專利名稱::環(huán)氧化合物,其制備方法以及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種新的環(huán)氧化合物以及該環(huán)氧化合物的制備方法,所述環(huán)氧化合物在常溫下為固態(tài)從而表現(xiàn)出優(yōu)異的加工性,并且在其熔融狀態(tài)下,該化合物具有極低的熔融粘度和優(yōu)異的固化性,同時能夠提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。本發(fā)明還涉及一種包含本發(fā)明新的環(huán)氧化合物的可固化環(huán)氧樹脂組合物及一種固化產(chǎn)品,該環(huán)氧樹脂組合物可用于如電/電子零件的封裝材料、模塑材料、鑄件材料、層疊材料、合成材料、粘合劑以及粉末狀涂料的應(yīng)用。本發(fā)明涉及一種用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,該組合物可以提供一種具有優(yōu)異阻燃性能的固化產(chǎn)品,而不需添加鹵素化合物和/或銻化合物作為阻燃劑成分,并且該組合物由于具有低粘度而具有優(yōu)異的流動性,由于具有低吸濕性而具有優(yōu)異的抗裂性,本發(fā)明還涉及一種半導(dǎo)體裝置,通過使用所述環(huán)氧樹脂組合物而封裝該裝置的半導(dǎo)體元件和/或半導(dǎo)體集成電路。
背景技術(shù):
:使用各種固化劑固化環(huán)氧化合物來提供具有優(yōu)異的機(jī)械性能、抗?jié)裥院碗娦阅艿墓袒a(chǎn)品,因此環(huán)氧化合物應(yīng)用于如電/電子零件的封裝材料、模塑材料、鑄件材料、層疊材料、合成材料、粘合劑以及粉末狀涂料的較寬領(lǐng)域中。然而,隨著技術(shù)進(jìn)步,對環(huán)氧化合物高性能的需求也增加。逐漸地,常規(guī)的環(huán)氧化合物已不能滿足這種需求。例如,隨著在電/電子應(yīng)用領(lǐng)域中減少電子零件的尺寸和厚度的技術(shù)發(fā)展,要求環(huán)氧化合物具有更低的粘度。這是因為在小型化的零件中,樹脂必須能夠充分流動到小的空間中。由于環(huán)氧化合物具有低粘度,雙酚A二環(huán)氧甘油醚和雙酚F二環(huán)氧甘油醚已被廣泛地應(yīng)用。然而,由于這些環(huán)氧化合物在常溫下為液態(tài)或膠粘狀,因為在應(yīng)用中的操作困難而使其可加工性較差。此外,源自這些環(huán)氧化合物的固化產(chǎn)品在機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥苑矫嬉泊嬖诓蛔?。為了解決這些問題,已經(jīng)有人提出了使用在常溫或更高溫度下為結(jié)晶態(tài)的環(huán)氧化合物的技術(shù)。其實例包括四甲聯(lián)苯類環(huán)氧化合物(JP-H07-53791-B)和1,2-二苯乙烯類環(huán)氧化合物(JP-H09-12674-A)。然而,由于在環(huán)氧基周圍具有龐大的取代基,這些環(huán)氧化合物具有高熔融粘度和不充分的固化性。盡管源自這些環(huán)氧化合物的固化產(chǎn)品在耐熱性和抗?jié)裥苑矫?,要比源自前述的雙酚A類環(huán)氧化合物的固化產(chǎn)品更好,但是依照特殊應(yīng)用這些仍然是不充分的。本發(fā)明提供一種新的環(huán)氧化合物,以及該環(huán)氧化合物的制備方法,所述環(huán)氧化合物在常溫下為固態(tài)從而表現(xiàn)出優(yōu)異的加工性,并且在其熔融狀態(tài)下,該化合物具有極低的熔融粘度和優(yōu)異的固化性,同時能夠提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含本發(fā)明新的環(huán)氧化合物的可固化環(huán)氧樹脂組合物及一種固化產(chǎn)品,該組合物可用于如電/電子零件的封裝材料、模塑材料、鑄件材料、層疊材料、合成材料、粘合劑以及粉末狀涂料的應(yīng)用。鑒于其可靠性、生產(chǎn)率和成本,環(huán)氧樹脂組合物被廣泛地應(yīng)用于封裝半導(dǎo)體元件。要求這些組合物具有與普通塑料材料類似的阻燃性。因此,除了主要成分外,要添加如四溴雙酚A類環(huán)氧樹脂或溴化苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂的溴化環(huán)氧樹脂和氧化銻的組合作為阻燃成分。從環(huán)境的立場考慮,人們已經(jīng)增加了限制可能產(chǎn)生等量二惡英類物質(zhì)的含鹵素化合物和有毒的銻化合物的使用的運動。因此,對于作為半導(dǎo)體封裝材料的組合物來說,人們正逐步地研究不使用上述的如溴化環(huán)氧樹脂的鹵素化合物和氧化銻而獲得阻燃性的技術(shù)。例如,作為添加代替鹵素化合物和氧化銻的阻燃劑的方法,已經(jīng)提出了一種添加紅磷的方法(JP-H09-227765-A)、一種添加含磷酯化合物的方法(JP-H09-235449-A)、一種添加膦腈化合物的方法(JP-H08-225714-A)和一種添加金屬氫氧化物的方法(JP-H09-241483-A),同時還提出了一種增加填料添加量的方法(JP-H07-82343-A)。然而,添加紅磷以制備用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物的方法,存在著抗?jié)窨煽啃苑矫鎼夯膯栴}和由于紅磷的沖擊可燃性而引起的安全性問題。添加含磷酯化合物的方法和添加膦腈化合物的方法,存在著由于增塑作用而使可塑性惡化的問題和在抗?jié)窨煽啃苑矫鎼夯膯栴}。添加金屬氫氧化物的方法和增加填料添加量的方法存在著流動性惡化的問題。任何方法都仍沒有達(dá)到獲得與使用溴化環(huán)氧樹脂和氧化銻、用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物的方法相同的可塑性和可靠性。另一方面,為了應(yīng)付復(fù)雜的安裝結(jié)構(gòu),需要環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)一步地具有改進(jìn)的抗焊裂性。為達(dá)到這個目的,必須充分關(guān)注增加的填料含量而獲得的組合物的流動性和固化后的低吸濕性。為了滿足這些要求,已經(jīng)提出了通過使用由具有低熔融粘度的四甲基雙酚類環(huán)氧樹脂、和具有非極性取代基如苯酚芳烷基樹脂的酚醛樹脂組成的組合物,來滿足流動性和低吸濕性的技術(shù)(JP-S61-47725-A),及主要使用出于改善吸濕性的目的、由具有龐大的取代基的雙環(huán)戊二烯酚制成的環(huán)氧樹脂的技術(shù)(JP-S61-123618-A)。然而,沒有一種所提及的技術(shù)是對環(huán)境有利的。在不使用鹵素化合物和銻化合物作為阻燃劑時,這些組合物不能獲得充分的阻燃性。本發(fā)明的目的是提供一種用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,該組合物在不使用鹵素化合物和銻化合物作為阻燃劑時,表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性,由于其低粘度而進(jìn)一步表現(xiàn)出優(yōu)異的流動性,同時由于它的低吸濕性能夠提供具有超強(qiáng)抗焊裂性的固化產(chǎn)品,本發(fā)明也提供了一種半導(dǎo)體裝置,通過使用上述環(huán)氧樹脂組合物而封裝該裝置的半導(dǎo)體元件。發(fā)明概述為了解決上述問題,本發(fā)明的發(fā)明人致力于各種研究。結(jié)果,發(fā)明人發(fā)現(xiàn)具有特殊化學(xué)結(jié)構(gòu)的特定環(huán)氧化合物在常溫下為結(jié)晶態(tài),從而在常溫下可保持它的固體狀態(tài),該環(huán)氧化合物在其熔融溫度和更高的溫度下具有極低的粘度,具有優(yōu)異的固化性,并且可以提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品,由此獲得了本發(fā)明的成就。本發(fā)明第一方面提供了一種具有下述通式(I)的環(huán)氧化合物其中R1-R10每一個表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基,n表示0或大于0的整數(shù)。在通式(I)中,R1-R10可以是氫原子或當(dāng)R1、R2、R5-R10是氫原子時,R3、R4可以是甲基。本發(fā)明第二方面提供了一種制備第一方面中的環(huán)氧化合物的方法,其中具有下述通式(II)的蒽氫醌與表鹵代醇反應(yīng)其中A1,A2分別表示氫原子或堿金屬原子,R1-R10每一個表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基。