專利名稱：聯(lián)合生產(chǎn)6－氨基己腈和己二胺的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由己二腈為原料經(jīng)以下步驟聯(lián)合生產(chǎn)6-氨基己腈和己二胺的方法，其包括a)在含有一種第八族過渡元素作為活性組分的催化劑的作用下氫化己二腈，得到含有6-氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物，b)從含6-氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物中蒸餾分離出己二胺，和或者c1)蒸餾分離出6-氨基己腈，并且然后d1)蒸餾分離出己二腈，或者c2)以分別的餾分同時(shí)蒸餾分離出6-氨基己腈和己二腈，其特征在于步驟d1)或c2)中的塔釜溫度低于185℃。
眾所周知，在第八族過渡元素的存在下，尤其在主要為鐵、鈷、鎳、釕或銠的催化劑，溶劑如氨、胺類或醇類，可任選的添加劑如無機(jī)堿類的存在下，氫化己二腈生成含有6-氨基己腈、己二胺和未轉(zhuǎn)化的己二腈的混合物。所用的催化劑可以是均勻溶解于液相的催化劑或者是用作固定床的固定床催化劑或在懸浮液中的催化劑。
在例如DE 4235466、WO 96/20166、WO 96/20043及DE 19636767等中描述了一般作為固定床催化劑在液相高壓中使用的鐵催化劑。從例如DE 954416、WO 96/20166及DE 19636768中了解到了鈷催化劑。根據(jù)例如DE 848654，鎳催化劑用作載體型催化劑(鎳負(fù)載于A12O3上)，但在特別是例如US 2,762,835、WO 96/18603和WO 97/10052中，則是以摻雜或未摻雜的阮內(nèi)鎳的形式。從US 3,322,815中了解到了釕固定床催化劑，從WO 96/23802和WO 96/23804中了解到了均勻溶解的釕催化劑。銠催化劑，如銠負(fù)載于氧化鎂上，在US 4,601,859中有所述及。
己二腈部分氫化形成6-氨基己腈、己二胺和未轉(zhuǎn)化的己二腈的混合物，通過適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)條件，可以以可調(diào)的所需比例得到6-氨基己腈和己二胺。6-氨基己腈可被環(huán)化，比如根據(jù)US 5,646,277，在氧化催化劑的存在下，在液相中生成己內(nèi)酰胺。己內(nèi)酰胺是尼龍-6的前體，而己二胺是生產(chǎn)尼龍-6,6的兩個(gè)中間體之一。
DE-A 19548289中公開了通過在催化劑存在下氫化己二腈至部分轉(zhuǎn)化，聯(lián)合生產(chǎn)6-氨基己腈和己二胺的方法，并公開了從混合物中分離己二胺和6-氨基己腈，由6-氨基乙腈轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺，將基本由己二腈組成的一部分物料循環(huán)至過程中的方法。
這些方法的不足之處在于，在生產(chǎn)過程中的反應(yīng)流出液回收的己二腈中含有非理想的副產(chǎn)物，尤其是胺類，如1-氨基-2-氰基環(huán)戊烯(ACCPE)、2-(5-氰戊氨基)-四氫氮雜(CPATHA)和雙六亞甲基三胺(BHMTA)。
據(jù)所描述的方法，由于形成共沸物或準(zhǔn)共沸物，這些副產(chǎn)物不可能通過蒸餾方式與己二腈分開。其后果是，特別是如果循環(huán)使用己二腈，副產(chǎn)物將在整個(gè)過程中積累。
循環(huán)的ACCPE可以被氫化為2-氨甲基環(huán)戊胺(AMCPA)，當(dāng)所需產(chǎn)物為己二胺時(shí)，它是一種雜質(zhì)。US-A 3696153公開了AMCPA是很難從己二胺中分離的。
DE 19636766公開了將欲回收的己二腈與按己二腈計(jì)為0.01-10wt％的酸或酸性離子交換樹脂進(jìn)行混合，以從混合物中分離己二腈，并回收之進(jìn)入氫化反應(yīng)器。酸加入是為了中和含氮的堿性副產(chǎn)物。該方法的不足之處是生成了一些必須從過程中除去并加以處理的鹽。這必須有一種附加的工藝步驟。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種從含有己二腈、己二胺、6-氨基己腈及沸點(diǎn)高于己二腈的組分(高沸點(diǎn)化合物)的己二腈的部分氫化產(chǎn)物中回收己二腈的方法，該方法技術(shù)簡單、方式經(jīng)濟(jì)，同時(shí)能避免以上提到的不足之處，并能回收盡量純的己二腈。
