專利名稱：含吡唑肟衍生物的殺蟲和殺螨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吡唑肟衍生物，它的制備方法以及含有吡唑肟衍生物作為有效成分用于農(nóng)業(yè)和園藝的殺蟲和殺螨組合物，通式(Ⅰ)代表該吡唑肟衍生物
(Ⅰ)其中R1代表C1～4C的烷基或苯基;R2代表H，C1-5的烷基，C1-3囟代烷基或苯基;R3代表氫，C1-4烷基或苯基;R4代表氫，C2-4烷基羰基，苯甲?；粱蚴?
所代表的取代基〔其中，X代表氫;鹵素;C1-12烷基;C1-6被囟素，氰基，羥基，C1-5烷氧基或C2-6烷氧羰基取代了的烷基，C3-8的環(huán)烷基;被下列1至3個(gè)基團(tuán)所取代了的環(huán)烷基;C1-4烷基，囟素或氰基;被囟素，羥基，C2-4烷氧羰基或C2-6烷基羰基取代了的C2-4鏈烯基;苯基;羥基;C1-6烷氧基;被囟素或C2-6烷氧羰基取代了的C2-4烷氧基;苯氧基(其可被或不被C1-3囟代烷基取代);芐氧基;由兩個(gè)相鄰的Xs構(gòu)成的C1-3亞烷基二氧代基;吡啶氧代基(其未被或被囟素或C1-3囟代烷基取代);式-S(O)PR5的取代基(其中R5代表C1-6烷基，C1-5囟代烷基或苯基，p代表0，1或2的整數(shù));氰基;甲?；?硝基;式-COOR6取代基〔其中R6代表氫;堿金屬;C1-10烷基;被囟素，C1-4烷氧基，苯氧基，C2-4烷氧羰基或苯氧基苯基取代了的C1-5烷基;C2-7鏈烯基，C3-7炔基;C3-8環(huán)烷基;被C1-3烷基取代了的C3-8環(huán)烷基；苯基;或式
的取代基(其中R7、R8和R9可相同也可不同，代表C1-4烷基或C3-8環(huán)烷基)〕;C2-6烷基羰基;被氰基或C1-6烷氧羰基取代了的C2-6烷基羰基;苯甲?；?其未被或可被囟素或C1-6烷基取代);C2-6烷硫羰基;C3-7烷氧羰基羰基;式
的取代基(其中R10和R11可相同或不同，代表氫，C1-6烷基或苯基);哌啶子基羰基;嗎啉代羰基(其未被或可被一或二個(gè)C1-4烷基所取代);式
的取代基(其中R12代表氫或C1-5烷基，R13代表甲酰基，C2-12烷氧基羰基，或被囟素或C1-4烷氧基取代了的C2-5烷氧基羰基);式
的取代(其中R14代表氫，C1-4烷基，C2-6烷氧基烷基;式
的取代基(其中R15和R16可相同也可不同，代表C1-4烷基或可共同生成C1-4亞烷基，R17代表C1-5烷基，氰基或C2-6烷氧基羰基，B代表氧或硫);式
的取代基(其中R18代表氫或C2-4烷基羰基，R19和R20可相同也可不同，代表氫或C1-6烷基);式
的取代基(其中R21，R22和R23可相同也可不同，代表C1-4烷基);或式
的取代基(其中R24，R25和R26可相同也可不同，代表C1-4烷基);n代表1～5的整數(shù)，當(dāng)n代表2～5的整數(shù)時(shí)，X可相同或不同〕;Y代表氫;C1-6烷基，C1-4囟代烷基，囟素，羥基，C1-4烷氧基，C1-4囟代烷氧基，C1-3亞烷二氧代基，苯氧基(未取代或可被三氟甲基取代)，式-S(O)qR27(其中R27代表C1-3烷基，q代表0，1或2的整數(shù))，羥基羰基，C2-5烷氧羰基或式
的取代基(其中R28和R29可相同或不同代表氫，C1-4烷基或芐基(未取代或可被C2-6烷氧羰基取代);Z1代表氧或硫;Z2代表氧，硫或單鍵;Q代表C1-8亞烷基，被囟素或苯基取代了的C1-8亞烷基，C3-12亞烷基，C3-12囟代亞烷基或C3-6炔基;m代表1～3的整數(shù)，當(dāng)m代表2或3的整數(shù)時(shí)，Y可相同或不同。
在本申請中所用的名詞“烷基，亞烷基，鏈烯基和炔基”分別是指直鏈或支鏈的烷基，亞烷基，鏈烯基和炔基。名詞“囟基”指囟素如氟，溴，氯等，名詞“囟代烷基”指被1個(gè)或更多個(gè)相同或不同的囟原子取代了的烷基。
用前面的通式(Ⅰ)所表示的化合物是文獻(xiàn)中未述及的新型化合物。對于屬于鱗翅目的昆蟲如小菜蛾、甘藍(lán)夜蛾、斜紋夜蛾、二化螟等和屬于半翅目的昆蟲如稻褐飛虱、桃蚜等以及螨類，它們具有優(yōu)良的殺蟲作用。此外，對于蔬菜、果樹、花草和觀賞植物等的病蟲害如稻瘟病、白粉病、霜霉病、冠銹病、葉枯病、殼枯病、紫銹病等，它們也具有優(yōu)良的殺菌作用。
在本發(fā)明的化合物中，專門用作為殺蟲劑和殺螨劑的化合物列舉于下4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔戊酯4-〔1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸環(huán)己酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸1-甲基環(huán)己酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕甲酸-2-氯甲基-2-丙酯4-〔(1-甲基-5-苯氧基-3-三氟甲基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔戊酯
1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-叔丁基芐醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(1-氰基環(huán)戊基)芐醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(2，2-二氯-1-甲基環(huán)丙基)芐醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-三甲基甲硅烷基苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-叔丁氧基苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(七氟丙基硫)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(七氟丙基亞磺?；?苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-4-(1，1，2，2-四氟乙基硫)苯甲基醚N，N-二異丙基-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酰胺叔丁基4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亞甲基氨基氧甲基〕苯基酮2-異丙基-2-〔4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亞甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二氧戊環(huán)2-異丙基-2-〔4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亞甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二硫戊環(huán)N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亞甲基氨基氧甲基〕-苯基-N-乙基氨基甲酸叔丁酯
1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟鄰-2-(4-叔丁基苯氧基)乙醚專門用作為殺菌劑的化合物也列舉于下4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)-亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸異丙酯4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝-亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸異丙酯1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛肟鄰-4-(甲硫基)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛肟鄰-4-(二氟甲基磺?；?苯甲基醚4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酰N，N-二甲基芐胺N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯基-N-乙基氨基甲酸甲酯5-乙基-3-〔N′-4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基｝苯基〕-2-噁唑烷酮可以合成用通式(Ⅰ)表示的化合物，例如，用下面以化學(xué)式表示的A、B、C和D方法即可進(jìn)行合成。