在制備環(huán)氧化合物的方法中,通式(II)中R1-R10是氫原子的蒽氫醌化合物、或通式(II)中R3、R4是甲基且R1、R2、R5-R10是氫原子的蒽氫醌化合物可以與表鹵代醇反應(yīng)。通過將蒽氫醌堿金屬鹽的水溶液加入到反應(yīng)系統(tǒng)中,而進(jìn)行用于制備環(huán)氧化合物的反應(yīng),該反應(yīng)是在通式(II)中A1,A2是堿金屬的蒽氫醌化合物與表鹵代醇之間進(jìn)行的。在與表鹵代醇反應(yīng)的蒽氫醌堿金屬鹽水溶液中,蒽氫醌堿金屬鹽的濃度可以為5-50重量%。在制備環(huán)氧化合物的方法中,對于每1mol的蒽氫醌化合物而言,使用4-40mol的表鹵代醇以獲得均勻的水溶液。在該水溶液中,每1mol的蒽氫醌化合物要加入1.8-5mol的堿金屬氫氧化物并與其反應(yīng)。第三方面,可固化環(huán)氧樹脂組合物包含每個分子具有兩個或多個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂;固化劑;以及固化促進(jìn)劑,其中環(huán)氧樹脂包括5-100質(zhì)量%的第一方面的環(huán)氧化合物。第四方面的固化產(chǎn)品是通過固化上述可固化的環(huán)氧樹脂組合物而制成的固化產(chǎn)品。第一方面中的環(huán)氧化合物在常溫下為結(jié)晶態(tài)和固態(tài),從而具有優(yōu)異的操作性,而在其熔融狀態(tài)下具有極低的粘度。利用該環(huán)氧化合物制備的第三方面中的可固化環(huán)氧樹脂組合物具有優(yōu)異的固化性,并能夠提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。因此,該環(huán)氧樹脂組合物被應(yīng)用于電/電子零件的封裝材料、模塑材料、鑄件材料、層疊材料、合成材料、粘合劑以及粉末狀涂料。第五方面中用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物為一種環(huán)氧樹脂組合物,它包含包含5-100質(zhì)量%的第一方面中通式(I)所表示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂;每個分子具有兩個或多個酚式羥基的酚醛固化劑;無機(jī)填料;和固化促進(jìn)劑。在用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物中,酚醛固化劑可以是選自由苯酚酚醛清漆、苯酚芳烷基樹脂、萘酚酚醛清漆和萘酚芳烷基樹脂所組成的組中的至少一種酚醛樹脂。用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物可以包含粉末狀和/或球狀的熔融和/或結(jié)晶的二氧化硅粉末作為無機(jī)填料,其量為整個組合物的60-95質(zhì)量%。用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物不包含作為阻燃劑成分的鹵素化合物和/或銻化合物,并且由該組合物制備的固化產(chǎn)品可以具有滿足UL-94標(biāo)準(zhǔn)的V-0的阻燃性?;旌衔镌?50℃時的熔融粘度可以為10-200mPa·s,其值是利用錐—板旋轉(zhuǎn)粘度計測得,在該混合物中,用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物中的環(huán)氧樹脂與等量的酚醛固化劑混合。在其被加熱并固化后,用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物可以具有0.1%-0.5%的吸濕率。吸濕率=[(在85℃和85%RH的溫濕控制室中處理72小時后的樣品質(zhì)量-處理前的樣品質(zhì)量)/處理前的樣品質(zhì)量]×100第六方面的半導(dǎo)體裝置,是使用第五方面中用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物的固化產(chǎn)品封裝其半導(dǎo)體元件和/或半導(dǎo)體集成電路的半導(dǎo)體裝置。第五方面中用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,沒有添加鹵素化合物和/或銻化合物作為阻燃劑成分而具有優(yōu)異的阻燃性,由于其具有低粘度而擁有優(yōu)異的流動性,并且具有低吸濕性。由于該組合物能因此而提供具有優(yōu)異的抗焊裂性的固化產(chǎn)品,所以該組合物可用作用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物。此外,在不含鹵素化合物和/或銻化合物的情況下,第六方面中的半導(dǎo)體裝置具有阻燃性,并且可用作有利于環(huán)境的半導(dǎo)體,該裝置的元件是由所述組合物封裝的。附圖簡述圖1是實施例I-1中獲得的環(huán)氧化合物的H-NMR譜曲線圖,以及圖2是實施例I-1中獲得的環(huán)氧化合物的IR譜曲線圖。優(yōu)選實施方案的描述[環(huán)氧化合物及其制備方法、可固化環(huán)氧樹脂組合物及固化產(chǎn)品的說明]通過在堿金屬氫氧化物存在的情況下,將上述通式(II)所表示的蒽氫醌化合物與表鹵代醇進(jìn)行反應(yīng),其中通式(II)中的A1、A2是氫,獲得了由上述通式(I)表示的本發(fā)明的環(huán)氧化合物。例如,將蒽氫醌化合物溶解在表鹵代醇中,對于每1mol的蒽氫醌化合物來說,表鹵代醇的量為4-40mol,吹入惰性氣體以獲得均勻溶液。然后,隨著攪拌該溶液,以每1mol蒽氫醌化合物添加1.8-5mol堿金屬氫氧化物的量,將固態(tài)或水溶液形式的堿金屬氫氧化物添加到該溶液中以引起反應(yīng)。這一反應(yīng)可以在常壓或低壓下進(jìn)行。在常壓下反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30-120℃,或在低壓下反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30-80℃。在反應(yīng)過程中,必須保持預(yù)定的溫度以使反應(yīng)液體達(dá)到沸騰。通過冷卻從沸騰的反應(yīng)液中釋放的蒸汽而獲得了冷凝液體。將冷凝液體分離成油和水汽。將去除水汽的油返回到反應(yīng)系統(tǒng)中。以前述方式進(jìn)行脫水。在1-8小時內(nèi),間歇地或持續(xù)地少量添加堿金屬氫氧化物,從而避免快速反應(yīng)。整個反應(yīng)時間通常在1到10小時。優(yōu)選在反應(yīng)系統(tǒng)中保持惰性氣體環(huán)境直到反應(yīng)結(jié)束。在此,惰性氣體是指如氮或氬。在制備本發(fā)明新的環(huán)氧化合物中,通過控制表鹵代醇相對于蒽氫醌化合物的摩爾比,能夠同時獲得作為本發(fā)明特性的結(jié)晶性和低粘度性。對于1mol蒽氫醌化合物而言,表鹵代醇的摩爾數(shù)優(yōu)選為4-40mol,更優(yōu)選8-20mol。如果摩爾比率小于4,環(huán)氧化合物的熔融粘度肯定會高。即使摩爾比率高于40,環(huán)氧化合物的粘度也不會再降低。此外,由于去除未反應(yīng)的表鹵代醇非常困難,摩爾比率高于40是低效率的。反應(yīng)后,通過過濾或水洗去除不溶解的副產(chǎn)品鹽。然后,在低壓下去除未反應(yīng)的表鹵代醇,由此獲得所需的環(huán)氧化合物。用于該反應(yīng)的表鹵代醇通常是表氯醇或表溴醇。堿金屬氫氧化物通常是氫氧化鈉或氫氧化鉀,它們?yōu)楣腆w(片狀或粉末狀)或5-60質(zhì)量%的水溶液。堿金屬氫氧化物可以作為用于極性或非極性有機(jī)溶劑的溶液。這個反應(yīng)可以使用催化劑,例如,季銨鹽如四甲基氯化銨或四乙基溴化銨;叔胺化合物如芐基二甲基胺或2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚;咪唑如2-乙基-4-甲基咪唑或2-苯基咪唑;磷鹽如乙基三苯基碘化磷;以及膦如三苯基膦。此反應(yīng)也可以使用惰性有機(jī)溶劑,例如,醇如乙醇或丙醇;酮如丙酮或丁酮;醚如二氧己環(huán)或乙二醇二甲基醚;以及乙二醇醚如甲氧基丙醇;疏質(zhì)子極性溶劑如二甲亞砜或二甲基甲酰胺。這些惰性有機(jī)溶劑可以單獨使用或組合使用。在以上述方式獲得的環(huán)氧化合物中可皂化的鹵素含量過大的情況下,可將環(huán)氧化合物進(jìn)行再處理,從而獲得具有足夠低的可皂化鹵素含量的純凈的環(huán)氧化合物。