專利名稱：可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物及其發(fā)泡產(chǎn)品的制作方法
本申請是1997年3月4日提交的名為“可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物及其發(fā)泡產(chǎn)品”的中國專利申請97103311.0的分案申請。
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及能提供發(fā)泡產(chǎn)品的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，發(fā)泡產(chǎn)品手感柔軟，并具有優(yōu)良的耐熱性。本發(fā)明還涉及該組合物的發(fā)泡產(chǎn)品。
發(fā)明的背景已知制備彈性體(硫化橡膠)發(fā)泡產(chǎn)品的方法包括下列步驟，將天然或合成橡膠與硫化劑和發(fā)泡劑捏合，將捏合物成型和加熱成型的產(chǎn)品使其發(fā)泡。
根據(jù)這種方法，如果采用連續(xù)擠塑方法將橡膠成型，則必須在連續(xù)擠塑前，將橡膠與混合組分分批捏合以獲得捏合物。而且，為了便于將捏合物送入擠塑機(jī)，必須在連續(xù)擠塑前將捏合物制成帶狀。因此，上述方法的工序復(fù)雜，而且硫化-發(fā)泡步驟需要相當(dāng)長的時間，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
為了解決這些問題，已有使用軟的烯烴塑料如熱塑性樹脂，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和低密度聚乙烯的方法。根據(jù)使用軟烯烴塑料的方法，上述步驟可以省略。
然而，軟烯烴塑料其固有的耐熱性較橡膠差，所以極大限制了其發(fā)泡產(chǎn)品的用途。
同時，已知包含了烯烴共聚物橡膠和烯烴塑料的部分交聯(lián)組合物的性能處于軟烯烴塑料和硫化橡膠之間，可用作熱塑性彈性體，如在日本專利公開26838/1973和112967/1979所描述的。
然而，當(dāng)在過氧化物存在下動態(tài)熱處理時，在上面公開中提到的熱塑性彈性體的烯烴塑料組分會分解，使得該彈性體在熔融階段張力很差。結(jié)果，這些熱塑性彈性體在發(fā)泡成型階段容易消泡。即使獲得發(fā)泡產(chǎn)品，其最大膨脹率僅約為1.5倍，并由于消泡而引起顯著的表面粗糙。
因此，需要開發(fā)一種可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，用此組合物由簡化步驟以高產(chǎn)率制備具有至少2倍的膨脹率，沒有由于消泡引起的表面粗糙，手感柔軟，具有優(yōu)良的耐熱性的發(fā)泡產(chǎn)品。還需要開發(fā)一種可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物的發(fā)泡產(chǎn)品。
本發(fā)明試圖解決上述有關(guān)的問題，本發(fā)明的目的是提供一種可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，用此組合物由簡化步驟高產(chǎn)率制備具有至少2倍的膨脹率，沒有由于消泡引起的表面粗糙，手感柔軟，具有優(yōu)良的耐熱性的發(fā)泡產(chǎn)品。本發(fā)明的另一個目的是提供這種組合物的發(fā)泡產(chǎn)品。
發(fā)明的概述本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物包括[I]83-99重量份的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)，在有機(jī)過氧化物存在下由動態(tài)熱處理一種混合物可獲得組合物(A)，上述的混合物包括60-95重量份的過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)，(a)是一種包含乙烯、3-20碳原子的α-烯烴和任選的一種非共軛二烯的乙烯/α-烯烴共聚物橡膠，和5-40重量份過氧化物-分解型烯烴塑料(b)，(b)是一種含有50-100摩爾％含3-20碳原子的α-烯烴的α-烯烴均聚物或共聚物，它具有5-80克/10分鐘熔體流速(ASTM D 1238-65T，230℃，2.16公斤負(fù)荷)，上述組分(a)和(b)的總量為100重量份，[II]1-17重量份的含長支鏈的聚丙烯(B)，和[III]發(fā)泡劑(C)，上述組分(A)和(B)的總量為100重量份。
組成乙烯/α-烯烴共聚物橡膠即過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)的α-烯烴最好是丙烯或1-丁烯。
過氧化物-分解型烯烴塑料(b)最好是一種等規(guī)聚丙烯或丙烯/α-烯烴共聚物。
熱塑性彈性體組合物(A)最好是一種在有機(jī)過氧化物和二乙烯苯存在下經(jīng)動態(tài)熱處理以達(dá)到部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物。
含長支鏈的聚丙烯(B)的Z均分子量(Mz)至少為1.0×106，含有一種長鏈支鏈化聚合物，分子量分布(Mz/Mw)至少為3.0。
可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物中發(fā)泡劑(C)的含量，以100重量份熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈聚丙烯(B)的總量為基準(zhǔn)，一般為0.5-20重量份。
本發(fā)明的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品是一種通過加熱本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物獲得的發(fā)泡產(chǎn)品。
烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品最好有不小于2倍的膨脹率。
附圖簡述

圖1說明在應(yīng)變速率下具有長支鏈聚丙烯樹脂或無長支鏈聚丙烯樹脂的伸長粘度與時間的關(guān)系。
圖2說明本發(fā)明實施例1和2中所用的有長支鏈聚丙烯或在比較實施例1-3中所用的無長支鏈聚丙烯的熔體流速與膨脹率的關(guān)系。