我們發(fā)現(xiàn)用開頭定義的方法即可達(dá)到上述目的。
己二腈的部分氫化可以采用已知的方法之一，如采用前面提到的US46018591、US 2,762,835、US 2,208,598、DE-A 848654、DE-A 9544161、WO 96/18603、WO 97/10052、DE-A 4235466或WO 92/21650的方法。一般地，氫化反應(yīng)是在第八族過渡元素或其混合物如鎳-、鈷-、鐵-、釕-或銠催化劑的存在下進(jìn)行的。該催化劑可以是均勻溶解的催化劑也可以是懸浮或固定床的載體或固體催化劑。適宜的催化劑載體可以是氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、活性炭和尖晶石。適宜的固體催化劑是可以是阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷，其中還可以摻入其它元素。
所選擇的催化劑空速一般為0.05-10kg，優(yōu)選為0.1-5kg己二腈/升催化劑x小時(shí)。
氫化一般在20-220℃，優(yōu)選為50-150℃的溫度下進(jìn)行，氫氣分壓為0.1-40MPa，優(yōu)選為0.5-30MPa。
氫化優(yōu)選在一種溶劑，例如氨、胺或醇，尤其是氨的存在下進(jìn)行。所選的氨的用量一般在0.1-10kg/kg己二腈，優(yōu)選為0.5-3kg氨/kg己二腈。
通過選擇己二腈的特定轉(zhuǎn)化率，可以控制6-氨基己腈對己二胺的摩爾比，從而也是己內(nèi)酰胺對己二胺的摩爾比。為了得到較高的6-氨基己腈的選擇性，適宜的己二腈的轉(zhuǎn)化率為10-90％，優(yōu)選為30-80％。
一般地，根據(jù)催化劑及反應(yīng)條件，6-氨基己腈和己二胺的總收率為95-99％。六亞甲基亞胺是按體積計(jì)最主要的副產(chǎn)物。
優(yōu)選使用的催化劑是鎳-、釕-、銠-、鐵-、鈷的化合物，優(yōu)選為那些阮內(nèi)型的，尤其是阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。也可以采用載體型催化劑，其中合適的載體包括如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋅、活性炭或二氧化鈦(參見Appl.Het.Cat.,1987,106-122；Catalysis，第四卷，(1981)1-30)。特別優(yōu)選為阮內(nèi)鎳。
鎳-、釕-、銠-、鐵-和鈷-催化劑可以用第VIB族的金屬(鉻、鉬、鎢)及第Ⅷ族金屬(鐵、釕、鋨、鈷(僅在使用鎳的情況下)、銠、銥、鈀、鉑)加以改性。根據(jù)迄今為止的觀察，例如DE-A 2260978,Bull.Soc.Chem.13(1946)208所述，應(yīng)用特別改性的阮內(nèi)鎳催化劑，如用鉻和/或鐵改性，導(dǎo)致6-氨基己腈的選擇性更高。
所選用的催化劑的用量通常為，按所用的二腈的量計(jì)，鈷、釕、銠、鐵或鎳的量為1-50wt％，優(yōu)選為5-20wt％。
這些催化劑可用作由上向下滴流進(jìn)料或由下進(jìn)料的浸沒固定床催化劑或懸浮催化劑。
在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，在較高的溫度和壓力下，在一種溶劑和一種催化劑的存在下，己二腈部分氫化為6-氨基己腈，該催化劑含有ⅰ)一種基于選自下列一種金屬的化合物鎳、鈷、鐵、釕和銠，ⅱ)以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0.01-25wt％，優(yōu)選為0.1-5wt％的一種基于選自下列一種金屬的助催化劑鈀、鉑、銥、鋨、銅、銀、金、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鋅、鎘、鉛、鋁、錫、磷、砷、銻、鉍和稀土金屬的助催化劑及ⅲ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％，優(yōu)選為0.1-3wt％的一種基于一種堿金屬或堿土金屬的化合物。