方法A
其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2，m和n與前面定義相同，Hal表示囟原子，M1表示氫原子或堿金屬原子。
由通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅱ)的化合物與通式(Ⅲ)的化合物在含有或不含堿的惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)而獲得。
可用于本發(fā)明的溶劑可以是任何不會妨礙該反應(yīng)的溶劑，它們包括象醇類(如異丙醇、叔丁醇、二亞乙基二醇)、酮類(如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮)、醚類(如二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、二噁烷、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚)、囟化烴類(如二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷)、芳香烴類(如苯、氯苯、硝基苯、甲苯)、腈類(如乙腈)、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺和水。這些溶劑可單獨(dú)使用或混合使用。當(dāng)混合使用這些溶劑進(jìn)行兩相反應(yīng)時(shí)，可使用相轉(zhuǎn)移催化劑，例如氯化三乙基苯甲基銨、氯化三辛基甲基銨等。
對堿而言，可使用無機(jī)堿和有機(jī)堿。無機(jī)堿類包括例如堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等和堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉等。
有機(jī)堿類包括例如二乙胺、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶等。
至于所用堿的用量，使用與通式(Ⅱ)表示的化合物等克分子的用量就足夠了，不過，可以使用過量的用量。
例如，可由以下所述方法生產(chǎn)通式(Ⅱ)所表示的用于本發(fā)明的化合物
其中R1、R2、R3、Y、Z1、m、Hal和M1與前面定義相同。
即通式(Ⅱ)的化合物可由通式(Ⅳ)的化合物與通式(Ⅴ)的化合物在適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行反應(yīng)，然后使所得到的通式(Ⅵ)的化合物與羥基胺反應(yīng)來制成。
在通式(Ⅲ)所表示的所有化合物中，特別是當(dāng)Q是亞甲基，Z2是單鍵且R4是一個(gè)取代的苯基時(shí)，它們也是一些新型化合物，這些化合物可用與已知化合物相同的方法來制備。
方法B
其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2、m和n與前面的定義相同。
用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅵ)的化合物與通式(Ⅶ)的化合物在惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)來制備。
可用于該反應(yīng)的溶劑除用于方法A的酮類以外，還有前面述及的溶劑。
用通式(Ⅶ)表示的化合物可按已知的方法，例如，在Hougen Weyl所著《有機(jī)化學(xué)方法》(Methoden der Organishen Chemie)一書第X/I卷氮化合物第一部分第1192頁中所述的方法來制備。
方法C
其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2、m和n如上所定義，M2代表氫原子或堿金屬原子。
通式(Ⅰ)的吡唑肟衍生物可通過將通式(Ⅷ)的化合物與通式(Ⅸ)的化合物在惰性溶劑中或堿的存在下反應(yīng)而制得。
用在此反應(yīng)中的溶劑和堿同方法A中所述。
方法D
其中R1、R2、R3、Q、Y、Z1、Z2和m與前面的定義相同;X1代表氫或C1至C4烷基;R代表式-OW｛其中W代表堿金屬的取代基;C1至C10烷基;被囟素、C1至C4的烷基氧基、苯氧基、C2至C4的烷氧基羰基或苯基取代的烷基;C2至C7的鏈烯基;C3至C8的環(huán)烷基;C1～C3的烷基取代的C3至C8的環(huán)烷基;苯基或式
的取代基(其中R7、R8、R9代表C1至C4烷基或C3至C8環(huán)烷基，三者可以相同，也可不同)｝，式
取代基(其中R10和R11代表氫、C1至C6烷基或苯基，二者可以相同，也可不同。);哌啶子基;可以是或不是一或二C1至C4的烷基取代的嗎啉基;或C2至C6的烷基硫。
即由通式(Ⅰa)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅹ)的化合物與通式(Ⅺ)的化合物在含有或不含脫水劑的惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)來制備。在將其轉(zhuǎn)化為?；戎?，化合物(Ⅹ)可與化合物(Ⅺ)進(jìn)行反應(yīng)。
可用于該反應(yīng)的溶劑可以是不妨礙該反應(yīng)的任何溶劑，例如包括醚類(如二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷、二甘醇)、囟化烴類(如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。這些溶劑可單獨(dú)使用，也可混合使用。
在方法A至方法D中，可在室溫至溶劑沸點(diǎn)溫度范圍內(nèi)適當(dāng)選擇其反應(yīng)溫度。反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)溫度和反應(yīng)程度，但可在1分鐘至48小時(shí)的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
因?yàn)樵摲磻?yīng)是等摩爾反應(yīng)，所以在進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)過程中，試劑的摩爾比按等摩爾用量使用，但其中一種也可比其他種過量使用。
反應(yīng)完全后，所需化合物可用常規(guī)的方法進(jìn)行分離，如果必要，也可用再結(jié)晶方法、柱色譜分離方法等進(jìn)行提純。
用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物有兩種異構(gòu)體、E-異構(gòu)體和Z-異構(gòu)體。在本發(fā)明范圍內(nèi)即包括這兩種異構(gòu)體，也包括其混合物。
用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟的典型實(shí)例列于表1，但該衍生物并不僅限于這些實(shí)例。

注1第180號化合物的1HNMR值(CDCl，TMS)1.62(6H，s)，2.33(3H，s)，3.53(3H，s)，4.83(2H，d，J＝48Hz)，4.95(2H，s)，6.7-7.9(9H，m)，7.75(1H，s)注2第299號化合物的1HNMR值(CDCl，TMS)1.37(6H，s)，2.34(3H，s)，3.55(3H，s)，4.53(2H，d，J＝47.5Hz)，4.95(2H，s)，6.7-7.4(9H，m)，7.76(1H，s)本發(fā)明的化合物的制備可參考下述實(shí)施例，但這些實(shí)施例并不限定本發(fā)明。