特別地,將粗加工的環(huán)氧化合物再次溶解在如2-丙醇、丁酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯、二氧己環(huán)、甲氧基丙醇或二甲亞砜的惰性有機(jī)溶劑中,將固態(tài)或水溶液形式的堿金屬氫氧化物加入到該溶液中,并在大約30-120℃的溫度下進(jìn)行再環(huán)化反應(yīng)0.5-8小時。然后,利用如水洗去除過剩的堿金屬氫氧化物或副產(chǎn)品鹽,并在低壓下進(jìn)一步去除有機(jī)溶劑,從而獲得純凈的環(huán)氧化合物。在上述通式(I)中,n是0或大于0的整數(shù)、例如0-20。在環(huán)氧化合物的制備過程中,通過控制表鹵代醇與蒽氫醌化合物的摩爾比,能夠獲得該值。優(yōu)選n=0的組分為50mol%或更多。在n=0的組分少于50mol%的情況下,所得環(huán)氧化合物不具有低熔融粘度,不能表現(xiàn)出本發(fā)明的特性。用克PC測量法得到的n的平均值優(yōu)選為0-10,更優(yōu)選0-5,特別優(yōu)選0-2。n的平均值為由下述等式計算出的值在上面的公式中,an為[n=n]的各個峰值的面積%(克PC測量法)且A由下述方程式獲得A=Σn=0nan]]>為獲得這種環(huán)氧化合物,相對于1mol蒽氫醌化合物而言,用于制備本發(fā)明環(huán)氧化合物的表鹵代醇的摩爾數(shù)優(yōu)選為4-40mol,更優(yōu)選8-20mol。如果摩爾比率小于4,由于n=0的組分變少,環(huán)氧樹脂的熔融粘度變高。即使摩爾比率高于40,環(huán)氧樹脂的粘度也不會再減少。此外,由于去除未反應(yīng)的表鹵代醇的困難性,高于40的摩爾比是低效能的。此外,本發(fā)明的環(huán)氧化合物也可以通過用預(yù)制的蒽氫醌化合物的堿金屬鹽、優(yōu)選蒽氫醌堿金屬鹽,其中上述通式(II)中的A1、A2均為堿金屬、優(yōu)選A1、A2均為鉀原子或鈉原子,與表鹵代醇反應(yīng)來制備。在這種情況下,將固態(tài)或水溶液形式的蒽氫醌堿金屬鹽添加到表鹵代醇中,并優(yōu)選間歇地少量加入以避免快速反應(yīng)。在以水溶液形式提供蒽氫醌堿金屬鹽的情況下,優(yōu)選通過在進(jìn)行反應(yīng)的系統(tǒng)中、在去除水后,添加固態(tài)或水溶液形式的堿金屬氫氧化物來增加環(huán)氧化的比例,從而充分進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)。蒽氫醌堿金屬鹽水溶液中蒽氫醌堿金屬鹽的濃度為5-50質(zhì)量%,優(yōu)選15-30質(zhì)量%。當(dāng)濃度小于5質(zhì)量%時,帶入系統(tǒng)中的水量較大,抑制了環(huán)氧化反應(yīng)的進(jìn)程。當(dāng)濃度大于50質(zhì)量%時,水溶液的流動性較差,會導(dǎo)致裝置管道的阻塞。此外,蒽氫醌堿金屬鹽的水溶液可包含用于形成鹽的一定量的或更多的堿金屬氫氧化物以保持穩(wěn)定。如果其穩(wěn)定性不會被破壞,也可將其它有機(jī)溶劑如醇添加到水溶液中。在用蒽氫醌堿金屬鹽或它的水溶液作為起始材料的情況下,可以用類似于上述蒽氫醌化合物的環(huán)氧化反應(yīng)的各種條件、各種反應(yīng)催化劑、各種有機(jī)溶劑和操作,來獲得環(huán)氧化合物。此外,也可使用由粗加工的環(huán)氧化合物獲得純凈的環(huán)氧化合物的上述方法。由于通常在環(huán)氧化合物的熔點或更高的溫度下去除反應(yīng)溶劑,因此環(huán)氧化合物在去除溶劑后恰好處在熔融狀態(tài)。將處于熔融狀態(tài)的環(huán)氧化合物結(jié)晶成固態(tài)環(huán)氧化合物的方法是不受限制的。任何已知的方法都可以使用。其實例包括通過將熔融態(tài)的環(huán)氧化合物拉伸到托盤狀等物體上而使其自然冷卻的結(jié)晶和固化的方法,通過在拉伸環(huán)氧化合物后添加預(yù)制的環(huán)氧化合物晶體作為晶核而促進(jìn)環(huán)氧化合物結(jié)晶的方法,通過攪拌或振動熔融態(tài)的環(huán)氧化合物而促進(jìn)環(huán)氧化合物結(jié)晶的方法,利用捏合機(jī)等施加強(qiáng)力而拉伸環(huán)氧化合物的方法,以及通過控制溫度而不致于過分冷卻環(huán)氧化合物來促進(jìn)結(jié)晶的方法。這些方法可以單獨進(jìn)行或聯(lián)合進(jìn)行。并且對于本發(fā)明的新環(huán)氧化合物來說,從生產(chǎn)率角度考慮優(yōu)選進(jìn)行上述任意的操作來促進(jìn)結(jié)晶。為了改進(jìn)環(huán)氧化合物的低粘度和高純度,通過使用適宜的溶劑也可再結(jié)晶由反應(yīng)獲得的粗加工的環(huán)氧化合物或純凈的環(huán)氧化合物。用于上述反應(yīng)的蒽氫醌化合物是上述通式(II)表示的任何一種蒽氫醌化合物,其中R1-R10是氫原子或具有1-6個碳原子的烷基。在這些化合物中,優(yōu)選R1-R10是氫原子或甲基。更優(yōu)選的實例是所有的R1-R10為氫原子的1,4-二氫蒽氫醌,以及R3、R4是甲基且R1、R2、R5-R10是氫原子的1,4-二氫-2,3-二甲基蒽氫醌。最優(yōu)選的實例為1,4-二氫蒽氫醌。由此獲得的環(huán)氧化合物是具有由DSC測得的80-130℃熔點的結(jié)晶體。由于該環(huán)氧化合物在高于其熔點的溫度下可容易地熔融而具有極低的粘度,因此該環(huán)氧化合物具有優(yōu)異的加工性能。因此,本發(fā)明的環(huán)氧樹脂優(yōu)選由下面的結(jié)構(gòu)式(III)表示,其制備將在下面的實施例I-1、3-A、和3-B中描述,或由下面的結(jié)構(gòu)式(V)表示,其制備將在下面的實施例I-2中描述。n的平均值優(yōu)選為0-10。在反應(yīng)中使用蒽氫醌堿金屬鹽時,該蒽氫醌堿金屬鹽也可以是上述通式(II)所表示的任意一種蒽氫醌堿金屬鹽,其中,取代基R1-R10是氫原子或具有1-6個碳原子的烷基。在這些化合物中,優(yōu)選R1-R10是氫原子或甲基。更優(yōu)選的例子為其中所有的R1-R10是氫原子的1,4-二氫蒽氫醌的堿金屬鹽,和其中R3、R4是甲基且R1、R2、R5-R10是氫原子的1,4-二氫-2,3-二甲基蒽氫醌堿金屬鹽。最優(yōu)選的例子是1,4-二氫蒽氫醌的堿金屬鹽??尚纬甥}的堿金屬的例子是鉀和鈉,通常是以天然的或溶解在如水或醇的溶劑中的形式的氫氧化物(氫氧化鉀和氫氧化鈉)來提供它們。作為本發(fā)明新環(huán)氧化合物的原材料的蒽氫醌化合物的制備方法可以是任何已知的適當(dāng)方法。例如,將由1,4-萘醌和丁二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)而獲得的1,4,4a,9a-四氫蒽氫醌,通過使用如苯或二甲苯的芳香烴作為溶劑、和對-甲苯磺酸作為催化劑,在80-100℃的溫度下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)30分鐘到3小時,然后,將其冷卻,從而獲得結(jié)晶狀環(huán)氧化合物(JP-S54-122263-A)。同樣地,制備蒽氫醌堿金屬鹽的方法也可以是任何已知的適當(dāng)方法。其實例為將用上述方法獲得的蒽氫醌化合物溶解到水溶液中、其中該水溶液中溶解了至少相應(yīng)量(蒽氫醌化合物的兩倍摩爾量)的堿金屬氫氧化物的方法,以及將由1,4-萘醌和丁二烯進(jìn)行的Diels-Alder反應(yīng)而獲得的1,4,4a,9a-四氫蒽氫醌,與水溶液接觸而引發(fā)1,4,4a,9a-四氫蒽氫醌的異構(gòu)化反應(yīng),從而獲得蒽氫醌堿金屬鹽的水溶液的方法,其中在水溶液中溶解了至少相應(yīng)量(蒽氫醌化合物的兩倍摩爾量)的堿金屬氫氧化物。此外,由于上述通式(II)中的R1-R10是氫原子且A1、A2是鈉原子的1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽已經(jīng)在世界上廣泛用作制漿蒸煮助劑,因此1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽的水溶液不經(jīng)任何加工即可使用。本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂包括,作為必要成分的,(a)每分子包括兩個或多個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂,(b)固化劑,以及(c)固化促進(jìn)劑,其特征在于環(huán)氧樹脂(a)包含本發(fā)明新的環(huán)氧化合物。除了本發(fā)明新的環(huán)氧化合物以外,每分子包含兩個或多個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂可被混合在環(huán)氧樹脂(a)中。該環(huán)氧樹脂可以是任何已知適宜的環(huán)氧樹脂。