專利名稱：濕固化、熱熔性聚氨酯粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及所選的濕固化、熱熔性聚氨酯粘合劑，其制造方法和在鞋類結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用。具體地說，本發(fā)明涉及所選的具有至少一種芳族增鏈劑組分的未固化的濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
濕固化聚氨酯熱熔性粘合劑是一種基本上沒有溶劑但具有氨基甲酸酯基團(tuán)的粘合劑。粘合劑在室溫下是固體，并以熔體的形式施涂一種或幾種基材。實(shí)際上它不僅通過冷卻，而且要通過仍存在的異氰酸酯基團(tuán)與水的化學(xué)反應(yīng)來粘合。只有在隨分子尺寸的增加而進(jìn)行的這種化學(xué)固化之后粘合劑才能而獲得其最終特性。
從固化速度和容易施涂來看熱熔性粘合劑是誘人的。熱熔性粘合劑被廣泛應(yīng)用于制鞋工業(yè)。要形成令人滿意的粘合，一個(gè)重要的要求是所施涂的粘合劑組合物必須有足夠的流動(dòng)性，以使其完全潤(rùn)濕其施涂的基材。另外，組合物應(yīng)至少對(duì)纖維基材進(jìn)行一些滲透。此外，組合物形成牢固的固體粘合也同樣重要。在將鞋底與鞋面粘合的場(chǎng)合，上述要求尤為重要，因?yàn)槌善芬惺懿煌褂脳l件下應(yīng)力的變化。
與鞋底粘合用的粘合劑組合物理想的特性包括粘合劑組合物應(yīng)能在足夠低的溫度下以流體的形式施涂，這樣制鞋材料就不會(huì)受到不利的影響。在該施涂溫度下粘合劑組合物應(yīng)當(dāng)具有良好的耐熱性、粘度和流動(dòng)性，使之能夠完全潤(rùn)濕其施涂的表面，最好還能滲透進(jìn)纖維材料，如合成材料，從而與該材料產(chǎn)生良好的初始粘合。材料上的粘合劑涂層應(yīng)具有良好的濕強(qiáng)(green strength)、抗蠕變性并在幾分鐘內(nèi)完全硬化，形成至少不粘的表面，最好在材料上面形成固態(tài)的、形狀不變和不發(fā)粘的涂層，這樣無論鞋底還是鞋面，或二者均涂有粘合劑組合物時(shí)也能在冷卻情況下進(jìn)行搬運(yùn)和保存而不會(huì)粘在一起，而且對(duì)涂有粘合劑組合物的涂層沒有明顯的影響。同樣最好的是，鞋底與鞋面之間的粘合劑結(jié)合體要有足夠的初始強(qiáng)度，以免在鞋底壓合馬上搬運(yùn)和儲(chǔ)存期間鞋底邊緣從鞋面彈離，即有良好的濕強(qiáng)和抗蠕變性，應(yīng)當(dāng)是完全固化的或變成完全固化，以承受鞋的正常使用條件。
具體地說，使用可濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑時(shí)，鞋上粘合劑組合物涂層最好在涂覆之后迅速固化，以使粘合劑轉(zhuǎn)變成堅(jiān)韌的固體狀態(tài)。另外，在使用可濕固化熱熔性聚氨酯組合物時(shí)，固化應(yīng)當(dāng)在正常的鞋底儲(chǔ)存環(huán)境條件下發(fā)生(即約15～30℃，相對(duì)濕度不低于約10％)。最后，固化的粘合劑組合物應(yīng)在低溫下有良好的柔性，并且與各種材料，如在制鞋工業(yè)上常用的那些材料產(chǎn)生牢固的粘合。
美國(guó)專利5,599,895和6,136,136討論了許多如上所述的缺點(diǎn)并在相當(dāng)大的程度上加以克服。
但是，仍有幾個(gè)缺點(diǎn)未被這些專利所述的粘合劑產(chǎn)品充分地克服。具體地說，這些專利粘合劑沒有足夠高的濕強(qiáng)和足夠的抗蠕變性來使鞋底與鞋面粘合而不發(fā)生變形。此外，這些專利粘合劑不能在工業(yè)能夠接受的時(shí)間范圍內(nèi)起作用。而且，這些專利粘合劑不適合與制鞋工業(yè)常用的乙烯基基材粘合。在本發(fā)明之前，聚氨酯粘合劑還不具備足夠的濕強(qiáng)度和和足夠的抗蠕變性，不能以適時(shí)的方式用于用包括乙烯基基材在內(nèi)的各種類型的基材來組裝鞋子而不出現(xiàn)許多缺陷、頻繁返工或報(bào)廢品。本發(fā)明提供了一種這些公認(rèn)問題的解決方法。
下列其他參考文獻(xiàn)同樣與本發(fā)明相關(guān)美國(guó)專利5,115,073；濕固化熱熔性粘合劑，Dr.H.F.Huber和Dr.H.-W.Losensley，第16屆慕尼黑粘合劑與涂飾報(bào)告會(huì)(1991)——(單獨(dú)的印刷品45.07.162e)；熱氨基甲酸乙酯，Renee von Schijndel和Eric Appleman，AdhensiveAge(2001)；濕固化熱熔性粘合劑和密封劑用建筑砌塊系統(tǒng)(Degussa公司技術(shù)報(bào)告)；Rucoflex產(chǎn)品報(bào)告(Ruco聚合物技術(shù)報(bào)告)；和產(chǎn)品的Capa范圍(SolvayCaprotactones，Cheshire，UK Technical Bulletin)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明一方面涉及未固化的濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該未固化組合物具有芳族增鏈劑組分，根據(jù)Test QC-0220方法測(cè)得該未固化粘合劑組合物的濕剝離強(qiáng)度(green peel strength)1分鐘時(shí)至少為5磅和5分鐘時(shí)至少為12磅/線性英寸(磅/線性英寸)，按照蠕變?cè)囼?yàn)方法測(cè)得的抗蠕變性為小于7mm。