實(shí)施例14-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸甲酯(第16號化合物)
將2.0克(0.00865摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟。1.98克(0.00865摩爾)的4-溴甲基苯甲酸甲酯和1.19克(0.009摩爾)的碳酸鉀加入50毫升丙酮中，并在回流條件下加熱所得到的混合物約8小時(shí)。反應(yīng)完全后，以減壓蒸發(fā)的方法除去丙酮，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并使其干燥，再用蒸發(fā)的方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)物。用硅膠柱色譜提純油狀產(chǎn)物，由此得到2.0克所需產(chǎn)品。
產(chǎn)率61%，n20D1.5612實(shí)施例24-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯(第60號化合物)
將2.0克(0.00855摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亞砜中，然后加入0.65克(0.0116摩爾)的粉末氫氧化鉀，在30℃下攪拌所得混合物約30分鐘。在該溶液中加入2.32克(0.00855摩爾)的4-溴甲基苯甲酸叔丁酯，并在50℃至60℃下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)溶液加入水，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，然后以蒸發(fā)方法將醋酸乙酯除去，由此獲得粗結(jié)晶。該晶體在甲醇中經(jīng)過再結(jié)晶，即可獲得2.4克的所需化合物。
產(chǎn)率67.0% 熔點(diǎn)101.7℃實(shí)施例32-〔｛5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸甲酯(第3號化合物)
將2.0克(0.00755摩爾)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升的二甲基甲酰胺中，然后加入0.5克(0.0125摩爾)的粉狀氫氧化鈉，充分?jǐn)嚢杷玫降幕旌衔?。向該溶液中加?.73克(0.00755摩爾)的2-溴甲基苯甲酸甲酯，并在70℃至80℃下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)完全后，在反應(yīng)溶液中加入水，然后用醋酸乙酯對該溶液進(jìn)行萃取，用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，然后以蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。以硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此得到2.0克的所需化合物。
產(chǎn)率64.0% n20D1.5788實(shí)施例44-〔(1，3-二甲基-5-苯基硫代吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸異丙酯(第174號化合物)
將3.0克(0.0121摩爾)的1，3-二甲基-5-苯基硫代吡唑-4-羰基醛肟，2.57克(0.0121摩爾)的4-氯甲基苯甲酸異丙酯和2.8克(0.026摩爾)的碳酸鈉加入50毫升的甲乙酮中，在回流條件下加熱所得到的混合物5小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下以蒸發(fā)方法除去甲乙酮，并在剩余物中加入水，用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，然后以蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)物，由此得到3.0克所需化合物。
產(chǎn)率59.0% n20D1.5821實(shí)施例54-〔1-(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞乙基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯(第166號化合物)
將2.0克(0.00816摩爾)的甲基1，3-二甲基-5-苯氧基-吡唑-4-基酮肟，2.2克(0.00816摩爾)的4-溴甲基苯甲酸叔丁酯和4.0克(0.028摩爾)的碳酸鉀加入50毫升乙腈中，在回流條件下加熱所得到的混合物5小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去乙腈，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取，用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到粗結(jié)晶體。該結(jié)晶體經(jīng)甲醇再結(jié)晶，由此獲得2.8克所需化合物。
產(chǎn)率79.0% 熔點(diǎn)94.4℃實(shí)施例64-〔｛5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸環(huán)己酯(第119號化合物)
將2.0克(0.008摩爾)的5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和0.5克(0.0125摩爾)的粉狀氫氧化鈉加入50毫升二甲基亞砜中，攪拌該所得混合物30分鐘。向該溶液中加入2.38克(0.008摩爾)的4-溴甲基苯甲酸環(huán)己酯，并在70℃至80℃下進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)完全后，在反應(yīng)溶液中加入水，然后用醋酸乙酯萃取該溶液。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，再用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)物。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)物，由此獲得3.0克所需化合物。
產(chǎn)率80.0% n20D1.5863實(shí)施例74-〔(1-甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基)〕苯甲酸叔丁酯(第174號化合物)
將1.0克(0.0049摩爾)的1-甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛和1.1克(0.0049摩爾)的叔丁基4-氨基氧甲基苯甲酸酯加入20毫升乙醇中，在回流條件下加熱該所得混合物進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，以蒸發(fā)方法除去乙醇，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，再以蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此獲得油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.6克所需化合物。
產(chǎn)率80% 產(chǎn)品形式漿狀。
NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.56(s，9H)，3.60(s，3H)，4.96(s，2H)，6.60-7.40(m，7H)，7.63(s，1H)，7.66(s，1H)，7.75-8.00(m，2H).
