專利名稱：可熱活化的微孔膜以及它在電池中的應(yīng)用的制作方法
本專利申請的優(yōu)先權(quán)是基于兩篇美國專利申請，其專利申請?zhí)枮?0/034,388和10/034,494。
鋰離子電池已經(jīng)很廣泛地被用于很多領(lǐng)域。這是因為與其它可充電電池相比，它的能量密度最高，循環(huán)壽命最長以及不存在“記憶”缺陷。上世紀九十年代初，由日本索尼公司第一家推出液體鋰離子電池“LLB”產(chǎn)品。在過去的十多年來，全球液體鋰離子電池市場已經(jīng)有了長足地發(fā)展。自從一九九七年起對于便攜式電器電源而言，液體鋰離子電池已經(jīng)躍踞市場份額第一位。
液體鋰離子電池主要產(chǎn)品是采用卷繞構(gòu)型，其中電池隔膜被加在正極和負極片之間。用于液體鋰離子電池的電池隔膜是一種微孔狀聚合物膜，而這種聚合物屬于疏水性聚烯烴類，例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，或由聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)三層復(fù)合而成(美國專利4,620,956；5,667,911；5,691,077)。此三層狀電池隔膜是由美國Celgard公司生產(chǎn)，多年來它已被廣泛用來生產(chǎn)液體鋰離子電池。
通過由固體聚合物電解質(zhì)或凝膠狀聚合物電解質(zhì)取而代之液體鋰離子電池的液體電解質(zhì)，一種叫聚合物鋰離子的電池“PLB”已經(jīng)研制成功。并且已應(yīng)用于便攜式電器上。Gozdz等人在1995年5月23日發(fā)表的美國專利5,418,091和于1997年3月4日發(fā)表的美國專利5,607,485中講述了一種塑料電池。該電池是通過先把電池隔膜放在正負兩極之間然后再碾壓成一體而成。該電池隔膜由聚合物和增塑劑組成，該隔膜本身并沒有孔。電池的生產(chǎn)過程主要如下，首先在高溫和一定壓力下經(jīng)過碾壓成型，然后用一種易揮發(fā)的有機溶劑來萃取增塑劑。當增塑劑被溶劑萃取走后，電池隔膜及電極自然就變成多孔的。正因為這個工藝需要溶劑萃取的步驟，從而它有可能造成環(huán)境污染，同時也增加了電池的生產(chǎn)成本。另外，這種技術(shù)對于電極的集流體材料也有特殊的要求。被廣泛用于液體鋰離子電池的鋁箔和銅箔，它們均不能使用。而該聚合物鋰離子電池可以采用的電極集流體材料必須是鋁網(wǎng)和銅網(wǎng)。因此電池成本自然被提高。
Sun在1997年2月18日和1997年3月11日發(fā)表的二篇美國專利5,603,982和5,609,974中介紹了另一種固體聚合物電解質(zhì)膜。該固體聚合物電解質(zhì)膜是首先將三種聚合物單體與鋰鹽和有機溶劑混合，然后通過在位聚合而制得。當對組裝好的電池芯及電池外殼做最后真空封裝時，該凝膠狀聚合物膜能夠緊粘到電極片上從而制成電池。
然而，用于Sun的專利中的鋰鹽對水分很敏感。因此電池生產(chǎn)過程必須在很干燥的條件下進行。例如在充滿氮氣或氬氣的干燥箱內(nèi)或在干燥室內(nèi)進行。事實上，這樣做自然就增加了電池的生產(chǎn)成本。
為了降低成本，凝膠聚合物電池技術(shù)已經(jīng)得到了改進。這種改進過的技術(shù)是利用與液體鋰離子電池相同的電極片。也就是說正、負極材料分別涂布在鋁箔和銅箔上。同時也不需要在干燥條件下組成電池。日本三洋公司已發(fā)展出一種改進過的凝膠聚合物電池技術(shù)。該生產(chǎn)工藝采用與液體鋰離子電池相同的電極片，隔膜和液體電解質(zhì)。所不同的是，在液體電解質(zhì)之中添加少許聚合物單體。該單體最后在電池殼內(nèi)聚合后形成凝膠聚合物。雖然所形成的凝膠聚合物可以粘接到電極上，但其粘性很低以致于易于與電極片分離。因而在電池使用中，電池隔膜與電極之間的接觸界面很容易變壞。
