一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備方法，屬于聚氨醋膠粘劑合成
技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 濕固化聚氨醋膠粘劑是一種反應(yīng)型膠粘劑，其膠粘機(jī)理不僅包含分子間作用力所 貢獻(xiàn)的粘接力，而且由于其中的-NC0基團(tuán)與擴(kuò)散到膠體內(nèi)部的水分反應(yīng)，生成了含有活潑 氨的氨基，然后再與-NC0基團(tuán)反應(yīng)生產(chǎn)脈基，進(jìn)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)與基材的粘合。粘結(jié) 固化之后的膠體不僅不能再次烙融，而且由于膠體中的活潑組分與基材中的相應(yīng)活潑組分 反應(yīng)，大大增強(qiáng)了膠的粘接強(qiáng)度。
[0003] 隨著人們的生活水平提高，對于服裝消費(fèi)品的要求和需求越來越高，各種特殊功 能材料的面料襯布復(fù)合越來越多，各種面料的材質(zhì)、品質(zhì)不同，所需要用的膠粘劑的類型和 施膠溫度也不一樣。中國專利CN201310469047. 8公開了一種紡織品用濕固化反應(yīng)型聚氨 醋熱烙膠的制備方法，但是初粘強(qiáng)度和終粘強(qiáng)度比較低，特別是其在上膠lOmin時的初粘 力<lN/2. 5cm;中國專利CN201410691126. 8公開了一種PTMG改性濕固化聚氨醋熱烙膠 及其制備方法，通過往PUR中加入一種聚四氨巧喃迷PTMG，增加PUR的終粘強(qiáng)度，同時降低 PUR的粘度，雖然低粘度的PUR便于施膠操作，但是初粘力仍然較低，其在上膠lOmin時的 初粘力為1. 12N/2. 5cm，不能滿足對初粘力和終粘強(qiáng)度要求都比較高的特定應(yīng)用領(lǐng)域。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的在于，解決上述技術(shù)問題，提供一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備 方法，使得通過本大明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠既具有較高的初粘力，亦具有較好的 終粘強(qiáng)度。
[0005] 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：一種改性濕固化聚氨醋熱烙膠的制備方法，包括W 下步驟： (1) 將一定量的聚醋多元醇、聚酸多元醇和助劑加入到Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱 至IJ120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵?常壓； (2) 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向上述反應(yīng)體系中加入MDI和催化劑，在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應(yīng)45min,再加入季戊四醇二丙締酸醋，并于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應(yīng)1. 0h，得預(yù)聚物； (3) 將步驟（2)的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至侶錐袋中，封口后在85°C條件下，熟化6h，得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0006] 上述步驟（1)中，聚酸多元醇為數(shù)均分子量1000和4000的兩種聚氧化丙締二醇 的混合物，W下將運(yùn)兩種聚氧化丙締二醇分別簡稱為聚酸1000和聚酸4000 ;聚醋多元醇為 數(shù)均分子量3000的聚己二酸己二醇醋二醇。
[0007] 上述步驟（1)中，助劑包括催化劑、增粘劑和抗氧化劑。其中，催化劑為辛酸亞錫； 增粘劑為祗締樹脂；抗氧化劑的牌號為CHINOXIOIO。
[0008] 上述步驟（2)中，MDI為二苯基甲燒二異氯酸醋，選自4,4' -MDI、2,4' -MDI和 2,2'-MDI中的一種。
[0009] W1. 0mol聚酸1000為基準(zhǔn)，其它反應(yīng)物的摩爾數(shù)分別為：0. 1~0. 2mol聚酸 4000 ;0. 2 ~0. 4mol聚己二酸己二醇醋二醇；2. 7 ~3. 65molMDI;0. 35 ~0. 50mol季 戊四醇二丙締酸醋。
[0010] 各助劑的添加量W占目標(biāo)產(chǎn)物總質(zhì)量的百分比計(jì)，分別為：催化劑0.1%，增粘劑 18~25%，抗氧化劑0. 50〇/〇。
[0011] 本發(fā)明的創(chuàng)新之處：運(yùn)用季戊四醇二丙締酸醋，對傳統(tǒng)濕固化聚氨醋熱烙膠進(jìn)行 改性，由于運(yùn)種含有兩個徑基的丙締酸醋能充當(dāng)擴(kuò)鏈劑，可通過調(diào)節(jié)季戊四醇二丙締酸醋 的用量，將目標(biāo)產(chǎn)物的粘度控制在合理的范圍內(nèi)，使得其便于施工且具有滿意的初粘力，同 時又由于該改性劑含有短支鏈功能基團(tuán)丙締酸醋，使得目標(biāo)產(chǎn)物最終剝強(qiáng)也優(yōu)于傳統(tǒng)產(chǎn) 品。