實(shí)施例82-苯氧基乙基4-〔｛5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸酯(第142號化合物)
將2.0克(0.008摩爾)的5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亞砜中，然后加入0.65克(0.0116摩爾)的粉狀氫氧化鉀，在30℃下攪拌該所得混合物30分鐘。將2.5克(0.00865摩爾)的2-苯氧基乙基-4-氯甲基苯甲酸酯加入溶液中，在50℃至60℃下進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入水，然后用醋酸乙酯萃取該反應(yīng)溶液。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此獲得油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得3.0克所需化合物。
產(chǎn)率75.0% n20D1.5655實(shí)施例94-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧〕苯甲酸苯基酯(第161號化合物)
將1.0克(0.0027摩爾)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸、0.25克(0.0027摩爾)的苯酚和0.7克(0.0027摩爾)的三苯基磷化物加入50毫升乙醚中，攪拌該所得混合物。將0.47克(0.0027摩爾)的偶氮二甲酸二乙酯加入該溶液，并在回流條件下加熱所得到的溶液3小時(shí)。反應(yīng)完全后，濾出乙醚層，并用蒸發(fā)方法除去乙醚，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品由此獲得0.9克所需化合物。
產(chǎn)率76.0% n20D1.5656實(shí)施例104-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸(第14號化合物)
將3克(0.0079摩爾)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕-苯甲酸甲酯溶于20毫升甲醇中并將0.24克氫氧化鋰與5毫升水一起加入溶液內(nèi)。然后在室溫下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完全后，用蒸發(fā)方法除去甲醇，加入水后，用氫氯酸使溶液酸化，產(chǎn)生沉淀的晶體。過濾收集該晶體，由此獲得2克所需化合物。
產(chǎn)率70% 熔點(diǎn)183.3℃實(shí)施例114-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸鈉(第15號化合物)
將1.0克(0.0027摩爾)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯甲酸和0.7克(0.0028摩爾)的氫氧化鈉加入10毫升水中，攪拌該所得混合物2小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去水，由此得到定量產(chǎn)率的所需化合物。
熔點(diǎn)＞300℃實(shí)施例121，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-苯甲基醚(第181號化合物)
將2.0克(0.00866摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟、1.5克(0.0087摩爾)的芐基溴和2.0克(0.0145摩爾)的碳酸鉀溶于50毫升丙酮中，并在回流條件下加熱該所得溶液7小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去丙酮，然后加入水，并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，然后用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.6克所需化合物。
產(chǎn)率93.0% n20D1.5517實(shí)施例135-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基-羰基醛肟鄰-4-三氟代甲基苯甲基醚(第195號化合物)
將2.0克(0.0075摩爾)的5-(氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于40毫升四氫呋喃中，然后在室溫下加入0.19克(0.0079摩爾)的氫化鈉，攪拌該所得溶液。然后加入1.7克(0.0071摩爾)的4-三氟甲基苯甲基溴，接著在回流條件下使其加熱3小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入100毫升水，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸汽方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.7克所需化合物。
產(chǎn)率85.0% n20D1.5539實(shí)施例141，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(1-氰基環(huán)丙基)苯甲基醚(第199號化合物)
將2.0克(0.0086摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于30毫升的二甲基甲酰胺中，并將0.5克(0.0125摩爾)的氫氧化鈉(溶于5毫升水中)加入其中。連續(xù)攪拌30分鐘后，將2.0克(0.0086摩爾)的1-(4-溴甲基苯基)環(huán)丙烷-1-腈加入該溶液，并在60℃至70℃條件下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入100毫升水，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，再用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.8克所需化合物。
產(chǎn)率84.0% 熔點(diǎn)109.1℃
實(shí)施例151，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟4-叔丁基苯甲基醚(第205號化合物)
將2.0克(0.0086摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亞砜，在加入1.0克(0.0178摩爾)的氫氧化鉀之后，在室溫下攪拌該所得溶液30分鐘。再將1.5克(0.0086摩爾)的4-叔丁基苯甲基氯加入該溶液，并在50℃至60℃條件下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，將100毫升水加入反應(yīng)溶液然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，然后用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.4克所需化合物。
產(chǎn)率74.0% n20D1.5402實(shí)施例165-(4-氯苯氧基)-1-甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-苯甲基醚(第279號化合物)
將2.0克(0.0092摩爾)的5-(4-氯苯氧基)-1-甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.5克(0.0092摩爾)的芐基溴和2.0克(0.0145摩爾)的碳酸鉀溶于50毫升的乙腈中，在回流條件下加熱該所得溶液9小時(shí)。反應(yīng)完全后，將100毫升水加入該反應(yīng)溶液中，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.2克所需化合物。
產(chǎn)率78.0% n20D1.5933實(shí)施例171，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟鄰-4-環(huán)己基苯甲基醚(第283號化合物)
將2.0克(0.0040摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-甲基酮肟溶于30毫升二惡烷中，向該溶液中加入0.1克(0.0042摩爾)的硼氫化鈉并進(jìn)行充分?jǐn)嚢琛?0分鐘后，將1.6克(0.0038摩爾)的4-環(huán)己基芐基溴加入該反應(yīng)溶液，在回流條件下加入5小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入100毫升水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.2克所需化合物。
產(chǎn)率72.0% n20D1.5775實(shí)施例185-(4-氯苯基硫)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-苯甲基醚(第290號化合物)
將2.0克(0.0071摩爾)的5-(4-氯苯基硫-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亞砜，并向該溶液中加入含有0.5克(0.009摩爾)氫氧化鉀的5毫升水溶液。充分?jǐn)嚢韬?，加?.9克(0.0071摩爾)的芐基氯，并在60℃至70℃條件下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入100毫升水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此獲得油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得2.3克所需化合物。