發(fā)明的詳細(xì)描述下面詳細(xì)描述本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物和這種組合物的發(fā)泡產(chǎn)品。
首先描述可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物。
本發(fā)明可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物包括特定的部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物(A)，特定的含長支鏈的聚丙烯(B)和一種發(fā)泡劑(C)。
熱塑性彈性體組合物(A)本發(fā)明所使用的熱塑性彈性體組合物(A)是一種部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物，通過動態(tài)熱處理含有一定比例的過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的混合物可獲得組合物(A)。
部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物指一種熱塑性彈性體組合物，其中共存兩種組分，一種是由在分解反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)的競爭反應(yīng)中交聯(lián)反應(yīng)占優(yōu)勢而使聚合物分子量增加獲得的組分，當(dāng)烯烴熱塑性彈性體與過氧化物在加熱條件下反應(yīng)時發(fā)生上述競爭反應(yīng)，另一種組分是由在這樣的競爭反應(yīng)中分解反應(yīng)占優(yōu)勢而使聚合物分子量減小獲得的。
過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)本發(fā)明中所用的過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)是一種由乙烯和含3-20碳原子的α-烯烴組成的無定形的、無規(guī)的彈性共聚物或一種由乙烯、含3-20碳原子的α-烯烴和非共軛二烯組成的無定形的、無規(guī)的彈性共聚物，是在加熱條件下捏合時會交聯(lián)從而降低流動性或沒有流動性的那種烯烴共聚物橡膠。
過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠中乙烯含量不小于50摩爾％，這樣的例子包括(1)乙烯/α-烯烴共聚物橡膠[乙烯/α-烯烴(摩爾)＝約90/10-50/50]，和(2)乙烯/α-烯烴/非共軛二烯共聚物橡膠[乙烯/α-烯烴(摩爾)＝約90/10-50/50]。
非共軛二烯的例子包括二環(huán)戊二烯、1，4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯和亞乙基降冰片烯。上述共聚物橡膠中，較好為乙烯/丙烯共聚物橡膠、乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物橡膠和乙烯/1-丁烯/非共軛二烯共聚物橡膠。其中，優(yōu)選乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物橡膠。特別好的是乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯共聚物橡膠，因為用這種共聚物橡膠可獲得中等交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品。
過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)的門尼粘度[ML1+4(100℃)]較好的為10-250，最好為30-150。
烯烴共聚物橡膠(a)的碘值較好的應(yīng)不大于25。當(dāng)烯烴共聚物橡膠(a)的碘值在這一范圍時，可獲得具有良好平衡的部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物(A)。
過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)的使用量，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)總量為100重量份為基準(zhǔn)，為60-95重量份，較好為70-90重量份。
在不損害本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，在本發(fā)明中過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)可與其他橡膠組合使用。其他橡膠的例子包括二烯橡膠，如苯乙烯/丁二烯橡膠(SBR)，丁腈橡膠(NBR)和天然橡膠(NR)，和有機(jī)硅橡膠。
過氧化物-分解型烯烴塑料(b)本發(fā)明所用的過氧化物-分解型烯烴塑料(b)是一種含有50-100摩爾％含3-20碳原子的α-烯烴的均聚物或共聚物，它具有在加熱條件下與過氧化物混合和捏合時被熱分解從而降低分子量，因而改善樹脂流動性的性質(zhì)。
過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的例子包括均聚物和共聚物，如(1)丙烯均聚物，(2)丙烯和不超過10摩爾％的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物，(3)丙烯和不超過30摩爾％的其他α-烯烴的嵌段共聚物，(4)1-丁烯均聚物，(5)1-丁烯和不超過10摩爾％的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物，(6)4-甲基-1-戊烯均聚物，和
(7)4-甲基-1-戊烯和不超過20摩爾％的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物。
α-烯烴的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。上面的烯烴塑料(b)中，較好的是丙烯均聚物和丙烯含量不小于50摩爾％的丙烯/α-烯烴共聚物。所有這些當(dāng)中，優(yōu)選等規(guī)聚丙烯和丙烯/α-烯烴共聚物，如丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物和丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物。