優(yōu)選的催化劑是那些其中的組分ⅰ)含有至少一種基于選自下列一種金屬的化合物鎳、鈷、鐵，以ⅰ)至ⅲ )的總量為基準(zhǔn)計(jì)，其含量為10-95wt％，并含有0.1-5wt％的釕和/或銠；組分ⅱ)含有至少一種基于選自下列一種金屬的助催化劑銀、銅、錳、錸、鉛、和磷，以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，其含量為0.1-5wt％；組分ⅲ )含有至少一種基于選自下列的堿金屬或堿土金屬的化合物鋰、鈉、鉀、銫、鎂、和鈣，其用量為0.1-5wt％。
特別優(yōu)選的為那些具有如下組成的催化劑ⅰ)一種基于鐵的化合物如氧化鐵，和ⅱ)以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％的基于選自下組的元素一種或2、3、4、5、6種元素的助催化劑鋁、硅、鋯、釩、錳和鈦，和ⅲ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％，優(yōu)選為0.1-3wt％，尤其優(yōu)選為0.1-0.5wt％的基于一種堿金屬或堿土金屬的化合物，其優(yōu)選選自以下元素鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂和鈣。
優(yōu)選的催化劑可以是固體金屬或載體型催化劑。適宜的載體材料包括多孔的氧化物如氧化鋁、二氧化硅、硅酸鋁、氧化鑭、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅和沸石以及活性炭或其混合物等。
這些催化劑的制備一般是在有載體的存在下或沒有載體的存在下(取決于所需的催化劑的類型)將組分ⅰ)的原材料與助催化劑組分ⅱ)的原材料如有必要加上組分ⅲ)的原材料一起共沉淀，根據(jù)需要將取得的催化劑原材料進(jìn)行擠條或壓片成型，然后干燥和焙燒。載體型催化劑通常是通過將載體浸漬入組分ⅰ)和組分ⅱ)如需要時(shí)再加上組分ⅲ )的溶液中得到的，每種組分可以同時(shí)或順序加入，或以常規(guī)的方式將組分ⅰ)、ⅱ )，有必要時(shí)再加上ⅲ )噴淋在載體上。
適合于組分ⅰ)的原材料一般包括以上提到的金屬的易溶于水的鹽，如硝酸鹽、氯化物、醋酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，優(yōu)選為硝酸鹽。組分ⅱ)的原材料一般包括以上提到的金屬的易溶于水的鹽或絡(luò)合物，如硝酸鹽、氯化物、醋酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，并且尤其是六氯鉑酸鹽，優(yōu)選為硝酸鹽和六氯鉑酸鹽。
組分ⅲ)的原材料一般包括以上提及的堿金屬和堿土金屬的易溶于水的鹽，如氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯化物、醋酸鹽、甲酸鹽和硫酸鹽，優(yōu)選為氫氧化物和碳酸鹽。
它們一般是通過選用加入沉淀劑、改變pH值或改變溫度等方法從水溶液中沉淀出來。
這樣制備的催化劑前身通常經(jīng)過干燥步驟，一般在80-150℃，優(yōu)選為80-120℃下進(jìn)行的，焙燒一般是在空氣或氮?dú)鈿饬髦杏?50-500℃，優(yōu)選為200-450℃下實(shí)施的。
焙燒后，催化劑通常是在還原的氣氛下進(jìn)行活化，如在氫氣中還原2至24小時(shí)或在氫氣或其它惰性氣體如氮?dú)獾幕旌蠚庵羞M(jìn)行活化，如果催化劑基于釕和銠作組分ⅰ)，活化溫度為80-250℃，優(yōu)選為80-180℃，如果催化劑基于選自下列的金屬之一作組分ⅰ)鎳、鈷和鐵，則活化溫度為200-500℃，優(yōu)選為250-400℃。在此催化劑空速優(yōu)選為200升/升催化劑。
催化劑的活化優(yōu)選在合成反應(yīng)器中直接進(jìn)行，因?yàn)檫@樣通常節(jié)省了一種在其它情況下必需的中間步驟，即催化劑的表面鈍化步驟，該步驟一般是在氧氣/氮?dú)饣旌蠚馊缈諝庵杏?0-80℃，優(yōu)選是在2 5-35℃進(jìn)行下的。已鈍化了的催化劑的活化優(yōu)選是在合成反應(yīng)器中于含有氫氣的氣氛中在180-500℃，優(yōu)選是在200-350℃實(shí)施的。
反應(yīng)器R1中所用的催化劑可以是從上向下滴流進(jìn)料或從下進(jìn)料的浸沒固定床催化劑或是懸浮催化劑(見

圖1)。
如果反應(yīng)是在懸浮液中進(jìn)行的，其溫度一般選擇在40-150℃，優(yōu)選是在50-100℃，特別優(yōu)選是在60-90℃；其壓力一般選擇在2-30MPa，優(yōu)選是在3-30MPa，特別優(yōu)選是在4-9MPa。其停留時(shí)間主要取決于所要的產(chǎn)率、選擇性和所要的轉(zhuǎn)化率；該停留時(shí)間的選擇一般以產(chǎn)率最高為目的，例如為50-275分鐘，優(yōu)選為70-200分鐘。
