，該加工穩(wěn)定劑中含有0.10％有機亞磷酸酯或其它有機亞膦酸酯穩(wěn)定劑(如亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯HostanoxPAR 24或其它四-(2，4-二-叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基-二亞膦酸酯(SandostabeP-EP)，兩者均從Clariant購買)，0.05％硬脂酸金屬鹽(如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣)和0.05％苯酚類抗氧劑(如四亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-氫化肉桂酸酯(HostanoxeO10，從Clariant購買)。
在最終飾板中顏料的濃度是0.1％。對以下三種不同的有機顏料進行了試驗顏料紅48:3、黃顏料180和顏料黃155。
在最終飾板中的HA(L)S濃度是0.2％。對幾種商品HA(L)S衍生物，例如HostavinN30(從Clariant購買)、Chimassorb944(從Ciba SC購買)，Chimassorb2020(從Ciba SC購買)、FlamestabNORTM116(從Ciba SC購買)和Hostavin845(從Clariant購買)進行了試驗。
HostavinN30(從Clariant購買)是2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜雙螺[5.1.11.2]二十-烷-21-酮(HostavinN20，從Clariant購買)和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)品；Hostavin845(從Clariant購買)是2，2，6，6-四甲基-哌啶醇的C16-18脂肪酸酯；Chimassorb944(從Ciba SC購買)是聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1，6-己二基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶二基)亞氨基]]；Chimassorb2020(從Ciba SC購買)是1，6-己二胺、N，N’雙(2，2，6，6四甲基-4-哌啶基)聚合物、2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶二胺的反應(yīng)產(chǎn)物；FlamestabNORTM116(從Ciba SC購買)是N，N’-乙烷-1，2-二基雙(1，3-丙烷二胺)、環(huán)己烷、過氧化的4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和2，4，6-三氯1，3，5-三嗪的反應(yīng)產(chǎn)物；通過熱壓或注模方法制備PE-HD飾板(厚度1mm)。
備選地，按照以下條件對飾板進行曝光老化試驗儀(Weather-O-Meter，按照ISO 11341-C)連續(xù)光，干燥條件，照射能量0.47W/mm2，黑板溫度63℃，相對濕度50％，射線過濾片340nm。
UV-A(按照DIN 5208-91-A，黑板溫度63℃)連續(xù)光，干燥條件，相對濕度50％，射線過濾片340nm。
為了評價飾板的撓曲，采用以下方法
全部最初的PE-HD飾板(尺寸50mm長×50mm寬×1mm厚)是完全扁平的。人工曝光老化以后觀察到飾板不再是扁平的，而是變形了1mm注塑飾板特別是在法線方向(垂直方向)被撓曲了；由于變形，樣品獲得了一種3D形狀。通過測定樣品投影在平面上的最終輪廓，結(jié)果例如是長度仍然是50mm，但是寬度變?yōu)?8.5mm，如

圖1。
通過測定在法線方向上占有空間的高度可以很好地說明這種類型的撓曲。
評價了三個參數(shù)-與未曝光的飾板比較，長度變化的百分數(shù)(誤差＝0.2％)。
-與未曝光的飾板比較，寬度變化的百分數(shù)(誤差＝0.2％)。
-與未曝光的飾板比較的高度mm(誤差＝0.5mm)。
實施例1在PE-HD基體上進行了三種不同的商品顏料的試驗(型號Eltex，生產(chǎn)商Solvay)。
UV-A曝光將全部壓制的飾板(厚度1mm)曝光1500小時。曝光以前對于各配方?jīng)]有觀察到撓曲。
曝光結(jié)束后測定高度、寬度和長度，相應(yīng)的數(shù)據(jù)列于表1中。
表1著色的HDPE基體在UVA下曝光以后外形發(fā)生的變化
所有3個著色的飾板在UV-A下曝光1500小時以后發(fā)生程度類似的撓曲；只有未著色的基體保持平面。