本發(fā)明的另一方面涉及濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物的生產(chǎn)方法，包括(a)加熱(1)含羥基的組分，選自一種或多種聚內(nèi)酯、一種或多種聚醚多元醇、或它們的混合物；(2)至少一種結(jié)晶性聚酯，(3)至少一種無定形聚酯和(4)至少一種芳族增鏈劑，以形成混合物；(b)使(5)異氰酸酯與所述混合物反應(yīng)，形成未固化的濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，未固化粘合劑組合物具有按照Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸(磅/線性英寸)和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸(磅/線性英寸)的濕剝離強(qiáng)度，以及按照蠕變?cè)囼?yàn)方法測(cè)得的小于7mm的抗蠕變性。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及將第一基材與第二基材粘合的方法，包括(a)任選地處理第一基材的至少一部分以形成處理的第一基材；(b)加熱粘合劑形成組合物，所述組合物包含芳族增鏈劑以形成熔融粘合劑組合物；(c)在處理的第一基材的至少一部分上用熔融粘合劑組合物進(jìn)行涂覆以形成涂覆的基材；(d)任選地加熱涂覆的基材；并(e)使涂覆的第一基材與第二基材接觸以使第一基材與第二基材粘合。
具體實(shí)施例方式
如上所述，本發(fā)明一般來說涉及具有至少一種芳族增鏈劑作為組分的未固化濕固化的熱熔性聚氨酯粘合劑組合物。
本說明和權(quán)利要求書中與聚氨酯粘合劑組合物一起使用的術(shù)語“濕固化”是指那些組合物至少部分通過濕氣(如大氣中和基材中的水)與未固化粘合劑組合物中的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)而固化成有效的粘合劑組合物。本發(fā)明包括使用可進(jìn)行這種固化反應(yīng)的任何合適條件。
本說明和權(quán)利要求中與聚氨酯粘合劑組合物一起使用的術(shù)語“熱熔性”一詞是指在正常環(huán)境溫度下是固體，但在涂覆到要粘合在一起的一個(gè)或幾個(gè)基材上以前可以加熱成為熔融態(tài)(一種熔體)的任何組合物。本發(fā)明包括可用任何適用的熱熔融技術(shù)制得的聚氨酯粘合劑組合物。
芳族增鏈劑是一種芳族部分，起提高拉伸強(qiáng)度和在高溫下保持強(qiáng)度的作用。這種強(qiáng)度保持作用導(dǎo)致在粘合劑加熱形成粘合之后提高濕強(qiáng)。該粘合層活化后會(huì)保留明顯的熱量，而且芳族增鏈劑在高溫下產(chǎn)生較高的強(qiáng)度，從而提高濕強(qiáng)。
芳族增鏈劑較好選自芳族乙氧化或丙氧化二醇或乙氧化、丙氧化雙酚A或F衍生物，受阻芳族二胺或芳族仲二胺。較佳的組分包括氫醌雙(2-羥乙基)醚(HQEE)(CAS號(hào)104-38-1)氫醌雙(2-羥丙基)醚間苯二酚雙(2-羥乙基)醚(HER-HP)(CAS號(hào)103-40-9)間苯二酚雙(2-羥丙基)醚乙氧基化雙酚A(CAS號(hào)32492-61-8)丙氧基化雙酚A(CAS號(hào)37353-75-6)乙氧基化雙酚F丙氧基化雙酚F4，4-雙(仲丁氨基)二苯基甲烷(Unilink 4200)(CAS號(hào)5285-60-9)N，N’-二-仲丁基-對(duì)亞苯基二胺(Unilink 4100)(CAS號(hào)101-96-2)N，N’-雙-(1，4-二甲基戊基)對(duì)亞苯基二胺(Unilink 7100)(CAS號(hào)3081-1409)4，4’-亞甲基雙(2-氯苯胺)(CAS號(hào)106246-33-7)4，4’-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)(CAS號(hào)101-14-4)3，5-二(甲硫基)甲苯二胺(CAS號(hào)106264-79-3)3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺(CAS號(hào)68479-98-1)最佳的芳族增鏈劑包括芳族仲二胺，如可從UOP購(gòu)得的Unilink 4200，或乙氧化芳族二醇如可從Arch Chemicals公司購(gòu)得的象PolyG HQEE這樣的氫醌二(β-羥乙基)醚或象從Indspec Chemical公司購(gòu)得的HER-HP這樣的間苯二酚二(β-羥乙基)醚。本發(fā)明最好包括一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，它是以下一些反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以粘合劑組合物總重量計(jì)，約10～50重量％的選自一種或多種聚內(nèi)酯、一種或多種聚醚多元醇或它們的混合物的含羥基組分；約1～15重量％芳族增鏈劑；5～30重量％結(jié)晶性聚酯；約10～50重量％無定形聚酯；約10～40重量％多異氰酸酯。粘合劑組合物具有按照Test QC-0220——一種在此描述的濕強(qiáng)試驗(yàn)方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)12磅/線性英寸最小濕剝離強(qiáng)度，最好還具有大到足以將在室溫、50％R.H(相對(duì)濕度)下放置一夜的SBR(苯乙烯-丁二烯/橡膠)基材撕裂的粘合強(qiáng)度。在用Brookfield Thermosel DV-E型粘度計(jì)、#27轉(zhuǎn)子、以5rpm轉(zhuǎn)速在350°F下測(cè)試時(shí)，測(cè)得粘合劑的粘度約為15,000±7,500厘泊。本發(fā)明粘合劑組合物還具有按照本文所述的Creep Test(蠕變?cè)囼?yàn))方法測(cè)得的低于約7mm的抗蠕變性。
粘合劑組合物的濕強(qiáng)和粘合強(qiáng)度是具有上述規(guī)定量的含羥基組分、芳族增鏈劑和聚酯與多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)的結(jié)果。最重要的是，人們發(fā)現(xiàn)，在上述規(guī)定重量范圍內(nèi)的含羥基組分、芳族增鏈劑和聚酯與多異氰酸酯的反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)具有上述特性，即濕剝離強(qiáng)度主要是按照Test QC-0220進(jìn)行測(cè)試時(shí)可實(shí)現(xiàn)1分鐘時(shí)5磅/線性英寸的粘合劑組合物的生產(chǎn)。