過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的熔體流速(ASTM D 1238-65T，230℃，2.16公斤負(fù)荷)較好的為5-80克/10分鐘，最好為5-20克/分鐘。
本發(fā)明中，過氧化物-分解型烯烴塑料(b)具有改善產(chǎn)生的組合物的流動性和耐熱性的功能。
過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的使用量，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)總量為100重量份為基準(zhǔn)，為5-40重量份，較好為10-30重量份。當(dāng)使用這一量的過氧化物-分解型烯烴塑料(b)時，可獲得具有優(yōu)良流動性、能提供優(yōu)良彈性的發(fā)泡產(chǎn)品的可發(fā)泡熱塑性彈性體組合物。
其他組分本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物(A)除過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)外過還含有一種氧化物-非交聯(lián)型橡膠類材料(c)。
過氧化物-非交聯(lián)型橡膠類材料(c)是一種甚至在加熱條件下與過氧化物混合和捏合時，不交聯(lián)和不降低流動性的烴類橡膠類材料。這種材料的例子包括聚異丁烯、丁基橡膠(IIR)和丙烯含量不小于70摩爾％的丙烯/乙烯共聚物橡膠和丙烯/1-丁烯共聚物橡膠。從其性能和加工性質(zhì)考慮，優(yōu)選聚異丁烯和丁基橡膠。特別是門尼粘度[ML1+4(100℃)]不大于60的聚異丁烯和丁基橡膠，因為它們能改善產(chǎn)生的組合物的流動性。
本發(fā)明中，術(shù)語“交聯(lián)”指當(dāng)聚合物在加熱條件下與過氧化物反應(yīng)時，在分解反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)的競爭反應(yīng)中，交聯(lián)反應(yīng)占優(yōu)勢而使聚合物表觀分子量增高的現(xiàn)象。術(shù)語“分解”指當(dāng)分解反應(yīng)占優(yōu)勢而使聚合物表觀分子量降低的現(xiàn)象。
可任意使用過氧化物-非交聯(lián)型橡膠類材料(c)，其量為，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)總量為100重量份為基準(zhǔn)，為5-100重量份，較好為5-30重量份。
本發(fā)明所用的熱塑性彈性體組合物(A)除過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)、過氧化物-分解型烯烴塑料(b)和過氧化物-非交聯(lián)型橡膠類材料(c)外，還含有一種礦物油類軟化劑(d)。
礦物油類軟化劑(d)的例子包括高沸點石油餾份，軟化劑一般用于降低在橡膠輥壓處理中的分子間力，而有利于輥壓，有助于碳黑或白碳的分散，或降低硫化橡膠的硬度以增加彈性。石油餾份可分類為石蠟類、環(huán)烷類、芳烴類等。
礦物油類軟化劑(d)的具體例子包括工藝用油、石蠟、液體石蠟、白油、凡士林、石油磺酸鹽、石油瀝青、天然瀝青、礦物橡膠和石油樹脂。
礦物油類軟化劑(d)的使用量，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)總量為100重量份為基準(zhǔn)，為5-100重量份，較好為5-80重量份，更好為20-40重量份。當(dāng)使用這一量的礦物油類軟化劑時，可有效地改進(jìn)可發(fā)泡熱塑性彈性體組合物的流動性，而不會降低該組合物的發(fā)泡產(chǎn)品的耐熱性和拉伸性能。
在不損害本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，本發(fā)明中還可任意選擇使用礦物油類軟化劑(d)以外的其他軟化劑。礦物油類軟化劑(d)以外的一般用于橡膠的軟化劑都是適用的。合適的軟化劑例子包括煤焦油類，如煤焦油和煤焦油瀝青；脂油類，如蓖麻油、亞麻子油、菜子油、豆油和椰子油；蠟類，如妥爾油、蜂蠟、巴西棕櫚蠟和羊毛脂；脂肪酸類，如蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、褐煤酸、油酸和芥酸、或這些酸的金屬鹽；酯類增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯；和其他軟化劑，如微晶蠟、液體聚丁二烯或其改性或加氫產(chǎn)品和液體聚硫橡膠。
在不損害本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，本發(fā)明所用的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)中還可選擇加入各種已知的添加劑，如熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、抗老化劑、抗靜電劑、填料、著色劑和潤滑劑。
制備部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)的方法本發(fā)明所用的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)的制備方法為，在有機(jī)過氧化物存在下，動態(tài)熱處理過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)、過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的混合物，如果需要混合物中還有過氧化物-非交聯(lián)型橡膠類材料(c)、礦物油類潤滑劑(d)等。
有機(jī)過氧化物的例子包括過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己炔-3，1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、戊酸正丁基-4，4-二(叔丁基過氧)酯、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁基過氧異丙酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰和過氧化叔丁枯基。