產(chǎn)率87.0% n20D1.5562實(shí)施例195-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(1-氰基環(huán)戊基)-苯甲基醚(第238號化合物)
將2.0克(0.0081摩爾)的1，3-二甲基-5-(4-甲氧基苯氧基)吡唑-4-羰基醛溶于50毫升乙醇中，并加入1.7克(0.0081摩爾)的鄰-4(1-氰基環(huán)戊基)苯甲基羥胺，然后在50℃至60℃的條件下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去乙醇，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得3.0克所需化合物。
產(chǎn)率83.0% n20D1.5632實(shí)施例20
1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(2，2-二溴乙烯基)苯甲基醚(第262號化合物)
將2.0克(0.0093摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛溶于50毫升甲醇中，向該溶液中加入2.8克(0.0091摩爾)的鄰-4-(2，2-二溴乙烯基)苯甲基羥胺，并在回流條件下加熱3小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去甲醇，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得3.5克所需化合物。
產(chǎn)率76.0% 熔點(diǎn)109.3℃實(shí)施例211，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-氟苯甲基醚(第305號化合物)
將1.0克(0.0043摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亞砜中，并加入0.3克(0.0053摩爾)的粉狀氫氧化鉀后，攪拌該所得溶液。向該反應(yīng)溶液加入0.81克(0.0043摩爾)的4-氟代芐基溴，在室溫下進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，向該反應(yīng)溶液中加入200毫升水，并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.3克所需產(chǎn)品。
產(chǎn)率89% n20D1.5681實(shí)施例225-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-氯苯甲基醚(第309號化合物)
將1.0克(0.0038摩爾)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.78克(0.0038摩爾)的2-氯芐基溴和1.0克(0.0072摩爾)的碳酸鉀加入20毫升乙腈中，在回流條件下加熱該所得混合物6小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去乙腈，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.2克所需化合物。
產(chǎn)率81% n20D1.5760實(shí)施例235-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(4-三氟甲基-苯氧基)苯甲基醚(第322號化合物)
將1.0克(0.0038摩爾)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0038摩爾)的4-(4-三氟甲基苯氧基)芐基氯和0.8克(0.076摩爾)的碳酸鈉加入40毫升丙酮中，在回流條件下加熱該所得混合物8小時(shí)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.4克所需化合物。
產(chǎn)率72% 熔點(diǎn)97.8℃實(shí)施例241，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟鄰-4-三甲基甲硅烷基苯甲基醚(第334號化合物)
將1.0克(0.0041摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-甲基酮肟溶于20毫升二甲基亞砜中，并在加入0.3克(0.0053摩爾)的氫氧化鉀之后，攪拌該所得溶液。向該所得溶液中加入1.0克(0.0041摩爾)的4-三甲基甲硅氧基芐基溴，在室溫下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)完全后，向該反應(yīng)溶液中加入200毫升水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.5克所需化合物。
產(chǎn)率92% 熔點(diǎn)61.2℃實(shí)施例251，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基乙基酮肟鄰-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲基醚(第354號化合物)
將1.0克(0.0035摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-乙基酮肟的鈉鹽和1.0克(0.0035摩爾)的4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)芐基溴加入50毫升丙酮中，加熱該所得混合物5小時(shí)使其進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.3克所需化合物。
產(chǎn)率76% n20D1.5252實(shí)施例265-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-叔丁氧基苯甲基醚(第366號化合物)
將1.0克(0.0038摩爾)的5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-羰基醛肟溶于30毫升四氫呋喃中，并加入0.092克氫化鈉以便進(jìn)行上述肟的鈉鹽的合成反應(yīng)。向該溶液中加入0.92克(0.0038摩爾)的4-叔丁氧基芐基溴，在50℃至60℃條件下反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入200毫升水，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.3克所需產(chǎn)品產(chǎn)率80% n20D1.5653實(shí)施例275-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-3，4-亞甲基二氧苯甲基醚(第374號化合物)
將1.0克(0.0040摩爾)的5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基甲酰胺中，并在加入0.2克(0.005摩爾)的氫氧化鈉后，攪拌該所得溶液30分鐘。向該反應(yīng)溶液中加入0.86克(0.004摩爾)
的3，4-亞甲基二氧芐基溴，并在40℃至50℃條件下進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，向反應(yīng)溶液中加入200毫升水，然后用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.1克所需化合物。
產(chǎn)率72% n20D1.5750實(shí)施例285-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-甲基磺?；郊谆?第401號化合物)
將1.0克(0.0038摩爾)的5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和0.79克(0.0038摩爾)的4-甲基磺?；S基氯溶于30毫升四氫呋喃中。向該溶液中加入0.6克(0.0039摩爾)的1，8-二氮雙雜環(huán)〔5.4.0〕-7-十一碳烯，并在40℃至50℃條件下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)完全后，向該反應(yīng)溶液中加入200毫升水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到油狀產(chǎn)品。用硅膠柱色譜分離該油狀產(chǎn)品，由此獲得1.2克所需產(chǎn)品。
產(chǎn)率74% n20D1.5866實(shí)施例291，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基酮肟鄰-4-二氟甲基硫苯甲基醚(第426號化合物)
將1.0克(0.0033摩爾)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-苯基酮肟，0.82克(0.0033摩爾)的4-二氟甲基硫芐基溴和1.0克(0.0072摩爾)的碳酸鉀加入50毫升丙酮中，將該所得混合物加熱6小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，在減壓條件下用蒸發(fā)方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。用水洗滌該醋酸乙酯萃取物并進(jìn)行干燥，用蒸發(fā)方法除去醋酸乙酯，由此得到含油產(chǎn)品。用柱色譜分離方法在硅膠中分離該含油產(chǎn)品，由此得到1.4克所需化合物。
產(chǎn)率86% n20D1.5917實(shí)施例305-(2-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(1，1，2，2-四氟乙硫基)芐基醚(化合物號467)