本發(fā)明的另一方面，聚內(nèi)酯選自低分子量聚內(nèi)酯。低分子量的聚內(nèi)酯是指由己內(nèi)酯和短鏈二醇組成的聚內(nèi)酯，分子量約在250～500之間。
形成粘合劑組合物的聚內(nèi)酯組分在30℃時(shí)最好是液體。
聚醚被認(rèn)為包括具有2個(gè)OH基的聚合物，最好包括通式為HO(-R-O)mH的聚醚，式中R為具有2～4個(gè)碳原子的烴殘基。同樣，可以使用包括嵌段共聚物和無規(guī)共聚物的聚醚共聚物。適用的聚醚包括聚乙二醇、聚丁二醇和聚氧丙烯二醇(poly(oxypropylene)glycol)。預(yù)計(jì)一種類型的聚醚或不同類型的聚醚混合物可用于粘合劑化合物的生產(chǎn)。用端基分析測(cè)定它們的平均分子量(Mw)最好在約250～600之間。
結(jié)晶性聚酯為熔點(diǎn)約在40℃～125℃之間、室溫下為固體的聚酯，聚酯或由此產(chǎn)生的聚氨乙酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0℃以下。較佳的聚酯是由Degussa公司生產(chǎn)的叫做Dynacoll 7300的系列共聚聚酯。類似的聚酯由Ruco Polymers公司生產(chǎn)，叫做Rucoflex聚酯。
無定形聚酯是玻璃化溫度在0℃以上的固體材料。較佳的無定形聚酯是由Degussa公司生產(chǎn)，叫做Dynacoll 7100系列共聚聚酯。其他較佳的聚酯由RucoPolymers公司生產(chǎn)，叫做Rucoflex聚酯。
形成粘合劑組合物的多異氰酸酯組分可以包括芳族多異氰酸酯，如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及其混合物、甲苯二異氰酸酯、間-四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯；脂族異氰酸酯如1，6-六亞甲基二異氰酸酯、(2，2，2和2，4，4)-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；脂環(huán)族異氰酸酯，如3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、和二環(huán)己基甲烷4，4’-二異氰酸酯。
在本發(fā)明的另一方面，粘合劑組合物是包括以粘合劑組合物總重量計(jì)約26.6重量％低分子量己內(nèi)酯、約4.0重量％間苯二酚的雙-(羥乙基)醚(HER-HP)、約6.4重量％結(jié)晶性聚酯、約32.0重量％無定形聚酯和約31.0重量％多異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
在本發(fā)明的另一較佳的方面，粘合劑組合物是包括以粘合劑組合物總重量計(jì)約27.0重量％低分子量己內(nèi)酯、約4.0重量％氫醌的雙-(羥乙基)醚(HQEE)、約6.4重量％結(jié)晶性聚酯、約32.0重量％無定形聚酯和約30.6重量％多異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
在本發(fā)明的另一較佳的方面，粘合劑組合物是包括以粘合劑組合物總重量計(jì)約26重量％低分子量己內(nèi)酯、約4.0重量％間苯二酚的雙-(羥乙基)醚(HER-HP)和氫醌的雙-(羥乙基)醚(HQEE)、約7.0重量％結(jié)晶性聚酯、約32.0重量％無定形聚酯和約31.0重量％多異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
在發(fā)明的另一較佳的方面，粘合劑組合物是包括以粘合劑組合物總重量計(jì)約25.0重量％低分子量己內(nèi)酯、約6.0重量％結(jié)晶性聚酯、約33.0重量％無定形聚酯、約6.0重量％芳族增鏈劑和約30.0重量％二異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
在發(fā)明的另一方面，粘合劑組合物是包括低分子量己內(nèi)酯、芳族仲二胺和異氰酸酯以及結(jié)晶性聚酯和無定形聚酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明粘合劑組合物還可以包含填充劑、增粘劑、紫外線穩(wěn)定劑、熒光增白劑、消泡劑、顏料、潤(rùn)濕劑和表面活性劑、粘度改性劑和抗氧化劑、去濕劑等。
粘合劑組合物的反應(yīng)性NCO基與OH基之比可以約是1.1/1.0～2.0/1.0，以約1.3～1.5/1.0為好。
粘合劑組合物的制備方法可以包括使用以組合物總重量計(jì)約0.001～0.1重量％，較佳約0.01重量％象二月桂酸二丁基錫或二月桂基硫醇二丁基錫這樣的催化劑。
另外，粘合劑組合物的制備方法可以包括使用穩(wěn)定劑，如苯甲酰氯、磷酸、醋酸和對(duì)甲苯磺?；惽杷狨ゼ捌浠旌衔?。一方面，在粘合劑組合物中可以包含以組合物總重量計(jì)0.001～0.01重量％的H3PO4(85％)，以約0.018重量％為好。除磷酸外，在粘合劑組合物中可以包含以組合物總重量0.01～0.5重量％對(duì)甲苯磺?；惽杷狨?，以約0.10重量％為好。
本發(fā)明還包括生產(chǎn)聚氨酯粘合劑組合物的方法，包括加熱含羥基的組分、結(jié)晶性聚酯、無定形聚酯和芳族增鏈劑以形成混合物并使多異氰酸酯與混合物反應(yīng)。
發(fā)明另一個(gè)較佳的方面包括將第一基材與第二基材粘合的方法。該方法包括任選地采用打磨、底涂、氯化、用溶劑清洗等手段對(duì)第一基材進(jìn)行處理。加熱粘合劑組合物以形成熔融粘合劑并將熔融粘合劑涂覆到第一基材上形成涂覆基材。然后任選地對(duì)該涂覆基材進(jìn)行加熱，再通過如壓制使其與第二基材接觸，從而使第一基材與第二基材粘合。在本發(fā)明的一方面，第一基材為鞋底，第二基材為鞋面。在本發(fā)明的另一方面，第一基材為鞋面，第二基材為鞋底。鞋面可由皮革或合成織物構(gòu)成。鞋底可由皮革、橡膠或合成材料如熱塑性塑料構(gòu)成。
在本發(fā)明另一個(gè)較佳方面是粘合的第一和第二基材形成了鞋類制品。