Pendalwar等人在1998年2月10日發(fā)表的美國專利5,716,421中描述了另一種凝膠聚合物鋰離子電池技術(shù)。該工藝使用標準的液體鋰離子電池用電極片和液體電解質(zhì)。所不同的是用一種經(jīng)過多層涂布的電池隔膜而取代常用的象Celgard隔膜的多孔聚烯烴隔膜。而這個多層涂布的隔膜是通過在多孔聚烯烴膜的正反兩面涂上一層聚合物而生產(chǎn)的。因為在涂布時，聚合物很容易穿透隔膜的微孔而使該孔發(fā)生阻塞。因而，這種多層涂布使原隔膜的孔隙率降低。所以，這樣就導(dǎo)致電池的高電流充放電性能降低。另外，這種隔膜與電極的粘接不強，因此電池的品質(zhì)容易變化。尤其是對于大尺寸象可用于電動機車的電池來說，情況會更嚴重。
從另一方面講，本發(fā)明的微孔膜是由下述方法而制造的(a)將熱熔膠，工程塑料材料，和可選擇性加入的增粘劑溶解于有機溶劑之中；然后可選擇性地加入填充料，再加入成孔劑，攪拌后得到均勻的料漿，(b)將該料漿涂布到一個載體上后成膜，(c)揮發(fā)掉溶劑，(d)用水洗此膜后得到微孔膜。用這種方法制得的微孔膜可用來生產(chǎn)電池。特別是它可用作鋰離子電池的隔膜。
所引用的專利和文獻的內(nèi)容以及這些專利和文獻中所引述的文件內(nèi)容都在最大的允許范圍內(nèi)合并入本專利申請之中。
圖2表示三個電池在不同電流強度下放電時的總放電容量百分率之比較。其中一個電池使用本發(fā)明2號樣品(圓圈)，另一個用18號樣品(方塊)，第三個用商品化的Celgard2300電池隔膜(三角)。
發(fā)明詳述在此所指的“工程塑料”包括但并不局限于下列合成熱塑性聚合物縮合聚合物，聚烯烴，以及如美國專利4,247,498中所列舉的共混物。工程塑料也包括物理性能一致還可重復(fù)的所有熱塑性聚合物。這些聚合物最好是選自諸如聚酰亞胺，聚(酰胺—酰亞胺)，聚(醚—酰亞胺)，聚砜，聚醚砜，聚芳基砜，聚醚酮，聚醚醚酮，聚苯硫，聚丙烯酸酯，以及改性過的聚酰胺。這里所指的改性過的聚酰胺是指經(jīng)過化學(xué)改性，填充，或與其它聚合物共混以致于其物理性能得到改變，例如可以成膜或者可以與熱熔膠相容等。在此，工程塑料同時也包括聚對苯二酸二丁酯，聚苯乙烯，聚(苯乙烯—馬來酸酐)，聚氯氟乙烯，聚砜，聚碳酸酯，和聚(苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯)，在本發(fā)明的特定情況下，玻璃纖維增強塑料也可被用作工程塑料。
“熱熔膠”包括但并不局限于聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)，和聚(乙烯—烷基丙烯酸酯)。對于前者而言，乙烯基乙酸酯的重量含量在25-75％之間，更適合的乙烯基乙酸酯含量為40-70％，最適合的乙烯基乙酸酯含量是40-50％。對于后者來說，烷基丙烯酸酯的重量含量在10-30％之間。同時，烷基是指它由一個至五個碳而組成。熱熔膠也包括在美國專利4,487,891中所列舉的所有熱熔膠。
適合于本發(fā)明的熱熔膠其重量含量在2-50％之間，更適合的熱熔膠含量在5-30％之間，最適合的熱熔膠含量是10-15％。
熱熔膠可優(yōu)先選擇的是聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)和聚(乙烯—烷基丙烯酸酯)。其中，后者的烷基是由一個到五個碳而組成。而對于前者，它的乙烯基乙酸酯重量含量在25-90％之間，或者說，乙烯的重量含量為10-75％。合于本發(fā)明的工程塑料其重量含量在20-90％之間，更適合的工程塑料含量為40-70％，最適合的工程塑料含量是50-60％。工程塑料最好是選自聚砜，聚碳酸酯，和聚(苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯)，或者它們的混合物。至于聚(苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯)，苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的比例為由9∶1到1∶1，最適合的是5∶1到1∶1。