實施例2使用與實施例1所用的同樣的顏料，在另一PE-HD基體(類型Hostalen；生產(chǎn)商Basell)上進行試驗。
在通過熱壓制備這些飾板(厚度1mm)以后，在UV-A下曝光1500小時。曝光以前，對于任何配方都沒有觀察到撓曲。在曝光結(jié)束時測定高度、寬度和長度(見表2)。
表2著色的HDPE基體在UVA下曝光以后外形發(fā)生的變化
對于所有3個著色的飾板均觀察到了撓曲。
實施例3在PE-HD基體上(類型Rigidex，生產(chǎn)商BP Chemicals)，在不加入任何顏料以及加入了不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA(L)的情況下對紅顏料48:3進行了試驗。
將所有1mm注塑的飾板(厚度1mm)在老化試驗儀下曝光2000小時。結(jié)果列于表3中。
表3含有各種HA(L)S衍生物的某些著色的PE-HD樣品在老化試驗儀下曝光后的外形變化(″撓曲″)。
使用幾種HA(L)S防止了于人造光下曝光2000小時以后的撓曲效應(yīng)，只有不加入HA(L)S的基體在人造光下曝光2000小時以后發(fā)生了撓曲。
實施例4在PE-HD基體上(類型Hostalen，生產(chǎn)商Basell)，在不加入任何顏料以及一起加入了不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA(L)的情況下對顏料黃180進行了試驗。
將熱壓飾板(厚度1mm)在老化試驗儀下曝光1200小時。結(jié)果列于表4中。
表4著色的HDPE基體在WOM下曝光以后的外形變化
使用ostavinN30明顯地防止了于人造光下曝光1200小時以后的撓曲效應(yīng)。
實施例5在PE-HD基體上(類型Hostalen，生產(chǎn)商Basell)，在不加入任何顏料以及一起加入空間位阻哌啶衍生物HA(L)對顏料黃180進行了試驗。
將熱壓的飾板(厚度1mm)在UV-A下曝光1450小時。結(jié)果列于表5中。
表5著色的PE-HD基體在UV-A下曝光以后的外形變化
正如該實施例所表明的，使用HostavinN30防止了于UV-A下曝光1450小時后的撓曲效應(yīng)。
實施例6-9通過更精確的測定方法計算了以下實施例中給出的尺寸值。測定的精確度是例如0.76％時，寬度變化為+/-0.03％。
實施例6在HDPE基體上，在不加入任何顏料以及一起加入不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S的情況下對顏料黃155(HOSTALEN，從BASELL購買)進行了試驗。
將2mm熱壓的飾板在UV-A下曝光1250小時。
表6著色的HD PE-基體在UV-A下曝光以后的外形變化
使用幾種HALS防止了于UVA下曝光1250小時以后的撓曲效應(yīng)，只有不加入HALS的基體于UVA下曝光1250小時以后發(fā)生了撓曲。
實施例7在HDPE基體上進行試驗，在不加入任何顏料以及一起加入不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA的情況下(L)S對顏料黃155(HOSTALEN，從BASELL購買)進行了試驗。
將2mm熱壓的飾板在老化試驗儀下曝光2500小時。
表7著色的HDPE基體在老化試驗儀下曝光以后的外形變化
使用HALS防止了于WOM下曝光2500小時以后的撓曲效應(yīng)，只有不加入HALS的基體于WOM下曝光2500小時以后發(fā)生了撓曲。
實施例8在HDPE基體上，在不加入任何顏料以及和不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S的情況下對顏料黃155(HOSTALEN，從BASELL購買)進行了試驗。
將2mm熱壓的飾板在UVA下曝光1250小時。
表8著色的HDPE基體在UVA下曝光以后的外形變化
使用HALS防止了的于UVA下曝光1250小時以后撓曲效應(yīng)，只有不加入HALS的基體于UVA下曝光1250小時以后發(fā)生了撓曲。
實施例9在HDPE基體上，在不加入任何顏料以及一起加入不同類型的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S的情況下對顏料黃155(RIGIDEX，從BPChemicals購買)進行了試驗。
將2mm熱壓的飾板在WOM下曝光2500小時。
表9著色的HDPE基體在WOM下曝光以后的外形變化
使用HALS防止了于WOM下曝光2500小時以后的撓曲效應(yīng)，只有不加入HALS的基體于WOM下曝光2500小時以后產(chǎn)生了撓曲。
權(quán)利要求