在另一個(gè)較佳的方面，鞋類制品包括用粘合劑粘合在一起的鞋面和鞋底，該粘合劑包括以下反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以組合物總重量計(jì)約50～10重量％的聚內(nèi)酯、約15.0～1.0重量％的芳族增鏈劑、30～5重量％的結(jié)晶性聚酯、50～10重量％的無定形聚酯和40～10重量％之間的異氰酸酯。用于將鞋面和鞋底粘合的粘合劑組合物具有按QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度。
在本發(fā)明另一個(gè)較佳的實(shí)例中，用于將鞋類制品的鞋面與鞋底粘合的組合物是包括以下組分的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以組合物總重量計(jì)約50～10重量％的聚醚、15.0～1.0重量％的芳族增鏈劑、30～5重量％的結(jié)晶性聚酯、50～10重量％的無定形聚酯和40～10重量％的異氰酸酯。粘合劑組合物具有按QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘至少5磅/線性英寸和5分鐘至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度。
除了本發(fā)明涉及的那些通過在兩基材之一的表面上使用或涂覆本發(fā)明粘合劑組合物，然后使該涂覆基材接觸(如通過壓制)另一個(gè)基材而使這些基材粘合在一起的第一和第二基材(如鞋面和鞋底)的粘合方法外，本發(fā)明還涉及其他的粘合方法。例如，本發(fā)明粘合劑可以在兩個(gè)基材接觸并粘合在一起以前在兩基材表面上均使用或涂覆本發(fā)明粘合劑。或者，在兩基材接觸并粘合在一起之前，可以在一個(gè)基材上施涂本發(fā)明粘合劑，而在另一個(gè)基材上施涂傳統(tǒng)的粘合劑組合物。此外，本發(fā)明粘合劑組合物可以與另一種粘合劑組合物一起使用或涂在一個(gè)基材的表面上，然后使該涂覆的基材與第二基材接觸并粘合在一起。
用下列實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。除非另作說明，所有份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。
本發(fā)明實(shí)施例和比較例的制備使用下列化學(xué)組分1.RucoflexTMXS-6012P-22無定形聚酯，OH#20.0，酸值2.0，分子量約5000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為30℃，200℃時(shí)粘度為2900厘泊。Ruco Polymers公司的產(chǎn)品。
2.RucoflexTMS-1074-30結(jié)晶性羥基封端聚酯，OH#約30.0，酸值2.0，分子量3500，熔點(diǎn)約為65℃，100℃時(shí)粘度約為2000厘泊。Ruco Polymers公司的產(chǎn)品。
3.CapaTM2043，由ε-己內(nèi)酯和1，4-丁二醇得到的分子量為400的聚酯二醇，熔點(diǎn)為0～10℃，OH#280mgKOH/g，酸值＜0.5mgKOH/g。Solvay Interox公司的產(chǎn)品。
4.UnilinkTM4200芳族仲二胺，CAS N5285-60-9，位于Des Plaines，IL的UOP LLC公司的產(chǎn)品。
5.IrganoxTMB225，重量比為1∶1的CAS號(hào)為6683-19-8的四[亞甲基(3，5-二-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷與CAS號(hào)為31570-04-4的三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯的混合物，Ciba Geigy公司的產(chǎn)品。
6.MondurTMM(熔凝體或薄片)，CAS號(hào)為101-68-8的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，Bayer公司的產(chǎn)品。
7.FomrezTMUL-1，硫醇烷基錫，Witco公司的產(chǎn)品。
8.CAS號(hào)為4083-64-1的對(duì)甲苯磺?；惽杷狨?，一種去濕劑，位于Lockport，NY的VanDeMark公司的產(chǎn)品。
9.CAS號(hào)為25322-69-4的PolyG20-265羥基封端聚氧丙烯二醇，ArchChemicals公司的產(chǎn)品。
10.CAS號(hào)為104-38-1的PolyGHQEE氫醌二(β-羥乙基)醚，Arch Chemicals公司的產(chǎn)品。
11.CAS號(hào)為102-40-9的間苯二酚二(β-羥乙基)醚，Indspec Chemical Corp的產(chǎn)品。
實(shí)施例1在一個(gè)裝有三葉型不銹鋼攪拌器、Trubore軸承、熱電偶和建立真空和充氮?dú)庥肍irestone排氣閥的3L樹脂燒瓶?jī)?nèi)裝入以下組分701.10g無定形聚酯1(0.0700當(dāng)量)、151.71g結(jié)晶性聚酯2(0.0200當(dāng)量)和580.29g(0.7100當(dāng)量)聚內(nèi)酯3。然后在室溫下加入128.26g(0.2000當(dāng)量)芳族仲二胺4和12.15g抗氧化劑混合物。邊加熱邊攪拌樹脂燒瓶?jī)?nèi)的物料，并充入干燥氮?dú)?。用Firestone排氣閥對(duì)燒瓶進(jìn)行幾次干氮?dú)獯祾吆?，?.01mm的真空下將燒瓶加熱到110℃，并在真空下保溫1小時(shí)。約1小時(shí)后，在N2的保護(hù)下解除真空并以熔體的形式加入672.85g(1.3000當(dāng)量)二異氰酸酯6?？梢杂^察到立即放熱，反應(yīng)溫度在2分鐘的時(shí)間內(nèi)從110℃上升到172℃。在180℃溫度下重新建立真空，并維持0.50mm的真空1小時(shí)。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下解除真空，并對(duì)樣品進(jìn)行％NCO測(cè)定。然后加入0.225g催化劑7和2.25g穩(wěn)定劑8并重新建立真空。用0.1N的HCl滴定并對(duì)照0.1N的二正丁基胺標(biāo)準(zhǔn)時(shí)測(cè)得％NCO為2.065。在180℃溫度和0.15mm真空下使反應(yīng)再進(jìn)行45分鐘。在N2的保護(hù)下解除真空，將粘稠、半透明的黃紅色液體倒入3個(gè)Pam鋁填隙管和2品脫油漆罐內(nèi)，以備后用。用裝有熱池的Brookfield粘度計(jì)在350°F的溫度下、用#27轉(zhuǎn)子測(cè)量粘度，測(cè)得粘度為17,900厘泊。