在懸浮液工藝中，使用特定的液體稀釋劑是有利的，使用伯、仲和叔胺，如含有1-6個(gè)碳原子的一元胺、二元胺和三元胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺和三丁基胺，或是醇，特別是甲醇和乙醇是有利的，優(yōu)選為氨，或其混合物。以己二腈和稀釋劑的總量計(jì)，己二腈的濃度一般選擇10-90wt％為宜，優(yōu)選為30-80wt％，特別優(yōu)選為40-70wt％。
以所用己二腈的量計(jì)，催化劑的量通常選為1-50wt％，優(yōu)選為5-20wt％。
部分氫化可間歇進(jìn)行或在固定床反應(yīng)器中以滴流進(jìn)料或以下進(jìn)料的浸沒方式連續(xù)地進(jìn)行，其溫度通常選為20-150℃，優(yōu)選為30-90℃，其壓力一般為2-40MPa，優(yōu)選為3-30MPa。
使用特定的液體稀釋劑是有利的，使用伯、仲和叔胺，如含有1-6個(gè)碳的一元胺、二元胺和三元胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺和三丁基胺，或是醇，尤其是甲醇和乙醇是有利的，優(yōu)選為氨，或其混合物。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，氨的用量為1-10g/g己二腈，優(yōu)選為2-6g/g己二腈。適合催化劑的空速為0.1-2.0kg，優(yōu)選為0.3-1.0kg己二腈/1xh。此時(shí)，還是通過改變停留時(shí)間有目的地控制轉(zhuǎn)化率從而控制選擇性。
在氫化反應(yīng)步驟a)中加入堿性添加劑是有利的，尤其是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、醇化物或這些化合物的混合物。
如果步驟a)中加入了稀釋劑，優(yōu)選在步驟a)和步驟b)之間用常規(guī)方法尤其是蒸餾的方式將其脫除，并返回例如步驟a)中重新利用。
本發(fā)明的氫化流出液可采用兩個(gè)后續(xù)步驟進(jìn)行處理(見圖1和圖2)。
首先從反應(yīng)流出液中分離出己二胺及副產(chǎn)物六亞甲基亞胺(步驟b)?？捎脙蓚€(gè)或多個(gè)塔，優(yōu)選是一個(gè)塔(K1)實(shí)現(xiàn)。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟b)中的塔釜溫度應(yīng)該低于185℃，優(yōu)選是低于180℃，由于所要分離的化合物的蒸汽壓較低，所以塔釜的溫度不能低于100℃，優(yōu)選不低于130℃。塔釜的壓力應(yīng)控制在0.1-100mbar，優(yōu)選是在5-40mbar之間。蒸餾步驟b)中塔底產(chǎn)物的停留時(shí)間應(yīng)為1-60分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。
蒸餾步驟b)的塔底產(chǎn)物可以采取兩個(gè)可選用的途徑處理，步驟c1)和d1)或是步驟c2)。
在步驟c2)(圖1)中，塔底產(chǎn)物進(jìn)入K2塔，其中從頂部分離出6-氨基己腈，側(cè)線分離出己二腈，通過底部產(chǎn)品分離出高沸點(diǎn)化合物(HS)。
本發(fā)明步驟c2)中的塔釜溫度為低于185℃，優(yōu)選為低于180℃，由于所要分離的化合物的蒸汽壓較低，所以塔釜的溫度不能低于100℃，優(yōu)選不低于130℃。塔釜的壓力應(yīng)控制在0.1-100mba是有利的，優(yōu)選為5-40mbar。蒸餾步驟C2)中塔底產(chǎn)物的停留時(shí)間應(yīng)為1-60分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。
在步驟c1)/d1)(圖2)中，塔底產(chǎn)物進(jìn)入K2a塔，其中從頂部分離出6-氨基己腈(步驟c1)，該塔底產(chǎn)物進(jìn)入K2b塔，從其頂部蒸餾分離出己二腈(步驟d1)，從其底部分離出高沸點(diǎn)化合物(HS)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟c1)中的塔釜溫度應(yīng)低于185℃，優(yōu)選低于180℃，由于所要分離的化合物的蒸汽壓較低，所以塔釜的溫度不能低于100℃，優(yōu)選不低于130℃。塔釜的壓力應(yīng)控制在0.1-100mbar，優(yōu)選為5-40mbar。蒸餾步驟C1)中塔底產(chǎn)物的停留時(shí)間應(yīng)為1-60分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。