1.1克(0.0043摩爾)5-(2-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛溶在30毫升乙醇中，加入1.1克(0.0043摩爾)鄰-〔4-(1，1，2，2-四氟乙硫基)芐基〕羥基胺。反應(yīng)在50～60℃進(jìn)行2小時(shí)，反應(yīng)完成后，減壓蒸走乙醇，然后加入水，再用氯仿提取。干燥氯仿提取液，減壓蒸除氯仿得到一油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得到1.3克所要的化合物。
產(chǎn)率64% n20D1.5462實(shí)施例311，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟鄰-4-七氟丙硫基芐基醚(化合物號494)
1.0克(0.0043摩爾)4-乙酰-1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑和1.4克(0.0043摩爾)鄰(4-七氟丙硫基芐基)羥基胺加到30毫升甲醇中，得到的混合物加熱反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)完全后，減壓蒸走甲醇，加入水后，用氯仿提取。干燥氯仿提取液，然后減壓蒸除氯仿獲得油狀產(chǎn)物。油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得到1.4克所要化合物。
產(chǎn)率60% n20D1.5217實(shí)施例32S-乙基4-〔(1，3)-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨氧甲基〕苯甲酸硫酯
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亞砜中，然后加入0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀粉末，攪拌混合溶液。加0.92克(0.0043摩爾)S-乙基4-氯甲基苯甲酸硫酯到此溶液中，反應(yīng)在室溫進(jìn)行3小時(shí)，反應(yīng)完全后，加200毫升水到用乙酸乙酯提取的反應(yīng)液中，乙酸乙酯提取液用水洗滌，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得到油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析提純得1.4克所要產(chǎn)物。
產(chǎn)率80% n20D1.5889實(shí)施例33N-叔丁基4-〔｛5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基胺氧甲基〕-苯甲酰胺(化合物號525)
1.0克(0.0038摩爾)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.86克(0.0038摩爾)N-叔丁基-4-氯甲基苯甲酰胺和1.0克(0.0072摩爾)碳酸鉀加到20毫升乙腈中，得到的混合物回流加熱6小時(shí)。反應(yīng)完全后，減壓蒸除乙腈。然后加水到剩余物中，再用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.4克所要化合物。
產(chǎn)率82% n20D1.5662實(shí)施例345-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-三甲基乙酰芐基醚(化合物號548)
1.0克(0.0040摩爾)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.0克(0.0039摩爾)叔-丁基4-溴甲基苯基酮和1.0克(0.0094摩爾)碳酸鈉加到40毫升丙酮中，混合物加熱進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，減壓蒸除丙酮。剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得到油產(chǎn)物。此油狀物通過硅膠柱層析得1.5克所要化合物。
產(chǎn)率89% n20D1.5567實(shí)施例352-甲基-2-〔4-｛1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二氧戊環(huán)(化合物號562)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，加入0.14克(0.0058摩爾)氫化鈉。接著在此溶液中加入1.1克(0.0043摩爾)2-(4-溴甲基苯基)-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，然后回流加熱3小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒入200毫升冷水中然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯獲得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得到1.3克所要產(chǎn)物。
產(chǎn)率74% n20D1.5698實(shí)施例362-〔4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯基〕-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(化合物號563)
1.1克(0.0043摩爾)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛和0.9克(0.0043摩爾)2-〔4-氨氧甲基〕苯基〕-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)加到20毫升乙醇中。得到的混合物加熱反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)完全后，減壓蒸除乙醇，加水到殘?jiān)螅靡宜嵋阴ヌ崛?，乙酸乙酯提取液用水洗滌，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率72% n20D1.5555實(shí)施例371，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(1-羥乙基)芐基醚(化合物584)
1.0克(0.0028摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟-鄰-4-乙酰芐基醚，1.0克(0.0026摩爾)硼氫化鈉和1克(0.025摩爾)氫氧化鈉加到100毫升甲醇里，然后此混合物加熱回流3小時(shí)。反應(yīng)完全后，減壓蒸除甲醇，剩余物加水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得0.8克所要化合物。
產(chǎn)率78% n20D1.5748實(shí)施例38N-4〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨氧甲基〕苯甲酰胺(化合物號589)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亞砜中，加入0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀粉末后，攪拌此溶液。加0.92克(0.0043摩爾)N-(4-溴甲基苯基)甲酰胺到反應(yīng)液中，反應(yīng)在室溫進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.2克所要化合物。
產(chǎn)率76% 熔點(diǎn)105.3℃實(shí)施例39
N-4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨氧甲基〕-苯基氨基甲酸異丙酯(化合物號595)
1.0克(0.0040摩爾)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0040摩爾)N-4-溴甲基苯基氨基甲酸異丙酯和1.0克(0.0072摩爾)碳酸鉀加到20毫升乙腈中，得到的混合物加熱回流6小時(shí)。反應(yīng)完全后，減壓蒸除乙腈，剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.5克所要化合物。
產(chǎn)率85% n20D1.5645實(shí)施例40N-4-〔｛5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨基氧甲基〕苯基氨基甲酸異丁酯(化合物617)
1.0克(0.0038摩爾)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0038摩爾)N-4-溴甲基苯基-N-甲基氨基甲酸異丁酯和1.0克(0.0094摩爾)碳酸鈉加到40毫升丙酮中，得到的混合物加熱進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，減壓蒸除丙酮，蒸除丙酮的剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得到1.5克所要化合物。
產(chǎn)率83% n20D1.5538實(shí)施例41N-4〔(1，3-二甲基-5-苯氧基-吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基〕苯基-N-異丙基甲酰胺(化合物號636)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，然后加入0.1克(0.0043摩爾)氫化鈉來合成上面的肟的鈉鹽。加1.1克(0.0043摩爾)N-4-溴乙基苯基-N-異丙基甲酰胺到此反應(yīng)液中，反應(yīng)在40°至50℃反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得到油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要產(chǎn)物。