比較例2在一個(gè)裝有三葉型不銹鋼攪拌器、Trubore軸承、熱電偶和建立真空和充氮?dú)庥肍irestone排氣閥的3L樹脂燒瓶?jī)?nèi)裝入以下組分673.93g無定形聚酯1(0.0700當(dāng)量)、135.97g結(jié)晶性聚酯2(0.0200當(dāng)量)和768.72g(0.9100當(dāng)量)聚醚9。然后在室溫下加入12.15g抗氧化劑混合物5。邊加熱邊攪拌樹脂，并充入干燥氮?dú)狻Ｓ肍irestone排氣閥對(duì)燒瓶進(jìn)行幾次干氮?dú)獯祾吆螅?.5mm的真空下將燒瓶加熱到120.1℃，并在真空下保溫1小時(shí)。約1小時(shí)后，在N2的保護(hù)下解除真空并以熔體的形式加入656.75g(1.3000當(dāng)量)二異氰酸酯6?？梢杂^察到立即放熱，反應(yīng)溫度17分鐘的時(shí)間短內(nèi)從113℃上升到161.7℃。在162.3℃溫度下重新建立真空，并維持0.05mm的真空1小時(shí)。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下解除真空，并對(duì)樣品進(jìn)行％NCO測(cè)定。然后加入0.225g催化劑7和2.25g穩(wěn)定劑8并重新建立真空。測(cè)得％NCO為1.950。在168.4℃溫度下使反應(yīng)再進(jìn)行45分鐘。在N2的保護(hù)下解除真空，將粘稠、透明的液體倒入6個(gè)Pam鋁填隙管內(nèi)以備后用。用裝有熱池的Brookfield粘度計(jì)在350°F的溫度下、用#27轉(zhuǎn)子測(cè)量粘度，測(cè)得粘度為8,800厘泊。
實(shí)施例3在一個(gè)裝有三葉型不銹鋼攪拌器、Trubore軸承、熱電偶和建立真空和充氮?dú)庥肍irestone排氣閥的3L樹脂燒瓶?jī)?nèi)裝入以下組分687.51g無定形聚酯1(0.0700當(dāng)量)、138.71g結(jié)晶性聚酯2(0.0200當(dāng)量)和611.85g(0.7100當(dāng)量)聚醚9。然后在室溫下加入138.71(0.2000當(dāng)量)芳族仲二胺4和12.15g抗氧化劑混合物5。邊加熱邊攪拌樹脂燒瓶?jī)?nèi)的物料，并充入干燥氮?dú)?。用Firestone排氣閥對(duì)燒瓶進(jìn)行幾次干氮?dú)獯祾吆?，?.01mm的真空下將燒瓶加熱到119.7℃，并在真空下保溫1小時(shí)。1小時(shí)后，在N2的保護(hù)下解除真空并以熔體的形式加入611.85g(1.3000當(dāng)量)二異氰酸酯6?？梢杂^察到立即放熱，反應(yīng)溫度在28分鐘的時(shí)間內(nèi)從116.7℃上升到172.0℃。在172.0℃溫度下重新建立真空，并維持0.05mm的真空1小時(shí)。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下解除真空，并對(duì)樣品進(jìn)行％NCO測(cè)定。然后加入0.225g催化劑7和2.25g穩(wěn)定劑8并重新建立真空。測(cè)得％NCO為1.950。在172.0℃溫度下使反應(yīng)再進(jìn)行45分鐘。在N2的保護(hù)下解除真空，將粘稠、透明的黃色液體倒入6個(gè)Pam鋁填隙管內(nèi)，以備后用。用裝有熱池的Brookfield粘度計(jì)在350°F的溫度下、用#27轉(zhuǎn)子測(cè)量粘度，測(cè)得粘度為10,000厘泊。
比較例4在一個(gè)裝有三葉型不銹鋼攪拌器、Trubore軸承、熱電偶和建立真空和充氮?dú)庥肍irestone排氣閥的3L樹脂燒瓶?jī)?nèi)裝入以下組分694.29g無定形聚酯1(0.0700當(dāng)量)、137.46g結(jié)晶性聚酯2(0.0200當(dāng)量)和740.64g(0.09100當(dāng)量)聚內(nèi)酯3。然后在室溫下加入12.15g抗氧化劑混合物5。邊加熱邊攪拌樹脂燒瓶?jī)?nèi)的物料，并充入干燥氮?dú)狻Ｓ肍irestone排氣閥對(duì)燒瓶進(jìn)行幾次干氮?dú)獯祾吆?，?.10mm的真空下將燒瓶加熱到120.5℃，并在真空下保溫1小時(shí)。約1小時(shí)后，在N2的保護(hù)下解除真空并以熔體的形式加入663.95g(1.3000當(dāng)量)二異氰酸酯6?？梢杂^察到立即放熱，反應(yīng)溫度在12分鐘的時(shí)間內(nèi)從119℃上升到166.5℃。在162.6℃溫度下重新建立真空，并維持0.20mm的真空1小時(shí)。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下解除真空，并對(duì)樣品進(jìn)行％NCO測(cè)定。然后加入0.225g催化劑7和2.25g穩(wěn)定劑8并重新建立真空。測(cè)得％NCO為1.813。在173.7℃溫度下使反應(yīng)再進(jìn)行45分鐘。在N2的保護(hù)下解除真空，將粘稠、透明的液體倒入5個(gè)Pam鋁填隙管和0.5品脫的罐內(nèi)，以備后用。用裝有熱池的Brookfield粘度計(jì)在350°F的溫度下、用#27轉(zhuǎn)子測(cè)量粘度，測(cè)得粘度為22,100厘泊。