例如包括雙酚A類、雙酚F類、聯(lián)苯類、四甲基二苯類、甲酚酚醛清漆類、苯酚酚醛清漆類、雙酚A酚醛清漆類環(huán)氧樹脂,及通過二聚環(huán)戊二烯酚和芳烷基酚縮聚反應(yīng)獲得的環(huán)氧樹脂,脂環(huán)族環(huán)氧樹脂,以及脂肪族環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨或以兩種或多種混合的狀態(tài)而使用。本發(fā)明環(huán)氧化合物的比例為整個環(huán)氧樹脂的5-100質(zhì)量%。如果本發(fā)明環(huán)氧化合物的比例少于5質(zhì)量%,本發(fā)明的特征就不能充分顯現(xiàn)。固化劑(b)不是特別指定的,可以是任何已知適宜的固化劑。固化劑的實例包括如雙酚A、雙酚F、雙酚S、硫代二酚、對苯二酚、間苯二酚、雙苯酚、四甲二苯酚、二羥基萘和二羥基二苯醚的各種多元酚;如苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂、萘酚酚醛清漆樹脂、由各種酚和各種醛如苯甲醛、羥基苯甲醛、甲硫基苯甲醛、丁烯醛或乙二醛縮合反應(yīng)獲得的酚醛樹脂、苯酚芳烷基樹脂、苯酚變性二甲苯樹脂、苯酚萜烯樹脂和二聚環(huán)戊二烯樹脂的各種酚醛樹脂;將各種苯酚(樹脂)的全部或部分酚式羥基轉(zhuǎn)化為酯的活性酯化合物如苯甲酸酯或乙酸酯;如甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、均苯四酸酐和甲基降冰片烯二酸的酸酐;以及如二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺、二胺基二苯甲烷、二胺基二苯砜和雙氰胺的胺。這些固化劑可單獨或混合使用。優(yōu)選固化劑(b)的量是相對于環(huán)氧樹脂(a)的所有成分中1mol環(huán)氧基而言,整個固化劑中與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)的摩爾數(shù)為0.5-2.0,更優(yōu)選0.7-1.2mol。固化促進(jìn)劑(c)不是特別指定的,可以是任何已知的適宜的固化促進(jìn)劑。固化促進(jìn)劑的例子包括如三丁膦、三苯膦、三(二甲氧基苯基)膦、三(氰乙基)膦的膦化合物;如四苯基硼酸四苯鏻、四苯基硼酸甲基三丁鏻、四苯基硼酸甲基三氰乙基鏻的鏻鹽;三苯基膦—苯醌加合物;如2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2,4-二氰基-6-[2-甲基咪唑-(1)]-乙基-s-三嗪和2,4-二氰基-6-[2-十一烷基咪唑-(1)]-乙基-s-三嗪的咪唑;咪唑鎓鹽如1-氰乙基-2-十一烷基咪唑偏苯三酸酯、2-甲基咪唑異氰脲酸酯、2-乙基-4-甲基咪唑四苯基硼酸酯;胺如2,4,6-三(二甲基氨甲基)酚、苯甲基二甲胺、四甲基丁基胍、N-甲基哌嗪和2-二甲氨-1-吡咯啉;如四苯基硼酸三乙基銨的銨鹽;如11,5-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]-5-壬烯、1,4-二氮雜雙環(huán)[2,2,2]-辛烷的二氮雜雙環(huán)化合物;和四苯基硼酸、酚鹽、苯酚酚醛清漆鹽和這些二氮雜雙環(huán)化合物的2-己酸乙酯。在這些作為固化促進(jìn)劑的化合物中,優(yōu)選膦化合物、咪唑化合物、二氮雜雙環(huán)化合物及其鹽。這些作為固化促進(jìn)劑的化合物可以單獨使用或以兩種或多種的混合形式組合使用。固化促進(jìn)劑(c)的比例為環(huán)氧樹脂(a)整個組分的0.1-7質(zhì)量%。如果需要,可將填料、偶合劑、阻燃劑、阻燃助劑、增塑劑、溶劑、反應(yīng)稀釋劑、顏料等適當(dāng)?shù)鼗旌显诒景l(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂組合物中。本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂組合物是將包括環(huán)氧樹脂(a)、固化劑(b)和固化促進(jìn)劑(c)的全部組分用類似于任何傳統(tǒng)已知方法的方法均勻混合的組合物。這些方法的實例有用捏合機(jī)、軋輥或擠出機(jī)在其熔融狀態(tài)捏合的方法以及以顆粒形狀混合組分的干混方法。如果需要,由此獲得的組分可以進(jìn)行粉碎和/或分類。本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹脂組合物可以溶解在如丙酮、丁酮、甲基纖維素溶劑、二甲基甲酰胺、甲苯或二甲苯的有機(jī)溶劑中,以形成漆狀組合物。將漆狀組合物浸漬如玻璃纖維、炭纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維或紙的基質(zhì),加熱并干燥,從而形成了預(yù)浸漬體。將該預(yù)浸漬體熱壓成型,由此獲得了固化產(chǎn)品。本發(fā)明的固化產(chǎn)品可通過熱固化可固化環(huán)氧樹脂組合物獲得,并具有如模塑制品、層疊、鑄件制品、粘合劑、涂料或薄膜的形狀。例如,在其形狀為模塑制品的情況下,使用鑄模、傳遞模塑機(jī)、注模機(jī),在30-250℃的溫度下加熱該組合物30秒到10小時,從而獲得固化產(chǎn)品。在漆狀的情況下,將該組合物浸漬如玻璃纖維、炭纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維或紙的基質(zhì),加熱并干燥,從而形成了預(yù)浸漬體。將該預(yù)浸漬體熱壓成型,由此獲得了固化產(chǎn)品。如前所述,本發(fā)明新的環(huán)氧化合物在常溫下是固態(tài),從而表現(xiàn)出優(yōu)異的加工性,在其熔融狀態(tài)下,具有極低的熔融粘度并且具有優(yōu)異的固化性。此外,使用該環(huán)氧化合物制備的可固化環(huán)氧樹脂組合物,可提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。因此,該環(huán)氧樹脂組合物可用于電/電子零件的封裝材料、模塑材料、鑄件材料、層疊材料、合成材料、粘合劑以及粉末狀涂料的應(yīng)用中。下文中,將詳細(xì)描述環(huán)氧化合物及其制備方法的實施例、以及可固化環(huán)氧樹脂組合物及其固化產(chǎn)品的實施例。然而,在不超出發(fā)明范圍的情況下,本發(fā)明并不僅限于這些實施例。(實施例I-1)將1050克表氯醇和410克2-丙醇放入3升容量、裝有攪拌器、回流冷卻管和溫度計的四頸瓶中。將系統(tǒng)抽成真空并用氮氣取代。在氮氣的氣氛下,加入200克1,4-二氫蒽氫醌并將溫度升至40℃,以使其均勻溶解。然后,逐滴加入180克48.5質(zhì)量%的水狀氫氧化鈉溶液超過90分鐘。在加入過程中,逐漸升高溫度以便在添加完成時系統(tǒng)的溫度達(dá)到65℃。然后,將系統(tǒng)保持65℃持續(xù)30分鐘直至完成反應(yīng)。反應(yīng)完成后,用水洗滌反應(yīng)混合物以去除副產(chǎn)品鹽和過量的氫氧化鈉。在低壓下從產(chǎn)品中蒸餾出過量的表氯醇和2-丙醇,以獲得粗加工的環(huán)氧樹脂混合物。將該粗加工的環(huán)氧樹脂混合物溶解在460克甲基異丁基酮中,并添加7克48.5質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液,在65℃下進(jìn)行反應(yīng)1小時。然后,將伯磷酸鈉水溶液添加到反應(yīng)液中以中和過量的氫氧化鈉,接著水洗去除副產(chǎn)品鹽。在水洗過程中,控制溫度使該液體的溫度保持在65℃到90℃。在升高的溫度和降低的壓力下去除甲基異丁基酮后,將熔融態(tài)的樹脂物質(zhì)置入托盤中并用玻璃棒攪拌12次,然后,在室溫下自然冷卻。2小時后,完成整個結(jié)晶化。取出結(jié)晶物質(zhì),獲得285克黃色結(jié)晶環(huán)氧化合物。該環(huán)氧化合物具有176克/eq的環(huán)氧當(dāng)量、450ppm的水解氯、150℃下16mPa·s的熔融粘度、以及根據(jù)DSC測量法測出的104℃的熔融點。所獲得的環(huán)氧化合物在室溫下為固態(tài)因而具有良好的操作性。圖1表示所得環(huán)氧化合物的H-NMR譜圖,表1表明了相應(yīng)峰值的分布。此外,圖2表示所得環(huán)氧化合物的IR譜圖。在上述方式中,已經(jīng)被證實獲得了下述結(jié)構(gòu)式(III)所表示的環(huán)氧化合物。根據(jù)GPC,該環(huán)氧化合物是包含80mol%其中n=0的組分、17mol%其中n=1的組分和3mol%其中n=2或更大的組分的混合物,其中n的平均值為0.21。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="792">化學(xué)位移(ppm)分布?xì)?