從氣味和焦燒穩(wěn)定性考慮，其中較好的是2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己炔-3、1，3-二-(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和戊酸正丁基-4，4-二(叔丁基過氧)酯。最好的是1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯。
有機(jī)過氧化物的使用量，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)總量為100重量％為基準(zhǔn)，為0.05-3重量％，較好為0.1-2重量％。
在用有機(jī)過氧化物進(jìn)行部分交聯(lián)處理中，可添加選擇的組分，如過氧化物交聯(lián)助劑如硫、對醌二肟、p，p’-二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍、和三羥甲基丙烷-N，N’-間亞苯基二馬來酰亞胺；二乙烯苯；氰尿酸三烯丙酯；多官能甲基丙烯酸酯單體，如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯；和多官能乙烯單體，如丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。
通過使用上面的選擇組分，可達(dá)到預(yù)期的均勻、和緩的交聯(lián)反應(yīng)。在上面列舉作為選擇組分的化合物中，最好的是二乙烯苯(DVB)。二乙烯苯易于加工，能與過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)相容，這些是達(dá)到交聯(lián)處理目的的主要組分。而且，二乙烯苯能溶解有機(jī)過氧化物，可作為有機(jī)過氧化物的分散劑。因此，能獲得加熱時發(fā)揮均勻交聯(lián)效應(yīng)并能很好平衡流動性與其他性能的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)。
本發(fā)明中，上面的選擇組分如交聯(lián)助劑或多官能乙烯單體，其較好使用量，以過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的總量為100重量％為基準(zhǔn)，為0.1-3重量％，最好為0.3-2重量％。當(dāng)按此比例使用選擇組分，如交聯(lián)助劑或多官能乙烯單體時，在產(chǎn)生的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)中不殘留未反應(yīng)的單體，因此，在成型階段，不會因加熱過程引起組合物性能變化，組合物顯示優(yōu)良的流動性。
術(shù)語“動態(tài)熱處理”指組分在熔融狀態(tài)下捏合。
可以用各種捏合設(shè)備如敞式混煉機(jī)、班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)、單螺桿或雙螺桿擠塑機(jī)和密封式連續(xù)混煉機(jī)進(jìn)行動態(tài)熱處理，但最好使用密封式捏合設(shè)備進(jìn)行處理。動態(tài)熱處理最好在如氮或二氧化碳的惰性氣氛中進(jìn)行。
要求捏合在過氧化物半衰期小于1分鐘的溫度下進(jìn)行。捏合溫度一般是150-280℃，最好是170-240℃，捏合時間一般為1-20分鐘，最好為1-5分鐘。一般以10-104/秒的剪切速率確定捏合階段使用的剪力。
本發(fā)明中，要求按下面方式混合和捏合上述的組分。即，將過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)、過氧化物-分解型烯烴塑料(b)和任選的過氧化物-非交聯(lián)性橡膠類材料(c)、礦物油軟化劑(d)等先混合，再均勻捏合和切粒。隨后，用捏合機(jī)如滾桶布拉本得、V-布拉本得或漢歇爾混合機(jī)將顆粒、有機(jī)過氧化物的二乙烯苯溶液和任選的一種交聯(lián)助劑、硫化加速劑等在不高于50℃的溫度下均勻混合。然后，在上述條件下捏合混合物。
通過上面的方法，可獲得其中過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)部分交聯(lián)了的熱塑性彈性體組合物(A)。
術(shù)語“部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物”指含有一定量凝膠的組合物，由下面描述的方法測定凝膠含量，組合物的凝膠含量一般不小于10重量％，較好為20-97重量％，最好為30-97重量％。
凝膠含量的測定將100克熱塑性彈性體組合物樣品切成很細(xì)的碎片(0.5×0.5×0.5毫米)。在一個密封容器中，在23℃將樣品浸在30毫升環(huán)己烷中48小時。
取出樣品，放在一張濾紙上，在室溫干燥72小時以上，直到恒重。干燥的濾渣重量減去除聚合物組分外的所有不溶于環(huán)己烷組分(如纖維質(zhì)填料、填料、顏料)的重量。所得的值作為“較正的最后重量(Y)”。
另一方面，樣品重量減去除聚合物組分外的可溶于環(huán)己烷的組分(如軟化劑)的重量和不溶于環(huán)己烷的組分(如纖維質(zhì)填料、填料、顏料)的重量。所得的值作為“較正的最初重量(X)”。
由下面等式計算凝膠含量(不溶于環(huán)己烷的組分含量)。
凝膠含量[重量％]＝[校正的最后重量(Y)/校正最初重量(X)]×100本發(fā)明中，熱塑性彈性體組合物(A)的使用量，以熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈聚丙烯(B)的總量為100重量份為基準(zhǔn)，為83-99重量份，最好為91-99重量份。當(dāng)使用這一量的熱塑性彈性體組合物(A)時，由熱塑性彈性體組合物可制備具有優(yōu)良柔性的發(fā)泡產(chǎn)品，并獲得高膨脹率。
含長支鏈聚丙烯(B)本發(fā)明所用的含長支鏈聚丙烯(B)是一種丙烯均聚物或丙烯與含2-20碳原子的α-烯烴的共聚物。含長支鏈聚丙烯(B)例子包括(1)丙烯均聚物，(2)丙烯與不超過10摩爾％其他α-烯烴的無規(guī)共聚物，和(3)丙烯與不超過30摩爾％其他α-烯烴的嵌段共聚物。