適合于本發(fā)明的微孔膜可以含有增粘劑。其重量含量為0-50％，更適合的增粘劑含量是2-30％，最適合的增粘劑含量是在5-10％之間。該增粘劑最好是選自下列聚合物烴類樹脂例如Escorez2000系列(經(jīng)芳化改性脂肪族烴類樹脂，由Exxon-Mobil化學(xué)公司生產(chǎn))，Escorez5000系列(由Exxon-Mobil化學(xué)公司生產(chǎn)的氫化烴類樹脂)，和聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)“PVdF-HFP”，以及以上三者的混合物。而PVdF-HFP中，六氟丙烯的重量含量為5-12％。
本發(fā)明的微孔膜可以含有粉狀填充料之成分。其重量占整個微孔膜的0-50％，更適合的填充料其含量為5-30％，最適合的填充料含量是15-25％。該填充料可選自下列物質(zhì)，諸如發(fā)煙二氧化硅，氧化鋁，氧化鈦，分子篩，碳酸鈣，硅酸鈣，玻璃，陶瓷材料，聚四氟乙烯，以及由以上材料組合的混合物。上述材料均為微細粉末狀物質(zhì)。該填充料平均顆粒尺寸小于50微米，更適合的填充料平均顆粒尺寸是小于25微米，最適合的平均顆粒尺寸小于10微米。
本發(fā)明微孔膜的孔隙率一般在25-75％之間，最適合的微孔膜的孔隙率是45-70％。在適當?shù)臏囟群蛪毫ο?，該微孔膜?jīng)過活化后能夠粘接到電池的電極表面上。這個溫度通常是在35-125℃之間，更適合的溫度是45-120℃，最適合的溫度是45-90℃。在一定溫度下持續(xù)加熱的時間為0.01-250分鐘，最適合的加熱時間是1-60分鐘。所需壓力為0.5-100psi，最適合的壓力是1-30psi。在有上述溫度和壓力共同存在的條件下，微孔膜能夠更有效地粘合到電池的電極表面上。
工程塑料材料的使用可能使本發(fā)明微孔膜的機械強度得到提高。使用熱熔膠則可能使該微孔膜在熱處理時具有能夠粘接到電極上的功能。但是，上述材料并不局限于上述功能。
“增粘劑”或者叫“增粘樹脂”包括但并不局限于石油樹脂，例如Escorez2000系列(經(jīng)芳化改性脂肪族烴類樹脂，它具有與如聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)等極性材料良好的相容性)，Escorez5600系列(氫化的芳化改性脂環(huán)族烴類樹脂)，和Escorez5400系列(氫化脂環(huán)族烴類樹脂)。以上Escorez樹脂均由Exxon-Mobil化學(xué)公司生產(chǎn)。增粘劑還包括諸如松香基樹脂，聚萜烯樹脂，以及一些有助于提高熱熔膠性能的聚合物或共聚物。這樣的例子有聚(偏氟乙烯—六氟丙烯)“PVdF-HFP”。其中，六氟丙烯的重量含量在5-12％之間。增粘劑另外還包括在美國專利5,414,039中所列舉的所有增粘劑。
在此特指的“填充料”或者叫“惰性填料”包括但并不局限于二氧化硅，氧化鋁，氧化鈦，分子篩，碳酸鈣，硅酸鈣，玻璃，陶瓷材料，和聚四氟乙烯。以上材料均為微細粉末狀物質(zhì)。該填充料還包括其它一些有助于防止微孔膜的微孔塌癟以及能提高微孔膜離子導(dǎo)電率的材料。這類材料有如美國專利6,057,061和5,622,792所述。
使用填充料或者惰性填料的原因是它可以防止微孔膜的微孔塌癟，同時也有助于提高微孔膜的離子導(dǎo)電率。當然也不排除其它可能的原因。
本發(fā)明的另一方面是直接涉及微孔膜的生產(chǎn)方法。該方法是(a)將熱熔膠，工程塑料材料，和可選擇性加入的增粘劑溶解于有機溶劑之中，然后可選擇性地加入填充料，再加入成孔劑，攪拌后得到均勻的料漿，(b)將該料漿涂布到一個載體上后成膜，(c)揮發(fā)掉溶劑，(d)經(jīng)水洗后得到微孔膜。這里所指的成孔劑是水溶性物質(zhì)，可選用堿金屬鹵素化合物，粒狀堿金屬硫酸鹽，聚乙二醇二甲醚，或者二甲基甲酰胺“DMF”。自然也可以使用混合的成孔劑。堿金屬鹵素化合物的首選則是溴化鋰。