公式V)2.8-2.9Ha3.4-3.50Hb3.56Hd3.8-4.3Hc6.0He7.4-7.5Hf8.0-8.1H克</table></tables>(實施例I-2)除了使用225克1,4-二氫-2,3-二甲基蒽氫醌代替實施例I-1中的200克1,4-二氫蒽氫醌以外,進(jìn)行與實施例I-1相同的操作,由此獲得306克、由下述結(jié)構(gòu)式(V)所表示的環(huán)氧化合物。所得環(huán)氧化合物具有194克/eq的環(huán)氧當(dāng)量、435ppm的水解氯、150℃下17mPa·s的熔融粘度以及DSC測量法測出的94℃的熔融點。根據(jù)GPC,該環(huán)氧化合物是包含78mol%其中n=0的組分、19mol%其中n=1的組分和3mol%其中n=2或更大的組分的混合物,其中n的平均值為0.25。所得環(huán)氧化合物在室溫下為黃色結(jié)晶體從而具有良好的加工性。(實施例I-3)(實施例I-3-A)將1050克表氯醇和410克2-丙醇放入3升容量、裝有攪拌器、回流冷卻管和溫度計的四頸瓶中。將系統(tǒng)抽成真空并用氮氣取代并將溫度保持在40℃。在氮氣的氣氛下,逐滴加入900克28質(zhì)量%的1,4-二氫蒽氫醌鈉鹽水溶液超過90分鐘。在加入過程中,逐漸升高溫度以便在添加完成時系統(tǒng)的溫度達(dá)到65℃。然后,由于液—液分離,將該系統(tǒng)保持在65℃下30分鐘以排出含有副產(chǎn)品鹽的水。隨著將系統(tǒng)溫度保持在65℃,逐滴加入32克48.5質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液超過15分鐘,并使反應(yīng)持續(xù)30分鐘完成。該反應(yīng)完成后,用水洗滌反應(yīng)混合物以去除副產(chǎn)品鹽。另外,在低壓下從產(chǎn)品中蒸餾出過量的表氯醇和2-丙醇,以獲得粗加工的環(huán)氧樹脂混合物。將此粗加工的環(huán)氧樹脂混合物溶解在460克甲基異丁基酮中,并添加7克48.5質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液,從而在65℃的溫度下反應(yīng)1小時。然后,將伯磷酸鈉水溶液添加到反應(yīng)液中以中和過量的氫氧化鈉,接著水洗去除副產(chǎn)品鹽。在升高的溫度和降低的壓力下去除甲基異丁基酮后,將熔融態(tài)的樹脂物質(zhì)置入托盤中并用玻璃棒攪拌12次,然后,在室溫下自然冷卻。2小時后,完成整個結(jié)晶化。取出結(jié)晶物質(zhì),獲得290克黃色結(jié)晶環(huán)氧化合物。所得環(huán)氧化合物具有174克/eq的環(huán)氧當(dāng)量、390ppm的水解氯、150℃下15mPa·s的熔融粘度、以及根據(jù)DSC測量法測出的106℃的熔融點。所得環(huán)氧化合物在室溫下為固態(tài)從而具有良好的操作性。所得環(huán)氧化合物的H-NMR譜和IR譜與實施例I-1獲得的環(huán)氧化合物實質(zhì)上相同,這就證明所得環(huán)氧化合物是由結(jié)構(gòu)式(III)所表示的環(huán)氧化合物。根據(jù)DSC,該環(huán)氧化合物是包含84mol%其中n=0的組分、14mol%其中n=1的組分和2mol%其中n=2或更大的組分的混合物,其中n的平均值為0.18。(實施例I-3-B)用100克丁酮將100克實施例I-3-A中所得環(huán)氧化合物進(jìn)行再結(jié)晶,由此獲得45克再結(jié)晶化合物。所得再結(jié)晶化合物具有163克/eq的環(huán)氧當(dāng)量、20ppm的水解氯、150℃下8mPa·s的熔融粘度、以及根據(jù)DSC測出的106℃的熔融點。根據(jù)GPC,該再結(jié)晶化合物是包含上述結(jié)構(gòu)式(III)所示的97mol%其中n=0的組分、2mol%其中n=1的組分的混合物,其中n的平均值為0.01。(實施例I-4到I-6)將實施例I-1至I-3中所制備的環(huán)氧化合物和作為固化劑的苯酚酚醛樹脂(軟化點為84℃,環(huán)氧當(dāng)量為103克/eq)、或苯酚芳烷基樹脂(軟化點為83℃,環(huán)氧當(dāng)量為175克/eq)以預(yù)定的各自用量置入玻璃杯中,并在120℃下溶解混合。此外,以預(yù)定量加入作為固化促進(jìn)劑的三苯膦并進(jìn)行良好的混合以獲得一組合物。將該組合物進(jìn)行塑模并在175℃下后固化7小時,由此獲得固化產(chǎn)品。該組合物的組分比率和所得固化產(chǎn)品的性質(zhì)被記載在表2中。(比較例I-1、I-2)用表2中記載的混合比率的雙酚A類環(huán)氧樹脂(常溫下為液態(tài),150℃時的粘度為10mPa·s)和四甲基雙酚類環(huán)氧樹脂(熔融點為105℃,150℃時的粘度為15mPa·s)分別代替實施例I-1中所得的環(huán)氧化合物以與實施例I-4相同的方式制備固化產(chǎn)品。所得固化產(chǎn)品的性質(zhì)的測量結(jié)果被記載在表2中。表2(*1)用熱臺測試在175℃時測量(*2)用TMA測量(*3)根據(jù)JISK6911進(jìn)行測量(*4)85℃和85%RH下72小時后的吸濕率上述內(nèi)容表明,本發(fā)明的環(huán)氧化合物為結(jié)晶樹脂并在常溫下為固態(tài),從而具有優(yōu)異的加工性,在其熔融狀態(tài)具有極低的粘度。這個結(jié)果進(jìn)一步表明,通過使用該環(huán)氧化合物制備的可固化環(huán)氧樹脂組合物具有優(yōu)異的固化性,而且該環(huán)氧化合物可以提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。本發(fā)明用于用作半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物的環(huán)氧化合物為第一方面中的環(huán)氧化合物(下文中,有時被稱作第一環(huán)氧化合物),通過用已知的適宜方式進(jìn)行上述通式(II)所表示的蒽氫醌化合物和表鹵代醇的反應(yīng),可以制備該環(huán)氧化合物。如上所述,作為環(huán)氧化合物原材料的蒽氫醌化合物和蒽氫醌堿金屬鹽(或它的水溶液)可由已知的適當(dāng)方式制備(JP-S54-122263-A)。此外,由于上述通式(II)中的R1-R10是氫原子的1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽在世界上已經(jīng)被廣泛用作制漿蒸煮助劑,因此不需任何加工可以使用1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽水溶液。鑒于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的阻燃性和低熔融粘度,該環(huán)氧樹脂是由上述結(jié)構(gòu)式(III)或(V)所表示的環(huán)氧化合物,并且是由上述通式(III)中的R1-R10=氫原子且A1=A2=氫原子的化合物(1,4-二氫蒽氫醌),上述通式(II)中的R1-R10=氫原子且A1=A2=Na的化合物(1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽),R3、R4=甲基、R1、R2、R5-R10=氫原子、且A1=A2=氫原子的化合物(2,3-二甲基1,4-二氫蒽氫醌)組成,或R3、R4=甲基、R1、R2、R5-R10=氫原子、且A1=A2=Na的化合物(2,3-二甲基1,4-二氫蒽氫醌二鈉鹽)組成。n的平均值優(yōu)選為0-5,特別優(yōu)選0-2。在用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物中所含的本發(fā)明環(huán)氧樹脂,可以僅由第一環(huán)氧化合物組成,或由第一環(huán)氧化合物與一個或多個不同于第一環(huán)氧化合物的第二環(huán)氧化合物混合組成??蓪⑴c第一環(huán)氧化合物分開制備的第二環(huán)氧化合物與第一環(huán)氧化合物相混合。作為第二環(huán)氧化合物原材料的化合物,可以與作為第一環(huán)氧化合物原材料的化合物混合,并且將該混合物與表鹵代醇反應(yīng)而制備兩種環(huán)氧化合物的混合物的環(huán)氧樹脂。第二環(huán)氧化合物可以是任何已知的適宜的環(huán)氧化合物,特別是由多元酚或酚醛樹脂與表鹵代醇制備的環(huán)氧樹脂。