α-烯烴的例子包括乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。
這些含長支鏈聚丙烯(B)可以單獨使用也可以組合使用。
本發(fā)明的含長支鏈聚丙烯(B)，其Z均分子量(Mz)至少為1.0×106，含有長鏈支鏈化的聚合物，分子量分布(Mz/Mw)至少為3.0。本發(fā)明最好使用至少有一個低分子量分布區(qū)和至少一個高分子量分布區(qū)如雙峰態(tài)分子量分布的多峰態(tài)分子量分布，在高分子量區(qū)有一個長鏈的支鏈化聚合物的聚丙烯。最好的聚丙烯，其Z均分子量(Mz)至少為2.0×106。
本發(fā)明的含長支鏈聚丙烯(B)的制備為，如美國專利4,916,198中所述的方法。聚丙烯(B)的一個例子是Himont公司銷售的含長支鏈聚丙烯。
按下面的方式確定聚丙烯樹脂是否含有長支鏈。
用聚丙烯樹脂制備一個試樣，用延伸流度測定儀(如Rheometrics公司的RER-9000延伸流變儀)測定后，以圖表示在應(yīng)變速率(秒-1)下樣品伸長粘度(泊)與時間(秒)的關(guān)系。在這一圖中，由伸長粘度曲線隨時間變化的斜率，可區(qū)別有長支鏈的聚丙烯樹脂和沒有長支鏈的聚丙烯樹脂。有長支鏈的聚丙烯其伸長粘度曲線隨時間變化的斜率較大，而沒有長支鏈的聚丙烯其伸長粘度曲線隨時間變化的斜率較小。圖1為使用Rheometrics公司的RER-9000延伸流度儀測定的結(jié)果圖，圖1表明了在應(yīng)變速率下有長支鏈聚丙烯或沒有長支鏈聚丙烯的伸長粘度與時間的關(guān)系。圖1中，曲線A代表有長支鏈的樹脂，由曲線B代表沒有長支鏈的樹脂。由圖可以確定有長支鏈的聚丙烯顯示出伸長粘度曲線有一個較大的隨時間變化的斜率，而沒有長支鏈的聚丙烯則顯示其伸長粘度曲線有一個較小的隨時間變化的斜率。測定的樣品和測定的條件如下。
樣品的形狀和大小圓柱形，高30毫米，直徑5毫米。應(yīng)變速率為1.0/秒。
測定時溫度基本樹脂熔點+20℃(基本樹脂熔點溫度是由示差掃描量熱儀以10℃/分鐘的加熱速度，加熱1-5毫克基本樹脂，獲得DSC曲線吸熱峰中最高峰處的溫度)當(dāng)使用含長支鏈聚丙烯(B)時，可獲得具有改進(jìn)的熔體張力、能制備出高膨脹率發(fā)泡產(chǎn)品的可發(fā)泡熱塑性彈性體組合物。
本發(fā)明使用的含長支鏈聚丙烯(B)一般具有0.01-40克/10分鐘的熔體流速(MFR，ASTM D 1238，230℃，2.16公斤負(fù)荷)，較好為0.1-40克/10分鐘，更好為0.1-30克/10分鐘。
本發(fā)明中，含長支鏈聚丙烯(B)的使用量，以熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈聚丙烯(B)的總量為100重量份為基準(zhǔn)，為1-17重量份，較好為1-9重量份。當(dāng)使用此量的含長支鏈聚丙烯(B)時，可獲得能由其制備出具有優(yōu)良柔性和高膨脹率發(fā)泡產(chǎn)品的熱塑性彈性體組合物。
本發(fā)明特征是在制備出部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)后，再加入含長支鏈聚丙烯(B)。盡管取決于所使用的烯烴塑料(b)，但如果將含長支鏈聚丙烯(B)加入到用于形成部分交聯(lián)彈性體組合物(A)的組分中(如過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a))，在加熱條件下與過氧化物混合和捏合，含長支鏈聚丙烯(B)會熱分解，從而降低分子量，因此而不能獲得能制備需要的發(fā)泡產(chǎn)品的可發(fā)泡熱塑性彈性體組合物。
發(fā)泡劑(C)可使用的發(fā)泡劑(C)有，有機(jī)或無機(jī)熱分解型發(fā)泡劑、水、烴類和flon類溶劑，氣體如氮氣、二氧化碳、丙烷和丁烷氣體等。其中優(yōu)選熱分解型發(fā)泡劑。
熱分解型發(fā)泡劑的例子包括無機(jī)發(fā)泡劑，如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和亞硝酸銨；亞硝基化合物，如N，N’-二甲基-N，N’-二亞硝基對苯二酰胺和N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺；偶氮化合物，如偶氮二酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮環(huán)己腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸鋇；磺酰肼化合物，如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p，p’-氧化二(苯磺酰肼)和二苯砜-3，3’-二磺酰肼；和疊氮化合物，如疊氮鈣、4，4’-二苯基二磺酰疊氮和對甲苯磺酰疊氮。
發(fā)泡劑(C)的使用量，以部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈聚丙烯(B)的總量為100重量份為基準(zhǔn)，一般為0-5-20重量份，較好為1-10重量份。
如果需要，會可加入發(fā)泡助劑。發(fā)泡助劑的例子包括各種金屬化合物，如鋅、鈣、鉛、鐵和鋇的化合物、有機(jī)酸，如檸檬酸、水楊酸、對苯二甲酸和硬脂酸和尿素或其衍生物。發(fā)泡助劑的作用是降低發(fā)泡劑的分解溫度，加速發(fā)泡劑分解，產(chǎn)生均勻的氣泡等。
為了以高膨脹率均勻發(fā)泡，可加入能吸附無機(jī)氣體的無機(jī)多孔粉末(如沸石)或?qū)o機(jī)氣體有高吸附率的樹脂(如聚碳酸酯)。在發(fā)泡階段還可加入核化劑。
其它組分在不損害本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，在本發(fā)明的可發(fā)泡熱塑性彈性體組合物中可選擇加入各種已知的添加劑，如填料、熱穩(wěn)定劑、抗老化劑、耐候劑、抗靜電劑、金屬皂、潤滑劑(如蠟)、顏料、染料、核化劑、阻燃劑和防粘連劑。
適用于橡膠的那些普通填料都適用。這些填料的例子包括碳酸鈣、硅酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、二氧化硅、硅藻土、云母粉末、石棉、硫酸鋇、硫酸鋁、硫酸鈣、碳酸鎂、硫酸鉬、玻璃纖維、玻璃球、Shirasu球、石墨和氧化鋁。