產(chǎn)率75% 熔點(diǎn)73.3℃實(shí)施例42N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)-亞甲基氨基氧甲基〕苯基-N-乙基三甲基乙酰胺(化合物號647)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟，1.3克(0.0043摩爾)N-4-溴乙基苯基-N-乙基三甲基乙酰胺和0.2克(0.005摩爾)氫氧化鉀溶在30毫升二甲基亞砜中，反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行6小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水里，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌然后干燥，蒸走乙酸乙酯得到油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得到1.5克所要產(chǎn)物。
產(chǎn)率78% 產(chǎn)物形狀漿糊狀實(shí)施例435-乙基-3-〔N-4〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亞甲基氨氧甲基〕-苯基〕-2-噁唑烷酮(化合物號657)
1.0克(0.0040摩爾)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和1.1克(0.0040摩爾)3-(4-溴甲基苯基)-5-乙基-2-噁唑烷酮溶在20毫升二甲基亞砜里，加入0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀粉末。反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行5小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物，此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率72% n20D1.5601實(shí)施例441，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-苯氧基乙基醚(化合物號658)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亞砜中，然后加入0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀粉末，攪拌反應(yīng)液。然后加入0.86克(0.0043摩爾)2-溴乙氧基苯，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物，此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率86% n20D1.5657實(shí)施例451，3-二甲基-5-(3-三氟甲基苯氧基)-吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-(4-叔丁基苯氧基)乙基醚(化合物號671)
1.0克(0.0030摩爾)1，3-二甲基-5-(3-三氟甲基苯氧基)吡唑-4-羰基醛肟，0.86克(0.0034摩爾)對-(2-溴乙氧基)-叔丁基苯和1.38克碳酸鉀加到50毫升乙腈中，得到的混合物回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.4克所要化合物。
產(chǎn)率89% n20D1.5287實(shí)施例464-〔2-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧｝乙氧基〕苯甲酸乙酯(化合物號706)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0075摩爾)氫氧化鈉粉末加到30毫升二甲基甲酰胺中，攪拌得到混合物。加0.99克(0.0043摩爾)對(2-氯乙氧基)苯甲酸乙酯到此溶液中，反應(yīng)在30°～40℃進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥。蒸除乙酸乙酯得到油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率72% n20D1.5577實(shí)施例475-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-(3，4-二氯苯氧基)-乙基醚(化合物號723)
1.0克(0.0038摩爾)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.0克(0.0038摩爾)2-溴乙氧基-3，4-二氯苯和0.58克(0.0038摩爾)1.8-二氮二雜環(huán)〔5，4，0〕-7-十一碳烯溶在50毫升二噁烷中，反應(yīng)在60°～80℃伴隨攪拌進(jìn)行5小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.5克所要化合物。
產(chǎn)率87% n20D1.5756實(shí)施例485-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡啶-4-羰基醛肟鄰-2-苯氧基丙基醚(化合物號741)
1.0克(0.0037摩爾)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡啶-4-羰基醛肟鈉和0.63克(0.037摩爾)2-氯-1-甲基乙氧基苯加到50毫升四氫呋喃中，反應(yīng)混合物伴隨攪拌回流加熱5小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率87% n20D1.5484實(shí)施例491.3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-(4-叔丁基苯硫基)乙基醚(化合物號753)
1.0克(0.0030摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-溴乙基醚，0.5克(0.0030摩爾)對-叔丁基苯硫和1.0克(0.0072摩爾)碳酸鉀加到60毫升乙腈中，然后回流加熱5小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物，此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.1克所要化合物。
產(chǎn)率87% n20D1.5775實(shí)施例501，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-3-(4-氯苯氧基)丙基醚(化合物號761)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀加到20毫升二甲基亞砜中。加1.07克(0.0043摩爾)對-氯-3-溴丙氧基苯，反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行4小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率76% n20D1.5746實(shí)施例511，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-(4-氯苯氧基)-2-丁烯基醚(化合物號776)
1.0克(0.0031摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-氯-2-丁烯基醚和0.6克(0.0036摩爾)對-氯苯酚鉀鹽加到40毫升四氫呋喃中，然后伴隨攪拌回流加熱3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液里，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物，此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.2克所要化合物。
產(chǎn)率93% n20D1.5712實(shí)施例521.3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-6-苯氧基己基醚(化合物號780)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在10毫升二甲基亞砜中，然后在室溫加入氫化鈉0.11克(0.0045摩爾)。反應(yīng)液攪拌30分鐘。加1.1克(0.0043摩爾)6-溴己氧基苯到此溶液中，反應(yīng)在50°～60℃進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.4克所要化合物。
產(chǎn)率80% n20D1.5583實(shí)施例532-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基氨基氧〕乙基苯甲酸酯(化合物號787)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0054摩爾)氫氧化鉀粉末加到20毫升二甲基亞砜中，混合物攪拌30分鐘。加0.8克(0.0043摩爾)苯甲酸2-氯乙酯，反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥。蒸除乙酸乙酯得到油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.3克所要化合物。
產(chǎn)率86% n20D1.5632