實(shí)施例5在一個(gè)裝有三葉型不銹鋼攪拌器、Trubore軸承、熱電偶和建立真空和充氮?dú)庥肍irestone排氣閥的3L樹脂燒瓶?jī)?nèi)裝入以下組分623.20g無定形聚酯1(0.0700當(dāng)量)、215.93g結(jié)晶性聚酯2(0.0200當(dāng)量)和574.50g(0.07100當(dāng)量)聚內(nèi)酯3。然后在室溫下加入28.53g PolyGHQEE10(0.0700當(dāng)量)、53.67gHER-HP11(0.1300當(dāng)量)和12.15g抗氧化劑混合物5。邊加熱邊攪拌樹脂燒瓶?jī)?nèi)的物料，并充入干燥氮?dú)?。用Firestone排氣閥對(duì)燒瓶進(jìn)行幾次干氮?dú)獯祾吆螅?.01mm的真空下將燒瓶加熱到125.3℃，并在真空下保溫1小時(shí)。約1小時(shí)后，在N2的保護(hù)下解除真空并以熔體的形式加入660.08g(1.3000當(dāng)量)二異氰酸酯6。可以觀察到立即放熱，反應(yīng)溫度在11分鐘的時(shí)間內(nèi)從117.8℃上升到168.0℃。在181.0℃溫度下重新建立真空，并維持0.10mm的真空1小時(shí)。在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下解除真空，并對(duì)樣品進(jìn)行％NCO測(cè)定。然后加入0.225g催化劑7和2.25g穩(wěn)定劑8并重新建立真空。測(cè)得％NCO為1.981。在178.3℃溫度下、0.10mm的真空度下使反應(yīng)再進(jìn)行45分鐘。在N2的保護(hù)下解除真空，將粘稠、不透明的白色液體倒入5個(gè)Pam鋁填隙管以備后用。用帶有熱池的Brookfield粘度計(jì)在350°F的溫度下、用#27轉(zhuǎn)子測(cè)量粘度，測(cè)得粘度為26，950厘泊。
表1實(shí)施例和比較例

除了編號(hào)為5、7和8組分為以粘合劑組合物總重量計(jì)的重量百分比單位外，所有量均以當(dāng)量為單位。
實(shí)施例#1 除使用UnilinkTM4200外，配方與比較例4的配方相似。可以看到強(qiáng)度比比較例4大，蠕變值比比較例4小。
比較例#2 按照Henkel的專利5,599,895和6,136,136的配方。
實(shí)施例#3 配方與比較例2相似，使用分子量為400的聚氧丙烯二醇和UnilinkTM4200芳族仲二胺?？梢钥吹綇?qiáng)度和蠕變值均有所改善。
比較例#4 配方與比較例2和實(shí)施例3相似，沒有Unilink或芳族二醇，但有CAPA二醇?？梢钥吹饺渥冎瞪仙?。
實(shí)施例#5 配方與比較例4相似，但使用芳族二醇鏈增長(zhǎng)劑?？梢钥吹綇?qiáng)度增加，蠕變值降低。
濕強(qiáng)試驗(yàn)QC-02201.0范圍以下描述的本試驗(yàn)方法用于測(cè)定粘合劑或底涂料/粘合劑混合體隨時(shí)間而變化的濕強(qiáng)。
2.0名詞定義1.濕強(qiáng)——在粘合組件后規(guī)定時(shí)間內(nèi)測(cè)得的粘合劑的粘合剝離強(qiáng)度。
2.氯化——在橡膠基材上用UPACO 3212或3213使橡膠氯化以便能夠粘合。
3.0試驗(yàn)設(shè)備/材料1.Biltrite 6x膠鞋底#87波紋橡膠(部件號(hào)#5522210621，可從QB Soling公司購(gòu)得)切割成的1”×5”的鞋底膠片。
2.一個(gè)用于盛放待測(cè)粘合劑的Pam鋁填隙管。
3.UPACO3213 2％三氯異氰脲酸(CAS號(hào)87-90-1)在乙酸乙酯(CAS號(hào)141-78-6)中。
4.UPACO 3249氨基甲酸酯底涂料——10％以丙酮(CAS號(hào)67-64-1)甲乙酮(CAS號(hào)78-93-3)和甲苯(CAS號(hào)108-88-3)溶劑混合物為溶劑的熱塑性聚氨酯溶液。
5.精確度至少1秒的秒表。
6.旋轉(zhuǎn)鋼絲輪打磨機(jī)。
7.Compo工業(yè)公司產(chǎn)閃式活化器或適用的設(shè)備。
8.Knight氣動(dòng)壓機(jī)。
9.USM“沖切機(jī)”平壓切斷機(jī)。
10.Scott鞋拉力試驗(yàn)機(jī)。
11.酸刷。
12.4盎司玻璃瓶。
13.Pam500K熱熔體涂布噴槍(可從Pam Fastening Technology有限公司購(gòu)得)。
14.裝有Drierite晶體(8自帶有CaSO4(CAS號(hào)778-18-9)指標(biāo)劑)的干燥器。
4.0步驟1.用“沖切機(jī)”和合適的沖模將#87波紋橡膠鞋底膠片切割成的1”×5”的橡膠條。
2.用旋轉(zhuǎn)鋼絲輪打磨機(jī)將1”×5”橡膠條光滑的一面打毛(打磨)，以去掉橡膠條的外層，用壓縮空氣吹掉橡膠條上所有脫落的顆粒。
3.用一個(gè)新的4盎司玻璃瓶，將新鮮UPACO 3213倒入瓶?jī)?nèi)，然后把裝有UPACO 3213的容器重新密封起來。用一把新酸刷將UPACO 3213涂到剛打毛的橡膠條表面。干燥15分鐘。
4.用新酸刷對(duì)橡膠條底涂，方法是給剛氯化的橡膠條涂上UPACO 3249氨基甲酸酯底涂料。干燥30分鐘。
5.經(jīng)過步驟1至4制備的底涂的橡膠條在以后使用前可先予以貯存。將其放在塑料袋內(nèi)，標(biāo)上制備日期，給塑料袋打上標(biāo)注。
6.取10條底涂的橡膠條；標(biāo)上制備日期，標(biāo)注上配方。
7.將Pam500K噴槍預(yù)熱到事先設(shè)定的375下。取出吹掃筒，插入裝在Pam鋁填隙管中的粘合劑，但在15分鐘內(nèi)不關(guān)閉噴槍，然后關(guān)閉噴槍。操縱噴槍直到粘合劑能夠自由流動(dòng)。
8.在底涂的橡膠條上涂上待測(cè)粘合劑，目標(biāo)是每條橡膠條上涂層重約0.7g。在各條的上面可有1″的未涂覆區(qū)，一共涂覆5條。收集5對(duì)橡膠條，每對(duì)橡膠條為一條涂覆，一條底涂。
9.將涂覆的橡膠條放在含Drierite晶體的干燥器里。使橡膠條冷卻30分鐘。在進(jìn)行試驗(yàn)前，涂覆的橡膠條在干燥器里的貯存時(shí)間可長(zhǎng)達(dá)4小時(shí)。
10.將閃式活化器的時(shí)間設(shè)定為15秒、壓機(jī)設(shè)為90psi，保壓15秒，調(diào)整秒表以秒為單位進(jìn)行記時(shí)。在開始試驗(yàn)前下壓腳踏板一次以使活化器活化。
11.取一條涂過粘合劑的橡膠條和一條底涂的橡膠條。將涂覆的樣品放在閃式活化器的鋼絲室中，有粘合劑的一面朝上，然后將底涂的橡膠條底涂層一面朝上放置在涂有粘合劑的橡膠條附近。
12.下壓閃式活化器的腳踏板。當(dāng)鋼絲室再現(xiàn)時(shí)，迅速將兩橡膠條放在一起，粘合劑面對(duì)著底涂層面，兩條盡可能對(duì)齊。