填料的適用量，以部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈聚丙烯(B)的總量為100重量份為基準(zhǔn)，一般不大于40重量份，較好為1-30重量份。
選擇適用的熱穩(wěn)定劑、抗老化劑和耐候穩(wěn)定劑例子包括苯酚類、亞硫酸鹽類、烷基苯類、亞磷酸鹽類和胺類。
烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品本發(fā)明的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品是通過加熱本發(fā)明上述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物獲得的發(fā)泡產(chǎn)品。
本發(fā)明的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品的制備方法為，首先，在有機(jī)過氧化物存在下，動態(tài)熱處理包括按一定比例混合的過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物-分解型烯烴塑料(b)的混合物，獲得部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)。前面已詳細(xì)描述就這種組合物的制備方法。
將上面獲得的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)與含長支鏈聚丙烯(B)和發(fā)泡劑(C)按前面所述的比例混合，如果需要，還可加入發(fā)泡助劑、潤濕劑等，制備可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物。
可分別加入含長重量聚丙烯(B)和發(fā)泡劑(C)。例如，首先在部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)中加入含長支鏈聚丙烯(B)，隨后加入發(fā)泡劑(C)，或以相反的順序加入這些組分。
如果在制備熱塑性彈性體組合物(A)期間加入含長支鏈聚丙烯(B)和/或發(fā)泡劑(C)，就不能獲得可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物。如果在制備熱塑性彈性體組合物(A)期間加入含長支鏈聚丙烯(B)和/或發(fā)泡劑(C)，盡管與含長支鏈聚丙烯(B)的種類有關(guān)，但含長支鏈聚丙烯在動態(tài)加熱處理中會發(fā)生分解或膠凝化。因此，產(chǎn)生的組合物的熔體粘度會完全不同于要獲得的發(fā)泡產(chǎn)品所需的熔體粘度，或發(fā)泡劑(C)可能分解引起脫氣。
熱塑性彈性體組合物(A)、含長支鏈聚丙烯(B)和發(fā)泡劑(C)如可以用滾桶brabender、V-布拉本德、螺條混合器、漢歇爾混合機(jī)或此類，例如將熱塑性彈性體組合物(A)、含長支鏈聚丙烯(B)和發(fā)泡劑(C)捏合造粒的方法混合，然后，如果需要，用敞式混煉輥或密封式捏合機(jī)如班伯里混煉機(jī)、擠塑機(jī)、捏合機(jī)或連續(xù)混煉機(jī)捏合。
在上述任何步驟還可加入添加劑，如耐候穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗老化劑和著色劑。
然后，從上面獲得的可發(fā)泡組合物制備發(fā)泡產(chǎn)品?？捎酶鞣N制備已知的發(fā)泡產(chǎn)品的方法制備發(fā)泡產(chǎn)品，例如，擠出成型、壓機(jī)成型、注塑和壓延。
為由擠出成型獲得發(fā)泡產(chǎn)品，例如，在擠塑機(jī)中將發(fā)泡組合物熔化，然后，從模頭擠出使發(fā)泡組合物發(fā)泡；或?qū)⒁言跀D出機(jī)中發(fā)泡的組合物從模頭擠出。擠出過程中樹脂的溫度最好為110-250℃。
為由壓機(jī)成型獲得發(fā)泡產(chǎn)品，例如將可發(fā)泡組合物注塑入壓機(jī)的加熱模型中，用或不用壓力使其熔化，然后發(fā)泡。模型的溫度最好為110-250℃。
為由注塑成型獲得發(fā)泡產(chǎn)品，例如，在注塑成型機(jī)內(nèi)加熱可發(fā)泡組合物使其熔化，然后在注塑梢部將組合物注塑到模型使其發(fā)泡。注塑過程中樹脂的溫度最好為110-250℃。
在上述發(fā)泡成型獲得的發(fā)泡產(chǎn)品中，過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)部分交聯(lián)。因此發(fā)泡產(chǎn)品具有優(yōu)良的耐熱性、拉伸性能、柔性、耐候性和如沖擊回彈性的彈性、而且，發(fā)泡產(chǎn)品較硫化橡膠更適合于回收使用。
本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物能提供具有不小于2倍膨脹率，沒有由于消泡引起的表面粗糙、手感柔軟、優(yōu)良的耐熱性和耐候性的發(fā)泡產(chǎn)品。而且，用本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，可通過簡化步驟高產(chǎn)率制備具有上述良好效果的發(fā)泡產(chǎn)品。
由本發(fā)明的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物制備烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品，發(fā)泡產(chǎn)品具有不小于2倍膨脹率，沒有由于消泡引起的表面粗糙、手感柔軟、優(yōu)良的耐熱性和耐候性。
本發(fā)明的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品可用作汽車部件，如擋風(fēng)條泡沫材料、車身面板、操向輪和防護(hù)側(cè)板；鞋襪，如鞋底和涼鞋；電氣元件，如電線包材、接頭和插頭；民用工程材料，如飲用水供應(yīng)板和防噪音墻；修閑品，如高爾夫球棒的抓手、棒球棒抓手，游泳鰭和游泳護(hù)目鏡；和各種物品，如墊圈、防水衣、花園的水管和帶子。
實施例下面的實施例將進(jìn)一步描述本發(fā)明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