本發(fā)明步驟d1)中的塔釜溫度低于185℃，優(yōu)選為低于180℃，由于所要分離的化合物的蒸汽壓較低，所以塔釜的溫度不能低于100℃，優(yōu)選不低于130℃。塔釜的壓力應(yīng)控制在0.1-100mbar，優(yōu)選為5-40mbar。蒸餾步驟d1)中塔底產(chǎn)物的停留時(shí)間應(yīng)為1-60分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。
為了進(jìn)一步降低回收的己二腈中副產(chǎn)物的含量，在本發(fā)明的方法中間歇或優(yōu)選連續(xù)地向K2b塔的底部加入有機(jī)或無機(jī)酸，或者經(jīng)塔K2或K2b所得到的己二腈間歇或優(yōu)選連續(xù)地用一種有機(jī)或無機(jī)酸凈化是有利的。
采用兩種方法之一得到的己二腈可以用于部分氫化，形成6-氨基己腈和己二胺，例如循環(huán)至本發(fā)明方法的a)步驟，或至全部氫化生成己二胺的工藝。
出人意料的是，發(fā)現(xiàn)通過本發(fā)明方法將回收的己二腈循環(huán)至部分氫化工藝，由于本發(fā)明降低了循環(huán)己二腈中的1-氨基-2-氰基環(huán)戊烯含量，因此在氫化過程中，會(huì)導(dǎo)致其在己二胺的蒸餾提純以及氫化催化劑開工周期方面都具有明顯的優(yōu)越性。
實(shí)施例1a)一種鐵氫化催化劑的制備采用磁鐵礦為原料的鐵催化劑是依據(jù)DE 19636767中的實(shí)施例2a)制備的，用于部分氫化己二腈生成6-氨基己腈和己二胺。催化劑的粒徑為3-5mm。b)己二腈的部分氫化反應(yīng)將根據(jù)a)中的方法制備的720ml(1630g)催化劑裝填入管式反應(yīng)器(長180cm，內(nèi)徑30mm)，并在大氣壓下以流速為500標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)升/小時(shí)的氫氣進(jìn)行還原。溫度在24小時(shí)從30℃升至340℃，然后在340℃保持72小時(shí)。
等溫度降下來以后，在進(jìn)料溫度為90℃、壓力為250bar的條件下，以330g/h的ADN、1200g/h的氨、及140標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)升/小時(shí)的氫氣向反應(yīng)器中進(jìn)料。
在上述條件下進(jìn)行了1500小時(shí)氫化反應(yīng)。整個(gè)反應(yīng)過程中，ADN的轉(zhuǎn)化率為60％使總選擇性(6-氨基己腈和己二胺的選擇性之和)穩(wěn)定在99％。在運(yùn)行過程中，6-氨基己腈的選擇性從50％降至48.5％。c)氫化流出液的后處理氫化流出液是在運(yùn)行過程中收集處理的，該處理間歇進(jìn)行。
首先，在一個(gè)有20層理論塔板的塔中從頂部蒸餾除去氨。所得到的塔底產(chǎn)物為一混合物，根據(jù)氣相色譜分析大致含量為30mol％的6-氨基己腈、39mol％的己二腈和30mol％的己二胺的混合物。體量最顯著的副產(chǎn)物是六亞甲基亞胺。
用同一蒸餾塔處理1000g上述塔底產(chǎn)物，塔釜溫度為180℃，頂部分離出296g含0.5wt％六亞甲基亞胺的己二胺。
將所得的695塔底產(chǎn)物連續(xù)蒸餾，以從塔頂蒸出305g的6-氨基己腈，側(cè)線蒸出380g己二腈，塔底產(chǎn)物是10g含有己二腈的高沸點(diǎn)化合物。該蒸餾是在塔頂壓力為20-40mbar下進(jìn)行的。
改變塔頂壓力，塔釜的溫度隨之改變。其回流比為2∶1。表1表示側(cè)線采出的己二腈中1-氨基-2-氰基環(huán)戊烯的含量隨塔釜溫度的變化情況。
表1
1)側(cè)線采出的以己二腈為準(zhǔn)計(jì)的1-氨基-2-氰基環(huán)戊烯的ppm含量。
權(quán)利要求