這里所指的“成孔劑”包括但并不局限于堿金屬鹽例如溴化鋰，其它的水溶性鹽象細粒狀的硫酸鈉，聚乙二醇二甲醚等水溶性聚合物，低揮發(fā)性的水溶性液體，例如二甲基甲酰胺“DMF”和二甲基乙酰胺“DMA”，還有淀粉等水溶性有機化合物。
這里的“溶劑”包括但并不局限于易揮發(fā)的有機溶劑例如四氫呋喃“THF”等脂環(huán)族醚，還包括如丙酮和甲乙酮“MEK”等酮類；乙酸乙酯等直鏈酯，γ-丁內(nèi)酯等環(huán)酯，和丙烯月青(注“月青”為一個字)。
本發(fā)明微孔膜的另一個優(yōu)點為它是親水性的，以及它與極性溶劑的可濕性很好。從而導(dǎo)致表面電阻較低，最終體現(xiàn)出高導(dǎo)電率。與工業(yè)化的聚乙烯或聚丙烯膜相比，本發(fā)明的微孔膜具有更好的高電流充放電能力。另外，本發(fā)明微孔膜的孔隙率高，同時孔徑也大。而孔隙率和微孔尺寸大小又可以通過化學(xué)方法例如選擇不同尺寸的成孔劑及調(diào)整用量多少而控制。更重要的是，在沒有任何外加粘合劑的情況下，該微孔膜經(jīng)熱活化后能夠粘接到電池的電極上。從而使得隔膜與電極之間建立了良好的界面。當將該微孔膜用作電池隔膜時，所制得的電池經(jīng)過多次充放電后仍保持著不但低而且穩(wěn)定的內(nèi)阻。該電池的循環(huán)壽命長，高溫性能優(yōu)異。電池的安全特性也得到了提升。
本發(fā)明微孔膜與電極之間的粘接是通過該膜中的熱熔膠被熔化而實現(xiàn)的。因此這種粘接是永久的。其強度也遠高于以前發(fā)展出的凝膠聚合物電解質(zhì)。但是，微孔膜與電極之間的粘接也不排除其它原因。
本發(fā)明的另外一個方面是涉及電池。該電池由下列元件組成(1)至少一個正極，最適合的是鋰離子電池用的正極，(2)至少一個負極，最適合的是鋰離子電池用的負極，(3)電解質(zhì)，其首選是鋰離子電解質(zhì)。最適合的是液體或固體鋰離子電解質(zhì)；(4)本發(fā)明的微孔膜，該微孔膜的成分有(a)熱熔膠，(b)工程塑料材料，(c)及選擇性的增粘劑，以及(d)選擇性的填充料。
本文所說的“電池單元電池”和“單元電池”是等同的，可互換使用。而“電池”則是指一個單元電池或者由多個單元電池組成的電池組。
本發(fā)明微孔膜的主要用途是可用來生產(chǎn)可充電鋰離子電池。可直接利用工業(yè)化的鋰離子電池的正負極材料。正極材料可選用鋰與金屬氧化物形成的化合物，諸如，鈷酸鋰“LiCoO2”，鎳酸鋰“LiNiO2”，錳酸鋰“LiMn2O4”，以及由上述幾種所組成的混合物。負極材料可選用無定型的或石墨化的碳粉。以前發(fā)展出的所有電極材料都可以使用。
本發(fā)明也涉及微孔膜及可充電電池的制造方法。本發(fā)明進一步涉及到該微孔膜可應(yīng)用于諸如電池，超級電容器，然料電池，傳感器，電致變色器件等。
下面所列舉的實施例子旨在用來表述本發(fā)明。除非特別指出，否則在下列實施例中以及下文的說明中，所有成分單位和百分率均是以重量為單位。
在說明中及各段文字中，所列舉的數(shù)字范圍旨在確切表述本發(fā)明的各個層面，例如闡述一組特定的性能指標，測試單位，條件，物理狀態(tài)或百分數(shù)。任何在此范圍之內(nèi)的參數(shù)均在本發(fā)明的各權(quán)利要求范圍內(nèi)?！按蠹s”或“左右”一詞則說明所要表述的參數(shù)或范圍是靈活可變的。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員如果采用范圍之外參數(shù)或某一個單獨的參數(shù)，例如溫度，濃度，數(shù)量，含量，含碳數(shù)及性能等，也可能得到如下成果微孔膜及其制造方法，以及由此隔膜所組裝的電池。
表1