下面實施例中使用的聚丙烯列于表1。
表1
*1)PF-814(參考號)，可從Himont公司獲得。
*2)x-10005(參考號)，可從Himont公司獲得。
在下面實施例中，按下面所述的方式生產(chǎn)并評價發(fā)泡產(chǎn)品的基本性質(zhì)。
試驗方法(1)擠出成型在下面設(shè)備條件下，由擠出成型制備管形和片形發(fā)泡產(chǎn)品。
成型機(jī)擠出機(jī)直徑40毫米(可從Toshiba Kikai K.K.獲得)成型機(jī)內(nèi)最高溫度190℃模頭溫度150℃模頭直模頭管形發(fā)泡產(chǎn)品模頭/中心＝12.5毫米/10.0毫米片形發(fā)泡產(chǎn)品長/寬＝2毫米/15毫米導(dǎo)出速度8毫米/分鐘(2)基本性質(zhì)將由上面擠出成型方法(1)獲得的管形和片形發(fā)泡產(chǎn)品切成樣品，按下面方式測定樣品的膨脹率。并按下面方式評價樣品的外觀和手感及泡的均勻性。
(a)膨脹率用未發(fā)泡產(chǎn)品的密度除以發(fā)泡產(chǎn)品的表觀密度，所得值為膨脹率。
(b)發(fā)泡產(chǎn)品的表觀(表面紋理)觀察發(fā)泡產(chǎn)品的表觀(由消泡導(dǎo)致的表面凸起和凹陷)，并按下面五個指標(biāo)劃分。
5級表面幾乎是光滑的。
3級在表面上有零星的突出物和凹陷。
1級表面由于消泡而明顯粗糙。
4級表面外觀介于5和3級之間。
2級表面外觀介于3和1級之間。
(c)手感用手指觸摸管形發(fā)泡產(chǎn)品。如果發(fā)泡產(chǎn)品有象硫化橡膠海綿樣的柔軟手感，列為5級。如果發(fā)泡產(chǎn)品有樹脂樣的硬手感，列為1級。如果發(fā)泡產(chǎn)品的手感介于5和1級之間，根據(jù)手感的柔軟程度逐次下降而列為4，3，2級。
(d)泡的均勻性肉眼觀察發(fā)泡產(chǎn)品的剖面，根據(jù)泡的大小和形狀的變化評價發(fā)泡產(chǎn)品。
如果發(fā)泡產(chǎn)品的泡的大小和形狀極其均勻，列為A級。如果發(fā)泡產(chǎn)品的泡的大小和形狀有明顯不同，如由一些相連的泡形成的大泡或由于消泡形成的扁平泡，列為D級。如果發(fā)泡產(chǎn)品的泡的變化介于A級與D級之間，則列為B或C級。
實施例1將乙烯含量為75摩爾％、碘值為12、門尼粘度[ML1+4(100℃)]為110的乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(在此后指為“EPMD(a)”)75重量份，熔體流速(ASTM D 1238-65T，230℃，2.16公斤負(fù)荷)為50克/10分鐘、密度為0.91克/厘米3的聚丙烯(在此后指為“PP-10(b)”)25重量份，不飽和度為0.5％、門尼粘度[ML1+4(100℃)]為40的丁基橡膠(在此后指為“IIR(c)”)30重量份和50重量份環(huán)烷基油(在此后指為“油(d)”，Nippon Sun Oil K.K.的商品名為Sunsen4240的產(chǎn)品)，在氮氣氛，180℃下用班伯里混煉機(jī)捏合5分鐘。隨后捏合物通過片輥，用一個裁片機(jī)將產(chǎn)生的片切成粒。
接著，用一個滾筒混煉機(jī)將180重量份的粒和將0.3重量份1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯溶解在0.5重量份二乙烯苯(DVB)中獲得的溶液混合，將此溶液均勻涂布在顆粒上。
隨后，用擠出機(jī)在氮氣氛，210℃下將顆粒擠出，以進(jìn)行動態(tài)熱處理。因此，獲得凝膠含量為35％的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-1)。
部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-1)100重量份，表1中的聚丙烯[PP-(B-1)]5.0重量份和50摩爾％檸檬酸與50摩爾％碳酸氫鈉的混合物(C-1)3.0重量份，用一個滾筒混煉機(jī)混合。隨后按上述方法(1)將混合物擠出成型，按前面的方式評價產(chǎn)生的發(fā)泡產(chǎn)品。
結(jié)果列于表2。圖2表示含長支鏈聚丙烯的熔體流速與膨脹率之間的關(guān)系。
實施例2按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用表1中的5.0重量份的PP(B-2)代替PP(B-1)。
結(jié)果列于表2。圖2表示含長支鏈聚丙烯的熔體流速與膨脹率之間的關(guān)系。
比較實施例1按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用表1中的5.0重量份的PP(B-3)代替PP(B-1)。
結(jié)果列于表2。圖2表示了沒有長支鏈的聚丙烯的熔體流速與膨脹率之間的關(guān)系。
比較實施例2按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用表1中的5.0重量份的PP(B-4)代替PP(B-1)。
結(jié)果列于表2。圖2表示了沒有長支鏈的聚丙烯的熔體流速與膨脹率之間的關(guān)系。
比較實施例3按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用表1中的5.0重量份的PP(B-5)代替PP(B-1)。
結(jié)果列于表2。圖2表示了沒有長支鏈的聚丙烯的熔體流速與膨脹率之間的關(guān)系。
表2
注聚丙烯和發(fā)泡劑的量以100重量份熱塑性彈性體組合物為基準(zhǔn)。
實施例3按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為將PP(B-1)的量改變成15重量份。
結(jié)果列于表3。
實施例4按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為將PP(B-1)的量改變成1.5重量份。
結(jié)果列于表3。
實施例5按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為將EPDM(a)、PP-10(b)和IIR(c)的量分別變成85、15和0重量份。獲得的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-2)，其凝膠含量為49％。
結(jié)果列于表3。