【具體實(shí)施方式】
[001引 下而通過連施例對本發(fā)巧做講一巧表沐，巧并不化此為限。
[001引實(shí)施例1 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (72g)，聚己二酸己二醇醋二醇（96g)，祗締樹脂 (80.Ig)，抗氧劑CHIN0X1010( 2.22g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到120-130。 并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2.0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵脸海辉诘獨(dú)獗?護(hù)下加4,4'-MDI(85. 65g)，催化劑辛酸亞錫（0. 44g)，然后在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應(yīng)45min,再通氮?dú)庵脸?、氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入季戊四醇二丙締酸醋（8. 54 g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應(yīng)1.0h，得預(yù)聚物； 將上述預(yù)聚體在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料并密封包裝，在85Γ環(huán)境中熟化6小時。所得樣品編 號為P1。
[0014] 實(shí)施例2 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（69g)，祗締樹脂 (86. 95g)，抗氧劑CHIN0X1010( 1. 89g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到120-130°C， 并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2.0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵脸?；在氮?dú)獗?護(hù)下加2,4' -MDK67. 63g)，催化劑辛酸亞錫（0. 38g)，然后在90~100°C、絕對壓力80 ~ 100化條件下反應(yīng)45min,再通氮?dú)庵脸?、氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入季戊四醇二丙締酸醋（12.2 g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應(yīng)1.0h，得預(yù)聚物； 將上述預(yù)聚體在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料并密封包裝，在85°C環(huán)境中熟化6小時。所得樣品編 號為P2。
[001引實(shí)施例3 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (80g)，聚己二酸己二醇醋二醇（60g)，祗締樹 月旨（113.1g)，抗氧劑CHIN0X1010( 2.26g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到 120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵脸海?在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加2,2'-MDI(86. 94g)，催化劑辛酸亞錫（0. 45g)，然后在90~100°C、絕 對壓力80 ~ 100化條件下反應(yīng)45min,再通氮?dú)庵脸?、氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入季戊四醇二丙締 酸醋巧.76g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應(yīng)1. 0h，得預(yù)聚物； 將上述預(yù)聚體在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料并密封包裝，在85°C環(huán)境中熟化6小時。所得樣品編 號為P3。
[0016] 實(shí)施例4 稱取聚酸1000 (100g)，聚酸4000 (40g)，聚己二酸己二醇醋二醇（120g)，祗締樹 脂（102. 35g)，抗氧劑CHIN0X1010 ( 2. 22g)，加入Ξ口燒瓶中，在攬拌過程中加熱到 120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150化下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵脸海?在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加4,4'-MDI(90. 34g)，催化劑辛酸亞錫（0. 27g)，然后在90~100°C、絕 對壓力80 ~ 100化條件下反應(yīng)45min,再通氮?dú)庵脸?、氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入季戊四醇二丙締 酸醋化76g)，于95~105°C、絕對壓力80~ 100化下反應(yīng)1. 0h，得預(yù)聚物； 將上述預(yù)聚體在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料并密封包裝，在85Γ環(huán)境中熟化6小時。所得樣品編 號為P4。