表1中縮寫符號如下PEVA-50，含50％乙烯基乙酸酯的聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)；PEVA-40，含40％乙烯基乙酸酯的聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)；PEVA-70，含70％乙烯基乙酸酯的聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)；PSU，聚砜；PBAC，聚碳酸酯；PMMA，聚甲基丙烯酸甲酯；PSMMA，聚(苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯)；silica，氧化硅；M.Sieve，分子篩；THF，四氫呋喃；MEK，甲乙酮；PEGDE-250，分子量為250的聚乙二醇二甲醚；DMF，二甲基甲酰胺。
對以上制備的微孔膜，抽樣進行了如下表征，如厚度，基本重量，孔徑尺寸的中間值，以及孔隙率。有關(guān)4，8，11和12號樣品的數(shù)據(jù)列于表2中。工業(yè)化的Celgard2300電池隔膜也列于同一表中以供比較。
在表2中所列的孔徑尺寸的中間值是用孔隙率測試儀(porometry)而測定得。如表2所示，四個本發(fā)明微孔膜樣品的孔隙率均比Celgard2300電池隔膜高很多?？梢韵嘈趴紫堵蚀蟮奈⒖啄にa(chǎn)的電池其高電流充放電性能越好。
表2
與疏水性的聚烯烴類隔膜相比，本發(fā)明微孔膜至少具有如下幾方面的優(yōu)點a)親水性好，也就是，與極性溶劑的良好可濕性從而導(dǎo)致表面電阻較低；b)微孔膜的孔徑及孔隙率可通過用化學(xué)工程方法來控制；c)該微孔膜是可熱活化的，因此它與電極間的接觸和粘接很好。
電池的裝配是通過把一片38mm×45mm的微孔膜2號樣品夾在一片30mm×38mm的正極和一片32mm×40mm的負極之間而完成的。也就是說，該電池的有效面積實際上為11cm2。用一種以鋁箔為基體的層壓塑料包裝袋來包裝電池。然后不完全地密封起來。接下來將進行干躁。再轉(zhuǎn)移到一個充滿氮氣以及水份含量低于1個ppm的干躁箱內(nèi)。加注約0.4g 1.2M電解液到電池中。這個電解液是通過把由Stella Chemifa公司(Osaka，日本)生產(chǎn)的LiPF6鹽溶解在由碳酸亞乙酯及碳酸二乙酯和碳酸二甲酯按2∶1∶1比例所組成的混合溶劑中而制得。接下來，完全密封電池。然后，在85℃溫度下加熱30分鐘之后，再加上一個5psi的壓力使微孔膜粘接到正極和負極上。冷卻至室溫后，這個電池被用來做充放電試驗。


圖1為當用不同電流放電時，電池電壓與放電總?cè)萘堪俜致实年P(guān)系。用來放電的電流比率分別是0.2C，0.5C，1C，1.5C和2C。也就是說，用來放電的電流密度分別為0.6，1.5，3.0，4.5，和6mA/cm2。有關(guān)該電池的測試數(shù)據(jù)列于表3的1號電池樣品中。
測試實驗結(jié)束后，拆開電池包裝。結(jié)果表明微孔膜的確牢固地粘接在正極和負極上。
第二個電池是按照與上述1號電池相同的方法制備的。所用的微孔膜是18號樣品。測試結(jié)果記錄在表3的2號電池樣品中。
為了比較之目的，第三個電池是按照與上述1號電池相同的方法制備的。所不同的是用商品化的Celgard2300電池隔膜取代2號微孔膜樣品。該電池編號為3號，即對照電池。鑒于Celgard2300電池隔膜在熱活化時不能夠粘接到電極上。因此，在進行充放電試驗時，該對照電池被夾在兩片平板之間以確保電池隔膜與電極有良好的接觸。有關(guān)對照電池的測試結(jié)果也記錄在表3的3號電池樣品中。
這三個電池的充放電性能表現(xiàn)結(jié)果如圖2所示。該圖為三個電池在不同電流強度下放電時的總放電容量百分率之比較。這三個電池分別為1號電池(圓圈)和2號電池(方塊)以及用作比較的3號對照電池(三角)。明顯可見，1號和2號電池的高電流放電能力均超過對照電池。
表3
本發(fā)明的原理及應(yīng)用在前面已做了說明。因為以上說明旨在闡明而并非限定本發(fā)明的原理，所以該發(fā)明所要保護的并非局限于以上表明的具體內(nèi)容。也許本領(lǐng)域的技術(shù)人員可做一些變化甚至改進，但這也在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種微孔膜至少有一層其成分包括(a)熱熔膠，(b)工程塑料材料，也可以有選擇性地包括(c)增粘劑，和(d)填充料。