實施例6按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用乙烯含量為72摩爾％、門尼粘度[ML1+4(100℃)]為80的乙烯/丙烯共聚物橡膠(在此后指為“EPM(a)”)代替EPDM(a)。獲得部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-3)，其凝膠含量為36％。
結(jié)果列于表3。
實施例7按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為用偶氮二酰胺(C-2)3.0重量份代替發(fā)泡劑(C-1)。
結(jié)果列于表3。
比較實施例4按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為不使用PP(B-1)。
結(jié)果列于表3。
比較實施例5按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為將PP(B-1)的量改變?yōu)?0重量份。
結(jié)果列于表3。
比較實施例6按實施例1的步驟進(jìn)行，不同之處為在動態(tài)熱處理制備部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-1)前，在混合物中加入5重量份PP(B-1)，制備熱塑性彈性體組合物后不加入PP(B-1)。獲得部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A-4)，其凝膠含量為32％。
結(jié)果列于表3。
表3(I)
注聚丙烯和發(fā)泡劑的量以100重量份熱塑性彈性體組合物為基準(zhǔn)。
表3(II)
注聚丙烯和發(fā)泡劑的量以100重量份熱塑性彈性體組合物為基準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征在于它包括[I]83-99重量份的部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)，(A)可在有機(jī)過氧化物存在下由動態(tài)熱處理一種混合物獲得，所述混合物包括60-95重量份的過氧化物-交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)，(a)是一種包含乙烯、含3-4碳原子的α-烯烴和任選的一種非共軛二烯的乙烯/α-烯烴共聚物橡膠，其中乙烯/α烯烴的摩爾比為90/10-50/50；及5-40重量份過氧化物-分解型烯烴塑料(b)，所述過氧化物-分解型烯烴塑料(b)選自(1)丙烯均聚物、(2)丙烯和不超過10摩爾％的乙烯的無規(guī)共聚物、(3)丙烯和不超過30摩爾％的乙烯的嵌段共聚物、(4)1-丁烯均聚物、(5)1-丁烯和不超過10摩爾％的乙烯的無規(guī)共聚物、(6)4-甲基-1-戊烯均聚物，和(7)4-甲基-1-戊烯和不超過20摩爾％的乙烯的無規(guī)共聚物，所述組分(b)的熔體流速為5-80克/10分鐘，測定條件為ASTM D1238-65T，230℃，2.16公斤負(fù)荷，上述組分(a)和(b)的總量為100重量份，[II]1-17重量份的含長支鏈的聚丙烯(B)，所述含長支鏈的聚丙烯(B)選自(1)丙烯均聚物、(2)丙烯和不超過10摩爾％的其它α-烯烴的無規(guī)共聚物、(3)丙烯和不超過30摩爾％的其它α-烯烴的嵌段共聚物，所述α-烯烴具有2-8個碳原子，和[III]發(fā)泡劑(C)，上述組分(A)和(B)的總量為100重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于含長支鏈的聚丙烯(B)的Z均分子量(Mz)至少為1.0×106，它含有一種長鏈支鏈化聚合物，分子量分布(Mz/Mw)至少為3.0。
3.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于構(gòu)成乙烯/α-烯烴共聚物橡膠(a)的α-烯烴是丙烯或1-丁烯。
4.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于過氧化物-分解型烯烴塑料(b)是等規(guī)聚丙烯或丙烯/乙烯共聚物。
5.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于熱塑性彈性體組合物(A)是在有機(jī)過氧化物和二乙烯苯存在下動態(tài)熱處理以達(dá)到部分交聯(lián)的組合物。
6.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于發(fā)泡劑(C)是一種有機(jī)或無機(jī)的熱分解型發(fā)泡劑。
7.如權(quán)利要求1所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，其特征還在于以熱塑性彈性體組合物(A)和含長支鏈的聚丙烯(B)的總量為100重量份為基準(zhǔn)，發(fā)泡劑(C)的含量為0.5-20重量份。
8.通過加熱權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物所獲得的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品。
9.如權(quán)利要求8所述的烯烴熱塑性彈性體發(fā)泡產(chǎn)品，其特征還在于所述發(fā)泡產(chǎn)品的膨脹率不小于2倍。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種可發(fā)泡烯烴熱塑性彈性體組合物，它包括部分交聯(lián)熱塑性彈性體組合物(A)、含長支鏈聚丙烯(B)和發(fā)泡劑(C)。通過在有機(jī)過氧化物存在下加熱過氧化物－交聯(lián)型烯烴共聚物橡膠(a)和過氧化物－分解型烯烴塑料(b)的混合物獲得(A)。還揭示了通過加熱這一組合物獲得的發(fā)泡產(chǎn)品。發(fā)泡產(chǎn)品具有至少2倍的膨脹率，沒有由于消泡引起的表面粗糙，手感柔軟，顯示優(yōu)良的耐熱性、耐候性。
文檔編號C08J9/00GK1441000SQ0215979
公開日2003年9月10日 申請日期2002年12月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月4日
發(fā)明者岡田圭司, 山岡宗康, 內(nèi)山晃 申請人:三井化學(xué)株式會社