實例包括由各種多元酚與表鹵代醇制備的環(huán)氧樹脂,該多元酚有雙酚F、雙酚AD、雙苯酚、四甲基雙苯酚、二(4-羥苯基)甲烷、二(4-羥苯基)丙烷、萜烯二酚、對苯二酚、甲基氫醌、二丁基氫醌、間苯二酚、甲基間苯二酚、雙酚S、硫代二酚、二氫二苯基醚、二羥萘、苯酚酚醛清漆樹脂、鄰甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂、二聚環(huán)戊二烯酚醛樹脂、萜烯酚醛樹脂、苯酚芳烷基樹脂和萘酚酚醛清漆樹脂,或各種酚醛化合物如由各種酚和各種醛如苯甲醛、羥基苯甲醛、丁烯醛和乙二醛縮合反應(yīng)獲得的酚醛樹脂或苯酚改性的二甲苯樹脂;由胺化合物與表鹵代醇制備的環(huán)氧樹脂,如,由二氨二苯基甲烷、氨基苯酚或二甲苯二氨與表鹵代醇制備的環(huán)氧樹脂;以及由羧酸與表鹵代醇制備的環(huán)氧樹脂,如,由胺化合物如甲基六羥基苯二酸或二聚酸與表鹵代醇制備的環(huán)氧化合物。這些環(huán)氧樹脂可以混合使用。將用于本發(fā)明的第一環(huán)氧化合物和第二環(huán)氧化合物之間的混合比例確定為在第一環(huán)氧化合物為5質(zhì)量%-100質(zhì)量%的情況下,第二環(huán)氧化合物為0質(zhì)量%-95質(zhì)量%,優(yōu)選在第一環(huán)氧化合物為15質(zhì)量%-100質(zhì)量%的情況下,第二環(huán)氧化合物的比例為0質(zhì)量%-85質(zhì)量%,更優(yōu)選在在第一環(huán)氧化合物為40質(zhì)量%-100質(zhì)量%的情況下,第二環(huán)氧化合物的比例為0質(zhì)量%-60質(zhì)量%。如果第一環(huán)氧化合物的混合比例太小,就不能充分體現(xiàn)本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物的特征。作為在用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物中必要成分的“每個分子具有兩個或更多酚式羥基的酚醛固化劑”,可以是任何一種已知的適宜的固化劑。例如,各種多元酚如雙酚A、雙酚F、雙酚S、硫代二酚、對苯二酚、間苯二酚、雙苯酚、四甲二苯酚、二羥基萘和二羥基二苯醚,苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂、萘酚酚醛清漆樹脂;各種酚醛樹脂如由各種酚和各種醛如苯甲醛、羥基苯甲醛、甲硫基苯甲醛、丁烯醛或乙二醛縮合反應(yīng)獲得的酚醛樹脂、苯酚芳烷基樹脂、苯酚萜烯樹脂和二聚環(huán)戊二烯酚醛樹脂;以及由重油或瀝青、苯酚和醛化合物縮合反應(yīng)獲得的改性的苯酚樹脂??紤]到固化后組合物的吸濕性和阻燃性,在上述酚醛固化劑中特別優(yōu)選苯酚酚醛清漆樹脂[e.克.下述分子式(VI)]、苯酚芳烷基樹脂[e.克.下述分子式(VII)和(VIII)]、萘酚酚醛清漆樹脂[e.克.下述分子式(IX)]和萘酚芳烷基樹脂[e.克下述分子式(X)]。應(yīng)當(dāng)注意到x為0或更大的整數(shù)。這些酚醛固化劑可以單獨使用或混合使用。這些各種類型的酚醛固化劑可以在商業(yè)上得到。苯酚芳烷基樹脂的例子包括可從MeiwaPlasiecIndustries,ltd.獲得的MEH7800[符合分子式(VII)]和可從MeiwaPlasiecIndustries,ltd.獲得的MEH7851[符合分子式(VIII)],萘酚酚醛清漆樹脂的例子包括可從克uneiChemicalIndustryCo.,Ltd獲得的NC-30[符合分子式(IX)],萘酚芳烷基樹脂的例子包括可從MeiwaPlasiecIndustries,ltd.獲得的MEH7810[符合分子式(X)]。用于半導(dǎo)體的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物,也可以使用除酚醛固化劑之外與酚醛固化劑混合的固化劑。與酚醛固化劑混合的固化劑的例子包括酸酐如甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、均苯四酸酐和甲基降冰片烯二酸;胺如二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺、二胺基二苯甲烷、二胺基二苯砜和雙氰胺;以及通過將上述作為酚醛固化劑實例的各種苯酚化合物的全部或部分酚式羥基轉(zhuǎn)化為酯的活性酯化合物、如苯甲酸酯或乙酸酯。使用前可預(yù)先混合固化劑的不同組分而制成混合固化劑??蛇x擇的是,在混合環(huán)氧樹脂組合物的組分制備環(huán)氧樹脂組合物時,可以獨立加入固化劑的組分,以便隨后可同時混合所有組分。將所使用的固化劑的量確定為對于環(huán)氧樹脂所有組分中的1mol環(huán)氧基而言,在整個固化劑中與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)優(yōu)選為0.5-2.0mol,更優(yōu)選0.7-1.2mol。在用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物中混合有無機(jī)填料。該無機(jī)填料的種類有,如,熔融的二氧化硅、晶體二氧化硅、玻璃粉末、氧化鋁和碳酸鈣。它們的形狀為粉末狀或球狀。單獨使用這些無機(jī)填料或以兩種或多種的混合物而使用。在這些物質(zhì)當(dāng)中,優(yōu)選使用熔融的二氧化硅和晶體二氧化硅。所使用的無機(jī)填料的量為整個組合物的60-95質(zhì)量%。如果無機(jī)填料的用量太小,吸濕性較大會影響抗焊裂性。如果無機(jī)填料的用量太大,將損害塑模時的流動性。無機(jī)填料的顆粒直徑依賴于采用生成的環(huán)氧樹脂組合物的半導(dǎo)體裝置的結(jié)構(gòu)以及所要求的特征。然而顆粒的平均直徑優(yōu)選為1-100μm,更優(yōu)選5-50μm。在成型過程中為了增加填充率以調(diào)節(jié)膨脹系數(shù)、為了調(diào)節(jié)流動性以及減少由于反射造成的次品,也可以添加平均顆粒直徑為0.01-1μm的無機(jī)填料。本發(fā)明用在用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物中的固化促進(jìn)劑是促進(jìn)環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與酚醛固化劑中的羥基固化反應(yīng)的化合物。特別包括膦化合物如三丁膦、三苯膦、三(二甲氧基苯基)膦、三(羥苯基)膦和三(氰乙基)膦;鏻鹽如四苯基硼酸四苯鏻、四苯基硼酸甲基三丁鏻和四苯基硼酸甲基三氰乙基鏻;三苯基膦-苯醌加合物;咪唑如2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2,4-二氰基-6-[2-甲基咪唑-(1)]-乙基-s-三嗪和2,4-二氰基-6-[2-十一烷基咪唑-(1)]-乙基-s-三嗪;咪唑鎓鹽如1-氰乙基-2-十一烷基咪唑偏苯三酸酯、2-甲基咪唑異氰脲酸酯、2-乙基-4-甲基咪唑四苯基硼酸酯和2-乙基-1,4-二甲基咪唑四苯基硼酸酯;胺如2,4,6-三(二甲基氨甲基)酚、苯甲基二甲胺、四甲基丁基胍、N-甲基哌嗪和2-二甲氨-1-吡咯啉;銨鹽如四苯基硼酸三乙基銨;二氮雜雙環(huán)化合物如1,5-二氮雜雙環(huán)[5,5,0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]-5-壬烯和1,4-二氮雜雙環(huán)[2,2,2]-辛烷;和四苯基硼酸、酚鹽、苯酚酚醛清漆鹽和這些二氮雜雙環(huán)化合物的2-己酸乙酯。在這些固化促進(jìn)劑中優(yōu)選叔胺、膦化合物、咪唑化合物、二氮雜雙環(huán)化合物以及它們的鹽。這些作為固化促進(jìn)劑的化合物可以單獨使用或兩種或多種混合使用。相對于本發(fā)明組合物中的整個環(huán)氧樹脂,固化促進(jìn)劑的用量為0.1-7質(zhì)量%,優(yōu)選0.5-5質(zhì)量%,更優(yōu)選0.5-3質(zhì)量%。由于固化促進(jìn)劑有時會較大影響生成的組合物的固化性和存儲穩(wěn)定性,為了不損害本發(fā)明的特征可以調(diào)整所用固化劑的種類和用量。如果需要,為了不損壞本發(fā)明組合物的特征,可以在用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物中適當(dāng)?shù)鼗旌吓己蟿?、碳黑、著色劑、阻燃劑、阻燃助劑、脫模劑、離子補(bǔ)充劑、應(yīng)力潤滑劑等。盡管可根據(jù)采用生成的環(huán)氧樹脂組合物的半導(dǎo)體裝置的種類而改變其用量,并且其用量通常為相對于整個組分的0.01-3質(zhì)量%。阻燃劑的實例包括鹵素類阻燃劑如溴化環(huán)氧樹脂和溴化酚醛樹脂,銻化合物如三氧化銻,磷類阻燃劑如紅磷、表面涂覆紅磷、磷酯和膦,氮類阻燃劑如三聚氰胺衍生物,無機(jī)阻燃劑如氫氧化銨和氫氧化鎂,膦腈阻燃劑以及特定的硅酮阻燃劑。