2.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其成分包括增粘劑。
3.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其成分包括填充料。
4.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其成分包括(a)熱熔膠，(b)工程塑料材料，(c)增粘劑，(d)填充料。
5.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，當在35-125℃的溫度下加熱活化以及在0.5-100psi的壓力下，該微孔膜能夠粘接到電池的電極上。
6.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中熱熔膠的重量含量為2-50％。
7.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中工程塑料材料的重量含量為20-90％。
8.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中增粘劑的重量含量為0-30％。
9.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中填充料的重量含量為0-30％。
10.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，該微孔膜的孔隙率在25-75％之間。
11.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中熱熔膠是聚(乙烯—乙烯基乙酸酯)，或者聚(乙烯—烷基丙烯酸酯)。
12.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中工程塑料材料是選自聚砜，聚碳酸酯，聚(苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯)，或者它們的混合物。
13.按照權(quán)利要求1所述的微孔膜，其中增粘劑是選自下列物質(zhì)諸如，經(jīng)芳化改性脂肪族烴類樹脂，氫化的芳化改性脂環(huán)族烴類樹脂，氫化脂環(huán)族烴類樹脂，松香基樹脂，聚萜烯樹脂，聚(偏氟乙烯—六氟丙烯)，以及它們的混合物。
14.按照權(quán)利要求3所述的微孔膜，其中填充料是選自下列微細粉末狀物質(zhì)二氧化硅，氧化鋁，氧化鈦，分子篩，碳酸鈣，硅酸鈣，玻璃，陶瓷材料，和聚四氟乙烯。
15.一種微孔膜的生產(chǎn)方法，其具體步驟如下(a)將熱熔膠，工程塑料材料，和可選擇性加入的增粘劑溶解于有機溶劑之中。然后可選擇性地加入填充料，再加入成孔劑，攪拌后得到均勻的料漿，(b)將該料漿涂布到一個載體上后成膜，(c)揮發(fā)掉溶劑，(d)經(jīng)水洗后得到微孔膜。
16.按照權(quán)利要求18所述的方法，所用的成孔劑是水溶性物質(zhì)。
17.一種電池，它由下列元件組成(1)至少一個正極，(2)至少一個負極，(3)電解質(zhì)，(4)本發(fā)明的微孔膜，該微孔膜的成分有(a)熱熔膠，(b)工程塑料材料，(c)及選擇性的增粘劑，以及(d)選擇性的填充料。
全文摘要
本發(fā)明針對一種新的微孔膜，其成分包括熱熔膠，工程塑料材料，也可以有選擇性的包括增粘劑和填充料。本發(fā)明還公開了這種微孔膜的生產(chǎn)方法。所得到的微孔膜可應(yīng)用于諸如電池，超級電容器，然料電池，傳感器，電致變色器件等。
文檔編號C08J5/22GK1439666SQ0215896
公開日2003年9月3日 申請日期2002年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月28日
發(fā)明者孫錄應(yīng) 申請人:多能電池技術(shù)公司