13.將粘合件放在壓機(jī)中，同時(shí)觸發(fā)邊上的兩個(gè)按鈕。壓合結(jié)束后將粘合件取出，然后啟動(dòng)秒表。迅速把粘合件轉(zhuǎn)到鞋實(shí)驗(yàn)室，放在Scott試驗(yàn)機(jī)上。
14.根據(jù)速度控制器的標(biāo)示，以3”/min的速度拉伸橡膠條?？疵氡恚涗?分鐘時(shí)刻度盤上的讀數(shù)。關(guān)閉Scott試驗(yàn)機(jī)馬達(dá)，一直等到秒表所示時(shí)間為3分30秒。
15.重新啟動(dòng)馬達(dá)，看秒表，記錄5分鐘時(shí)刻度盤上的讀數(shù)。
5.0評(píng)價(jià)1.記錄該批膠片上各樣品條1分鐘和5分鐘時(shí)的讀數(shù)。
2.計(jì)算1分鐘和5分鐘各5個(gè)讀數(shù)的平均值，然后記錄該批膠片的平均值。
3.將全部的試驗(yàn)條集中起來并將它們放在帶有編號(hào)的口袋里，標(biāo)上測(cè)試粘合劑的CAS號(hào)。
蠕變?cè)囼?yàn)1.按濕強(qiáng)試驗(yàn)QC-220所述的方法制備樣品。按照試驗(yàn)步驟1-8只制備5個(gè)樣品。這些樣品可在室溫和環(huán)境濕度下調(diào)節(jié)約30分鐘。
2.用“沖切機(jī)”和標(biāo)有“Brite White Profilel”的由位于Dracut，MA的Majilite公司生產(chǎn)的織物沖切出5個(gè)1”×5”的另外樣品。該織物是一種聚氨酯涂層織物。
3.用1”寬的Scotch Magic Tape810貼到1”×5”的Profile樣品的一端上以遮蓋此端，并修整，這樣沒有重疊。
4.在有膠條的遮蓋部分的中央打上一小孔。
5.將閃式活化器的時(shí)間設(shè)定為11秒、壓機(jī)設(shè)為90psi，保壓15秒。在開始試驗(yàn)前下壓腳踏板一次以使活化器活化。
6.取一條涂過粘合劑的橡膠條和一條經(jīng)過遮蓋并打過孔的Profile條。將它們放在閃式活化器的鋼絲室中，有粘合劑的一面和Profile面朝上。
7.下壓閃式活化器的腳踏板。當(dāng)鋼絲室再現(xiàn)時(shí)，迅速將二條放在一起(活化面放在一起)，兩條盡可能對(duì)齊。
8.將粘合件放在壓機(jī)中，同時(shí)觸發(fā)邊上的兩個(gè)按鈕。壓合結(jié)束后將粘合件取出。
9.在有膠條的一端將粘合的樣品分開，用彩色筆標(biāo)出粘合線。在Profile打孔處懸掛一500g的重物。
10.將帶有重物的樣品水平懸掛，這樣重物以剝離的形式下垂。步驟9-10必須在30秒內(nèi)完成。
11.樣品可以在不受干擾的位置上懸掛至少30分鐘。
12.停留30分鐘后取走樣品。用彩色筆標(biāo)出蠕變量。
13.測(cè)量?jī)蓷l彩色筆劃線之間的距離，以毫米為單位記錄蠕變值。
14.記錄各測(cè)試粘合劑四個(gè)測(cè)量值的平均值。
盡管已關(guān)于具體實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了以上描述，顯然在不違背在此公開的原理的情況下可以進(jìn)行許多改變、改進(jìn)和變化。因此，在所附權(quán)利要求書的精神和寬范圍內(nèi)的所有改變、改進(jìn)和變化都將包括在內(nèi)。在此提及的所有專利申請(qǐng)、專利和其他出版物全文參考引入。
權(quán)利要求
1.一種未固化的濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該組合物具有芳族增鏈劑組分，該粘合劑組合物具有按Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度以及按蠕變?cè)囼?yàn)方法測(cè)得的小于7mm的抗蠕變性。
2.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述芳族增鏈劑選自乙氧化二醇、丙氧化二醇、乙氧化/丙氧化二醇、乙氧化雙酚A、丙氧化雙酚A、乙氧化雙酚F、丙氧化雙酚F、乙氧化雙酚A和丙氧化雙酚A的衍生物、乙氧化雙酚F和丙氧化雙酚F的衍生物、受阻芳族二胺和芳族仲二胺。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述芳族增鏈劑為芳族仲二胺。
4.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述芳族增鏈劑為氫醌雙-(羥乙基)醚(HQEE)。
5.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述的芳族增鏈劑為間苯二酚的雙(羥乙基)醚(HER-HP)。
6.一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該組合物是包括下列反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以所述組合物總重量計(jì)，約50～10重量％的選自一種或多種聚內(nèi)酯、一種或多種聚醚多元醇或它們的混合物的含羥基組分；15～1重量％的芳族增鏈劑；30～5重量％的結(jié)晶性聚酯；50～10重量％的無定形聚酯；和40～10重量％的異氰酸酯，所述粘合劑組合物具有按Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度。
7.權(quán)利要求6所述的組合物中，所述的聚內(nèi)酯為低分子量聚內(nèi)酯。
8.權(quán)利要求7所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述芳族增鏈劑選自乙氧化二醇、丙氧化二醇、乙氧化/丙氧化二醇、乙氧化雙酚A、丙氧化雙酚A、乙氧化雙酚F、丙氧化雙酚F、乙氧化雙酚A和丙氧化雙酚A的衍生物、乙氧化雙酚F和丙氧化雙酚F的衍生物、受阻芳族二胺和芳族仲二胺。
9.權(quán)利要求8所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述多異氰酸酯選自芳族多異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及其混合物、甲苯二異氰酸酯和脂族及脂環(huán)族多異氰酸酯。