由于用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物的固化產(chǎn)品具有優(yōu)異的阻燃性,因此排除關(guān)系到環(huán)境安全的這類阻燃劑、特別是鹵素類阻燃劑如溴化環(huán)氧樹脂或溴化酚醛樹脂和銻化合物如三氧化銻的使用,或者使用很少量的該類阻燃劑就足夠了。然而,由于阻燃性依賴于組合物中不同組分的種類和數(shù)量,因此為了保證阻燃性符合UL-94標(biāo)準(zhǔn)的V-0或等量標(biāo)準(zhǔn),必須選擇不同的組份并調(diào)整其用量。需要以這樣一種方式考慮用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物中所使用環(huán)氧樹脂和酚醛固化劑的組合,即考慮到環(huán)氧樹脂組合物的流動性,環(huán)氧樹脂和酚醛固化劑以等量混合的混合物在150℃下的熔融粘度為10-200mPa·s,優(yōu)選20-120mPa·s。熔融粘度低于10mPa·s是不適宜的,這是因為由于存在空隙(成型過程中在塑模中出現(xiàn)組合物紊流的現(xiàn)象并產(chǎn)生有空氣殘留的固化產(chǎn)品)很容易產(chǎn)生次品。熔融粘度高于200mPa·s也是不適宜的,這是因為很容易產(chǎn)生如半導(dǎo)體片位移和導(dǎo)線位移的次品。在板的溫度為150℃、錐體為5泊、旋轉(zhuǎn)速度為750rpm、樣品用量為0.5克的條件下,通過使用錐—板旋轉(zhuǎn)粘度計(例如,MisecCorporation制造的CV-1D)進(jìn)行熔融粘度的測量。制造用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物,以便在加熱和固化后固化產(chǎn)品的吸濕率為0.1%-0.5%。通常認(rèn)為在此應(yīng)用中的吸濕率越低越好。然而,需要使用極大量的無機(jī)填料才可使吸濕率低于0.1%。在實際中不可能生產(chǎn)出吸濕率低于0.1%的產(chǎn)品。在吸濕率高于0.5%的情況下,經(jīng)常制造出由于焊裂造成的次品,從而使其不能應(yīng)用于半導(dǎo)體封裝。盡管用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物具有抗?jié)裥缘奶卣鳎撎卣饕蕾囉诮M合物的各個組分和除基本組分外的添加劑的種類和用量。因此,需要選擇不同組分并調(diào)節(jié)其用量以使吸濕率不超過0.5%。吸濕率由下述方程式得出吸濕率=[(在85℃和85%RH的溫濕控制室中處理72小時后的樣品質(zhì)量-處理前的樣品質(zhì)量)/處理前的樣品質(zhì)量]×100用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物的必要組分和其它組分的混合方法沒有特別的限制,可以是任何能夠均勻分散并混合組分的方法。通常的方法的實例包括用混合器或類似物充分混合預(yù)定量的組分,然后用混煉機(jī)或捏合機(jī)在加熱的情況下熔融混合該混合物,如果需要,冷卻該熔融混合物將其固化,并粉碎該固體混合物。粉碎后的組合物成型為具有滿足模塑條件的尺寸和重量,并且可由壓片機(jī)壓成片狀。由于其在常溫下為固態(tài),因而用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物具有優(yōu)異的操作性并具有低粘結(jié)性,因此該環(huán)氧樹脂組合物也具有良好的粉碎性和成片性。通過用上述組合物封裝半導(dǎo)體片,能夠制造其半導(dǎo)體元件被本發(fā)明組合物封裝的半導(dǎo)體裝置。被封裝的半導(dǎo)體片不受特別的限制,可以是集成電路、大規(guī)模集成化電路、晶體管、閘流晶體管和二極管。半導(dǎo)體包裝的結(jié)構(gòu)也不受特別的限制。封裝方法是常用的低壓傳遞模塑法,也可以是注射模塑法、壓縮模塑法、注模法或鑄封。將由傳遞模塑法封裝的半導(dǎo)體裝置直接、或在80-200℃下保持15秒到10小時完全固化后,安裝到電子設(shè)備或類似設(shè)備中。如上述描述,在未添加關(guān)系到環(huán)境安全問題的鹵素混合物和/或銻化合物的情況下,用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物、及用該環(huán)氧樹脂組合物封裝的半導(dǎo)體裝置具有超強(qiáng)的阻燃性,同時優(yōu)異的抗焊裂性。下文中,將用實驗例詳細(xì)描述用于半導(dǎo)體封裝的本發(fā)明環(huán)氧化合物以及半導(dǎo)體裝置的實例。然而,在不超出本發(fā)明范圍的情況下本發(fā)明并不僅限于這些實施例。(實施例)如表3所示,通過裝填等量的環(huán)氧樹脂和固化劑,加熱至熔融并將其混合來完成每個實施例,其中環(huán)氧樹脂是上面實施例I-1和I-2中的環(huán)氧化合物、商業(yè)上可購得的鄰甲酚酚醛清漆類環(huán)氧樹脂、溴化環(huán)氧樹脂以及聯(lián)苯類環(huán)氧樹脂中的一種,固化劑是苯酚酚醛清漆樹脂、苯酚芳烷基樹脂、萘酚酚醛清漆樹脂和萘酚芳烷基樹脂中的一種。測出每個實施例在150℃下的熔融粘度。其結(jié)果記載于表3中。表3(III)實施例I-1中制備的結(jié)構(gòu)式(III)表示的環(huán)氧化合物(V)實施例I-2中制備的結(jié)構(gòu)式(V)表示的環(huán)氧化合物E-1聯(lián)苯類環(huán)氧樹脂(EpikoteYX4000,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量186克/eq)E-2三苯甲烷類環(huán)氧樹脂(Epikote1032H60,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量170克/eq)E-3甲酚酚醛清漆類環(huán)氧樹脂(Epikote180S62,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量210克/eq)E-4溴化環(huán)氧樹脂(BREN-S,NipponKayakuCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量385克/eq,溴含量48%)P-1苯酚酚醛清漆樹脂(ResitopPSM4261,克uneiChemicalIndustryCo.,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量103克/eq,軟化點85℃)P-2苯酚芳烷基樹脂(MEH-7800S,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量175克/eq,軟化點75℃)P-3苯酚芳烷基樹脂(MEH-7851,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量198克/eq,軟化點73℃)P-4萘酚酚醛清漆樹脂(NC-30,克uneiChemicalIndustryCo.,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量126克/eq,軟化點83℃)P-5萘酚芳烷基樹脂(MEH-7810,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量210克/eq,軟化點86℃)*測量條件錐—板類粘度計(由Misec公司制造的CV-1D)板溫150℃,轉(zhuǎn)速750rpm,錐體5泊測量程序1)將0.5克樣品置入盤中靜止1分鐘并完全熔融。2)當(dāng)板溫穩(wěn)定在150℃時,將錐形體與熔融的樣品接觸并以預(yù)定的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。10秒后,測量粘度。(實施例II-1到II-8和比較例II-1到II-3)除了用表4中所示的各組分的比例進(jìn)一步添加球形熔融二氧化硅粉末(平均顆粒直徑28μm)作為無機(jī)填料、三苯膦作為固化促進(jìn)劑、溴化苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂作為阻燃劑、三氧化銻作為阻燃助劑、巴西棕櫚蠟作為脫模劑、環(huán)氧硅烷作為硅烷偶合劑以外,用與實驗例No.1到No.11同樣的方式制備用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物。利用混煉機(jī)在70-130℃的溫度下熔融混合上述組分5分鐘。將由此獲得的熔融混合物放置到薄板上,并在20-25℃的溫度下冷卻固化。然后,粉碎固化的混合物得到模塑材料。用低壓傳遞模塑機(jī)在170℃的溫度下將模塑材料塑模,塑模時間為90秒,由此獲得樣品和160針(160-pin)TQFP類樹脂封裝半導(dǎo)體裝置。在175℃下后固化所得樣品和半導(dǎo)體裝置5小時。