[0017] 樣品測試 采用化ookfield粘度儀對樣品P0~P4及市售同類常規(guī)產(chǎn)品的黏度進(jìn)行了測試，溫度分 別控制在l〇〇°C和120°C; 上述樣品及市售常規(guī)同類產(chǎn)品的剝離強(qiáng)度測試參照標(biāo)準(zhǔn)FZ/T01085-2009,所用被粘 物為涂棉6535,施膠溫度為100°C; 分別測定粘合后的試樣放置lOmin和48h的剝離強(qiáng)度，并分別定義lOmin的剝強(qiáng)為初 始剝強(qiáng)、4化的剝強(qiáng)為最終剝強(qiáng)；各述測試結(jié)果參見下表1。
[0018] 表1各樣品的烙融粘度、初粘強(qiáng)度W及最終剝強(qiáng)
從上表1中可明顯看出，通過本發(fā)明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠與市售常規(guī)同類產(chǎn) 品相較，在施膠量相對持平的情況下，上膠后lOmin后的剝離強(qiáng)度明顯較高，上膠4化后的 剝離強(qiáng)度亦明顯較高，即通過本發(fā)明所制備的濕固化聚氨醋熱烙膠既具有較好的初粘力， 亦具備較高的終粘強(qiáng)度。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將一定量的聚酯多元醇、聚醚多元醇和助劑加入到三口燒瓶中，在攪拌過程中加熱 至|J120-130°C，并在絕對壓力80 ~ 150Pa下恒溫脫水2. 0h，然后降溫到90°C，通氮?dú)庵? 常壓； (2) 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向上述反應(yīng)體系中加入MDI和催化劑，在90~100°C、絕對壓力80 ~lOOPa條件下反應(yīng)45min，再加入季戊四醇二丙烯酸酯，并于95~105°C、絕對壓力80~ lOOPa下反應(yīng)1. 0h，得預(yù)聚物； (3) 將步驟（2)的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至鋁箱袋中，封口后在85°C條件下，熟化6h，得目標(biāo)產(chǎn)物； 所述聚醚多元醇為數(shù)均分子量1000和4000的兩種聚氧化丙烯二醇的混合物；所述聚 酯多元醇為數(shù)均分子量3000的聚己二酸己二醇酯二醇； 以1. 0mol數(shù)均分子量1000的聚氧化丙烯二醇為基準(zhǔn)，其它反應(yīng)物的摩爾數(shù)分別為： 0· 1~0· 2mol數(shù)均分子量4000的聚氧化丙烯二醇；0· 2~0· 4mol聚己二酸己二醇酯二 醇；2. 7~3. 65molMDI;0· 35~0· 50mol季戊四醇二丙烯酸酯。2. 如權(quán)利要求1所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：所述助劑 包括催化劑、增粘劑和抗氧化劑；其中，催化劑為辛酸亞錫，增粘劑為萜烯樹脂，抗氧化劑的 牌號為CHIN0X1010。3. 如權(quán)利要求2所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：各助劑的 添加量以占目標(biāo)產(chǎn)物總質(zhì)量的百分比計(jì)，分別為：催化劑〇. 1%，增粘劑18~25%，抗氧化劑 0. 50%〇4. 如權(quán)利要求1所述的改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于：所述MDI 為二苯基甲烷二異氰酸酯，選自4，f-MDI、2，f-MDI和2,2<-MDI中的一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種改性濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，屬于聚氨酯膠粘劑合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于：運(yùn)用季戊四醇二丙烯酸酯，對傳統(tǒng)濕固化聚氨酯熱熔膠進(jìn)行改性，由于這種含有兩個羥基的丙烯酸酯能充當(dāng)擴(kuò)鏈劑，調(diào)節(jié)季戊四醇二丙烯酸酯的用量，將目標(biāo)產(chǎn)物的粘度控制在合理的范圍內(nèi)，使得其便于施工且具有滿意的初粘力，同時又由于該改性劑含有短支鏈功能基團(tuán)丙烯酸酯，使得目標(biāo)產(chǎn)物最終剝強(qiáng)也優(yōu)于傳統(tǒng)常規(guī)產(chǎn)品。
【IPC分類】C08G18/66, C09J175/06, C08G18/42, C08G18/48, C09J175/08, C08G18/32
【公開號】CN105255434
【申請?zhí)枴緾N201510821013
【發(fā)明人】曾作祥, 曹 盛, 李哲龍, 朱萬育
【申請人】上海天洋熱熔粘接材料股份有限公司, 華東理工大學(xué), 昆山天洋熱熔膠有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月24日