10.權(quán)利要求7所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述聚內(nèi)酯為己內(nèi)酯。
11.一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑，該粘合劑為包括下列反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以所述粘合劑組合物總重量計(jì)，25.0重量％的低分子量己內(nèi)酯；15.0重量％結(jié)晶性聚酯；25.0重量％無定形聚酯；5.0重量％芳族仲二胺；和30.0重量％異氰酸酯。
12.權(quán)利要求11所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述芳族仲二胺為4，4’-雙(仲丁氨基)-二苯基甲烷。
13.一種生產(chǎn)濕固化熱熔聚氨酯粘合劑組合物的方法，包括加熱選自一種或多種聚內(nèi)酯、一種或多種聚醚多元醇或它們的混合物的含羥基組分；結(jié)晶性聚酯；無定形聚酯和芳族增鏈劑以形成混合物；并使多異氰酸酯與所述混合物反應(yīng)形成粘合劑組合物，該粘合劑組合物具有按Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度。
14.權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述加熱包括混合以所述粘合劑組合物總重量計(jì)約50.0～10.0重量％含羥基化合物、約1.0～15.0重量％芳族增鏈劑、約30.0～5.0重量％的結(jié)晶性聚酯、約50.0～10.0重量％的無定形聚酯，并使40～10重量％的異氰酸酯與所述混合物反應(yīng)。
15.一種粘合第一基材和第二基材的方法，其包括任選地處理第一基材的至少一部分以形成處理的基材；加熱粘合劑組合物以形成熔融粘合劑，該組合物為包括以下反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物以所述組合物總重量計(jì)，約1～50重量％的聚內(nèi)酯；約1.0～15重量％芳族增鏈劑；約30～5重量％的結(jié)晶性聚酯；約50～10重量％的無定形聚酯和約40～10重量％的異氰酸酯，該粘合劑組合物具有按Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度；對(duì)處理的基材至少一部分涂上熔融粘合劑，以形成涂覆基材；任選地加熱涂覆基材；并使涂覆基材與第二基材接觸，以將第一基材與第二基材粘合。
16.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述的處理包括打磨、底涂、氯化或溶劑清洗。
17.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述接觸為壓制。
18.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述第一基材為皮革或合成織物。
19.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述第二基材為皮革或天然或合成橡膠。
20.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述第一基材為鞋面。
21.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述第二基材為鞋底。
22.一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該組合物為包括以下反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物粘合劑組合物總重量計(jì)，25重量％的低分子量己內(nèi)酯；6.0重量％結(jié)晶性聚酯；33.0重量％無定形聚酯；6.0重量％芳族增鏈劑；和30.0重量％二異氰酸酯。
23.一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該組合物為包括以下反應(yīng)物在內(nèi)的反應(yīng)產(chǎn)物以所述組合物總重量計(jì)約50～10重量％的聚醚；約15.0～1.0重量％的芳族增鏈劑；約30～5重量％的結(jié)晶性聚酯；約50～10重量％的無定形聚酯；和約40～10重量％的異氰酸酯，所述粘合劑組合物具有按Test QC-0220方法所測(cè)得的1分鐘時(shí)至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度。
24.權(quán)利要求23所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述聚醚選自聚乙二醇、聚丁二醇、聚氧丙烯二醇和聚丙二醇。
25.權(quán)利要求23所述的粘合劑組合物，其特征在于，所述芳族增鏈劑為芳族仲二胺。
26.一件制品，包括用包含權(quán)利要求1所述組合物的粘合劑粘合在一起的鞋面和鞋底。
27.一件制品，包括用包含權(quán)利要求6所述組合物的粘合劑粘合在一起的鞋面和鞋底。
全文摘要
一種濕固化熱熔性聚氨酯粘合劑組合物，該組合物是包括下列反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物含羥基組分，芳族增鏈劑、結(jié)晶性聚酯、一種無定形聚酯和異氰酸酯，粘合劑組合物具有按Test QC－0220方法所測(cè)得的1分鐘至少5磅/線性英寸和5分鐘時(shí)至少12磅/線性英寸的濕剝離強(qiáng)度以及按蠕變?cè)囼?yàn)(Creep Test)方法所測(cè)得的小于7mm的抗蠕變性。
文檔編號(hào)C08G18/12GK1550535SQ200410035149
公開日2004年12月1日 申請(qǐng)日期2004年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月22日
發(fā)明者M·L·羅辛, F·G·維爾瓦斯三世, N·A·舍雷奧特, M L 羅辛, 維爾瓦斯三世, 舍雷奧特 申請(qǐng)人:威森工業(yè)股份有限公司