1．一種以己二腈為原料聯(lián)合生產(chǎn)6-氨基己腈和己二胺的方法，該方法包括以下步驟a)在含有一種第八族過渡元素作為催化的活性組分的催化劑的存在下氫化己二腈，得到含有6-氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物，b)從含有6-氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物中蒸餾分離出己二胺，和或者c1)蒸餾分離出6-氨基己腈，和再d1)蒸餾分離出己二腈，或者c2)作為不同的餾分同時(shí)蒸餾分離出6-氨基己腈和己二腈，本發(fā)明的特征在于步驟d1)或c2)中塔釜的溫度低于185℃。
2．如權(quán)利要求1的方法，其中步驟d1)和c2)中塔釜的溫度低于180℃。
3．如權(quán)利要求1或2的方法，其中步驟a)中的催化劑含有鐵、鈷、鎳、釕或銠或它們混合物作為催化活性元素。
4．如權(quán)利要求1至3的任一方法，其中步驟a)中的催化劑含有鐵、鈷或鎳或它們混合物作為催化活性元素。
5．如權(quán)利要求1至4的任一方法，其中步驟a)中的催化劑是基于阮內(nèi)鎳或阮內(nèi)鈷或者它們的混合物。
6．如權(quán)利要求1至4的任一方法，其中步驟a)中使用的催化劑含有ⅰ)一種基于選自下列一種金屬的化合物鎳、鈷、鐵、釕和銠，ⅱ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0.01-25wt％，優(yōu)選為0.1-5wt％的一種基于選自下列一種金屬的助催化劑鈀、鉑、銥、鋨、銅、銀、金、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鋅、鎘、鉛、鋁、錫、磷、砷、銻、鉍和稀土金屬的助催化劑及ⅲ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％，優(yōu)選為0.1-3wt％的一種基于一種堿金屬或堿土金屬的化合物。
7．如權(quán)利要求1至4的任一方法，其中步驟a)中的催化劑含有ⅰ)一種基于鐵的化合物如氧化鐵，和ⅱ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％的一種基于選自下組的一種元素或2、3、4、5、6種元素的助催化劑鋁、硅、鋯、釩、錳和鈦，和ⅲ )以ⅰ)為基準(zhǔn)計(jì)，0-5wt％的一種基于一種堿金屬或堿土金屬的化合物。
8．如權(quán)利要求1至7的任一方法，其中在步驟a)中再加入一種稀釋劑。
9．如權(quán)利要求8的方法，其中所用的稀釋劑選自伯、仲或叔胺、氨或醇類或它們的混合物。
10．如權(quán)利要求8或9的方法，其中的稀釋劑在步驟a)和b)之間除去。
11．如權(quán)利要求1至10的任一方法，其中在步驟a)中再加入堿性物質(zhì)。
12．如權(quán)利要求11的方法，其中所用的堿性物質(zhì)是氫氧化物、碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的醇化物或它們的混合物。
13．如權(quán)利要求1至12的任一方法，其中在步驟d1)或c2)后，將己二腈循環(huán)至步驟a)。
14．如權(quán)利要求1至12的任一方法，其中在步驟d1)或c2)后，將己二腈氫化為己二胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及從己二腈聯(lián)合生產(chǎn)6－氨基己腈和己二胺的方法,其包括以下步驟:a)在含有一種第八副族元素的催化劑的存在下,氫化己二腈得到一種含有6－氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物;b)從含6－氨基己腈、己二胺、己二腈和高沸點(diǎn)化合物的混合物中蒸餾分離出己二胺或c1)蒸餾分離出6－氨基己腈然后再d1)蒸餾分離出己二腈或c2)作為不同的餾分同時(shí)蒸餾分離出6－氨基己腈和己二腈。本發(fā)明的特征在于步驟d1)或c2)中的塔底溫度低于185℃。這樣得到的己二腈中含有較少的如1－氨基－2－氰基環(huán)戊烯雜質(zhì)。
文檔編號(hào)C07C253/30GK1310701SQ99808945
公開日2001年8月29日 申請日期1999年7月2日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月20日
發(fā)明者H·盧伊肯, F·奧爾巴赫, A·安斯曼, P·巴斯勒爾, R·菲舍爾, J·-P·梅爾德, M·默格爾, A·雷芬格爾, G·沃伊特, G·阿赫哈默 申請人:Basf公司