1.一種減少聚烯烴聚合物中由光引起的撓曲效應(yīng)的方法，包括在聚烯烴聚合物中將至少一種有機顏料和至少一種選自以下由(Ia)-(Ic)組成的組的空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)混合的步驟 的反應(yīng)產(chǎn)物 和 其中彼此獨立地，A是-O-或-NR’-，R’是H、C1-C18-烷基或以下基團之一 R”是H、C1-C18-烷基，R是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或芳香雜環(huán)殘基，R1是C1-C18-烷基，或兩個連接到同一個碳原子上的R1表示一個C4-C8-環(huán)烷基殘基，R2是H、C1-C18-烷基或C7-C18-烷芳基，R3是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或芳香雜環(huán)殘基，有n個鍵，R4是C1-C18-烷基或-C(O)-C1-C18-烷基；R5是H、C1-C18-烷基、C4-C18-環(huán)烷基或兩個連接到同一個碳原子的R5表示一個C4-C8-環(huán)烷基殘基，n是＞0的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中將占聚合物重量的0.001％-2.0％重量的一種或幾種有機顏料和0.001％-2.0％重量的空間位阻哌啶衍生物HA(L)S混合。
3.權(quán)利要求1的方法，其中聚烯烴聚合物選自聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度并且高摩爾質(zhì)量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度并且超高摩爾質(zhì)量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(HMDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)和結(jié)構(gòu)相關(guān)的共聚物和聚合物的共混物。
4.權(quán)利要求1的方法，它進一步包括將權(quán)利要求1的組合物與一種或幾種選自UV吸收劑、加工穩(wěn)定劑、苯酚類型抗氧劑和酸清除劑的添加劑混合的步驟。
5.權(quán)利要求4的方法，其中UV吸收劑優(yōu)選選自2-羥基二苯酮和2-(2-羥基苯基)苯并三唑。
6.權(quán)利要求4的方法，其中加工穩(wěn)定劑優(yōu)選選自有機亞磷酸酯類型或有機亞膦酸酯類型的穩(wěn)定劑，最優(yōu)選三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯或四-(2，4-二-叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
7.權(quán)利要求4的方法，其中苯酚類型的抗氧劑優(yōu)選四亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-氫化肉桂酸酯和3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
8.權(quán)利要求4的方法，其中酸清除劑優(yōu)選選自硬脂酸金屬鹽，最優(yōu)選硬脂酸鋅和硬脂酸鈣。
9.權(quán)利要求4的方法，其中每一種進一步的添加劑獨立地以0.02-0.2wt％，優(yōu)選0.05-0.1wt％的數(shù)量存在。
10.聚烯烴聚合物制品，包含至少一種有機顏料和至少一種空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)的組合，正如通過權(quán)利要求1-9的方法所得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及在著色的聚烯烴聚合物中使用空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)來減少由于光引起的撓曲效應(yīng)，優(yōu)選所述空間位阻哌啶衍生物/胺類(HA(L)S)用于與通常用于改進耐光性和改進機械性能的UV吸收劑、加工穩(wěn)定劑、苯酚類型的抗氧劑和酸清除劑的各種結(jié)合中。特別是本發(fā)明涉及一種減少聚烯烴聚合物中由光引起的撓曲效應(yīng)的方法，包括在聚烯烴聚合物中將至少一種有機顏料和至少一種空間位阻哌啶衍生物(HA(L)S)混合的步驟。
文檔編號C08K5/3435GK1791631SQ200480007882
公開日2006年6月21日 申請日期2004年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月26日
發(fā)明者C·克魯奇, E·杜吉歐巴尼, R·蕭德利禮 申請人:克萊里安特財務(wù)(Bvi)有限公司