為了評估作為各模塑材料可塑性指標(biāo)的固化性和流動性,測量剛從模具和漩流中去除的各模塑材料的硬度。此外,測量后固化后的各模塑材料的玻璃轉(zhuǎn)移溫度、吸濕率和阻燃性。另外,測量吸濕后的各樹脂封裝半導(dǎo)體裝置的抗焊裂性。這些結(jié)果在表4中示出。表4表中的比例為質(zhì)量份。(III)實施例I-1中制備的結(jié)構(gòu)式(III)表示的環(huán)氧化合物(V)實施例I-2中制備的結(jié)構(gòu)式(V)表示的環(huán)氧化合物E-1聯(lián)苯類環(huán)氧樹脂(EpikoteYX4000,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量186克/eq)E-2三苯甲烷類環(huán)氧樹脂(Epikote1032H60,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量170克/eq)E-3甲酚酚醛清漆類環(huán)氧樹脂(Epikote180S62,JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量210克/eq)E-4溴化環(huán)氧樹脂(BREN-S,NipponKayakuCo.,Ltd.的商標(biāo)名,環(huán)氧當(dāng)量385克/eq,溴含量48%)P-1苯酚酚醛清漆樹脂(ResitopPSM426,克uneiChemicalIndustryCo.,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量103克/eq,軟化點85℃)P-2苯酚芳烷基樹脂(MEH-7800S,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量175克/eq,軟化點75℃)P-3苯酚芳烷基樹脂(MEH-7851,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量198克/eq,軟化點73℃)P-4萘酚酚醛清漆樹脂(NC-30,克uneiChemicalIndustryCo.,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量126克/q,軟化點83℃)P-5萘酚芳烷基樹脂(MEH-7810,MeiwaPlasticIndustries,Ltd.的商標(biāo)名,羥基當(dāng)量210克/eq,軟化點86℃)注釋1環(huán)氧硅烷(KBM-403,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的商標(biāo)名)注釋2ASTMShoreD的值注釋3在85℃和85%RH下75小時后的吸濕率注釋4TMA方法測量注釋5將十六160-針(160-pin)TQFPs放置在85℃和85%RH的環(huán)境中72小時使其吸濕。然后,在260℃的金屬熔化浴中浸漬10秒。計算裂紋的數(shù)量。注釋6UL94如表4所述,與比較例II-1到II-3相比,在不含鹵素化合物(溴化苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂)和銻化合物(三氧化銻)阻燃劑成分的情況下,實施例II-1到II-8的組合物具有優(yōu)異的阻燃性,以及低粘度、優(yōu)異的流動性和低吸濕性。此外,用這些組合物封裝的半導(dǎo)體裝置具有優(yōu)異的抗焊裂性。權(quán)利要求1.一種具有下述通式(I)的環(huán)氧化合物通式(I)其中R1-R10分別表示鹵素原子或具有1-6個碳原子的烷基,n表示0或大于0的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧化合物,其中R1-R10是氫原子,或當(dāng)R1、R2、R5-R10是氫原子時,R3、R4是甲基。3.權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中具有下述通式(II)的蒽氫醌化合物與表鹵代醇反應(yīng)通式(II)其中A1,A2分別表示氫原子或堿金屬原子,R1-R10分別表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基。4.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中通式(II)中的R1-R10是氫原子。5.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中通式(II)中的R3、R4是甲基,R1、R2、R5-R10是氫原子。6.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中,通過在反應(yīng)系統(tǒng)中加入蒽氫醌堿金屬鹽的水溶液,而進(jìn)行用于制備環(huán)氧化合物的通式(II)中A1,A2是堿金屬的蒽氫醌化合物與表鹵代醇之間的反應(yīng)。7.如權(quán)利要求6所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中與表鹵代醇反應(yīng)的蒽氫醌堿金屬鹽水溶液中蒽氫醌堿金屬鹽的含量為5-50重量%。8.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中4-40mol的表鹵代醇與每1mol蒽氫醌化合物進(jìn)行反應(yīng)。9.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧化合物的制備方法,其中4-40mol的表鹵代醇和1.8-5mol的堿金屬氫氧化物與每1mol通式(II)中A1,A2是氫的蒽氫醌化合物進(jìn)行反應(yīng)。10.一種可固化環(huán)氧樹脂組合物,包含每個分子具有兩個或多個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂;固化劑;和固化促進(jìn)劑,其中該環(huán)氧樹脂包含5-100質(zhì)量%的權(quán)利要求1所述的環(huán)氧化合物。11.通過固化權(quán)利要求10所述的環(huán)氧樹脂組合物制得的固化產(chǎn)品。12.一種用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,包含5-100質(zhì)量%的權(quán)利要求1所述的環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂;每個分子具有兩個或多個酚式羥基的酚醛固化劑;無機(jī)填料;和固化促進(jìn)劑。13.如權(quán)利要求12所述的用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,其中酚醛固化劑為選自由苯酚酚醛清漆、苯酚芳烷基樹脂、萘酚酚醛清漆和萘酚芳烷基樹脂所組成的組中的至少一種酚醛樹脂。14.如權(quán)利要求12所述的用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,其中作為無機(jī)填料的具有粉末狀和/或球狀的熔融和/或結(jié)晶的二氧化硅粉末填料占整個組合物的6-95質(zhì)量%。15.如權(quán)利要求12所述的用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物,其中用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物不包含作為阻燃劑成分的鹵素化合物和/或銻化合物,并且由該組合物制備的固化產(chǎn)品可以具有達(dá)到UL-94標(biāo)準(zhǔn)的V-0的阻燃性。16.一種半導(dǎo)體裝置,利用權(quán)利要求12-15任一項所述的用于半導(dǎo)體封裝的環(huán)氧樹脂組合物的固化產(chǎn)品封裝該裝置的半導(dǎo)體元件和/或半導(dǎo)體集成電路。全文摘要本發(fā)明涉及一種由通式(I)表示的環(huán)氧化合物,其在常溫下為固態(tài),并具有極低的熔融粘度和優(yōu)異的固化性,并且可以提供具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和抗?jié)裥缘墓袒a(chǎn)品。本發(fā)明也涉及一種所述環(huán)氧化合物、環(huán)氧樹脂組合物及其固化產(chǎn)品的制備方法。所述環(huán)氧化合物由下述通式(I)表示(其中R文檔編號C08G59/06GK1636987SQ200410085168公開日2005年7月13日申請日期2004年9月24日優(yōu)先權(quán)日2003年9月26日發(fā)明者早川淳人,伊藤明廣申請人:日本環(huán)氧樹脂股份有限公司