實(shí)施例541，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-乙氧基乙基醚(化合物號789)
1.0克(0.0046摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛溶在40毫升乙醇中，伴隨攪拌加入0.48(克)(0.0046摩爾)鄰-(2-乙氧基乙基)羥胺。反應(yīng)在室溫進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，加水到反應(yīng)液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥。蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.2克所要化合物。
產(chǎn)率86% n20D1.5407實(shí)施例551，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-甲基醚(化合物號790)
1.0克(0.0043摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亞砜中，然后加入0.3克(0.0053摩爾)氫氧化鉀粉末，攪拌此混合物。加1.0克(0.0063摩爾)碘甲烷到此反應(yīng)液，反應(yīng)在室溫進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，然后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯提取液用水洗滌，然后干燥。減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得0.3克所要化合物。
產(chǎn)率76% 熔點(diǎn)70.2℃實(shí)施例565-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-丙炔醚(化合物號795)
1.0克(0.0033摩爾)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.5克(0.0042摩爾)炔丙基溴和1.0克(0.0072摩爾)碳酸鉀加到50毫升丙酮中，得到的混合物回流加熱。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥，減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得0.9克所要化合物。
產(chǎn)率87% n20D1.5670實(shí)施例575-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-(4-氟苯基)-乙基醚(化合物號815)
1.0克(0.0038摩爾)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，加0.1克(0.0042摩爾)氫化鈉后，攪拌得到混合物。加0.78克(0.0038摩爾)2-(4-氟苯基)乙基溴到反應(yīng)液中，反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中。然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌并干燥。減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物，此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.2克所要化合物。
產(chǎn)率82% n20D1.5588實(shí)施例585-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟鄰-3-(4-氯苯基)-丙基醚(化合物號824)
1.0克(0.004摩爾)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛溶在30毫升甲醇中，然后在室溫伴隨攪拌加入0.74克(0.004摩爾)鄰-〔3-(4-氯苯基)丙基〕羥基胺。然后反應(yīng)在40°～50℃進(jìn)行2小時(shí)。減壓蒸除甲醇，然后加水到剩余物中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌然后干燥。減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.1克所要化合物。
產(chǎn)率66% n20D1.5751實(shí)施例595-(4-氯苯氧基)-1-甲基-3-苯基吡唑-4-羰基醛肟鄰-4-氯肉桂基醚(化合物號846)
1.0克(0.0030摩爾)5-(4-氯苯氧基)-1-甲基-3-苯基吡唑-4-羰基醛肟與0.7克(0.0030摩爾)對-氯肉桂基溴及0.2克(0.005摩爾)氫氧化鈉在30℃30毫升二甲基亞砜中反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水里，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌然后干燥，減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得1.1克所要化合物。
產(chǎn)率76% n20D1.5980實(shí)施例601，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基醛肟鄰-烯丙基醚(化合物號
857)
1.0克(0.0033摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基醛肟，0.5克(0.0041摩爾)烯丙基溴和1.0克碳酸鉀加到50毫升丙酮里，混合物加熱6小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒進(jìn)200毫升水中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗滌然后干燥，減壓蒸除乙酸乙酯得油狀產(chǎn)物。此油狀產(chǎn)物通過硅膠柱層析得0.9克所要化合物。
產(chǎn)率79% n20D1.5800原料的合成合成實(shí)施例1
13.2克(0.006摩爾)4-甲基苯甲酸叔丁酯，0.3克(0.0012摩爾)過氧化苯甲酰和6g(0.006摩爾)碳酸鈉懸浮在100毫升四氯化碳中，伴隨攪拌在50℃花30分鐘滴加9.6克(0.06摩爾)溴。滴加完畢后，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行30分鐘。然后冷卻反應(yīng)液，過濾移走不溶于四氯化碳的物質(zhì)。然后減壓蒸除四氯化碳得結(jié)晶的16.2克4-溴甲基苯甲酸叔-丁基酯。
產(chǎn)率90% 熔點(diǎn)53.4℃合成實(shí)施例2
15.0克(0.0049摩爾)4-溴乙基苯甲酸叔丁酯，8.2克(0.05摩爾)N-羥基-鄰苯二甲酰亞胺和3.0克(0.054摩爾)氫氯化鉀加到200毫升二甲基甲酰胺，混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘，然后在50℃進(jìn)行30分鐘。反應(yīng)液用冰水冷卻，然后過濾得到結(jié)晶。結(jié)晶溶在50毫升二氯甲烷中，然后在室溫向溶液中緩慢滴加含0.5克(0.05摩爾)聯(lián)氨水合物的3毫升異丙醇。滴加完畢后，反應(yīng)液回流加熱2小時(shí)。反應(yīng)液冷卻然后過濾，濾液濃縮得11.0克4-(氨氧甲基)苯甲酸叔丁酯。
產(chǎn)率90% n15.6D1.5296合成實(shí)施例3
3.0克(0.02摩爾)1-對-甲苯基環(huán)丙烷-1-碳腈和0.1克(0.0004摩爾)過氧化苯甲酰溶在50毫升四氯化碳中，在回流下費(fèi)時(shí)30多分鐘滴加3.2克溴。滴加完畢后，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行30分鐘。反應(yīng)液冷卻后蒸除四氯化碳得4.4克1-(4-溴甲基苯基)環(huán)丙烷-1-碳腈。
產(chǎn)率90% 產(chǎn)物形態(tài)軟膏狀NMRδ(ppm)1.15-1.40(2H，m)，2.50-2.75(2H，m)，4.45(1H，s)，7.35(4H，s)合成實(shí)施例4
5.0克(0.00216摩爾)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和41.0克(0.218摩爾)1，2-二溴甲烷溶在100毫升二甲基亞砜中，伴隨冰冷卻加入14.4克(0.219摩爾)85%氫氧化鉀粉后，反應(yīng)液攪拌30分鐘。反應(yīng)完全后，反應(yīng)液倒入300毫升水中，然后分三次，每次用80毫升乙醚提取，然后用300毫升水洗滌。乙醚提取液用無水硫酸鈉干燥，蒸除乙醚。剩余物通過硅膠干層析柱得到5.2克1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟鄰-2-溴乙基醚。
產(chǎn)率71.2% n23.8D1.5721本發(fā)明提供用本發(fā)明的生理活性化合物來殺滅和控制有害的昆蟲和螨。本發(fā)明的具體體現(xiàn)之一在于化合物直接用作為保護(hù)目的或控制害蟲(不稀釋噴灑)，例如本發(fā)明的組合物以95%或更高純度液體形式由飛機(jī)噴灑形成極細(xì)的液體顆粒構(gòu)成的云霧。
本發(fā)明的化合物也可用來處理有昆蟲幼蟲生存的池塘和水池或處理生長有幼蟲的環(huán)境水和灌溉水，使其生存環(huán)境發(fā)生變化或?qū)τ紫x有害。
為了用本發(fā)明的生理活性化合物來殺滅或控制有害的昆蟲和螨，化合物在大多數(shù)情況下以適宜形式應(yīng)用，例如，用惰性載體填充或稀釋，如必要的話，可和輔助劑混合，這在本技術(shù)領(lǐng)域是周知的。
帶有本發(fā)明化合物的殺蟲劑組合物的通常表示形式敘述于下。
本發(fā)明的化合物與適宜比例的適宜惰性載體和輔助劑(如必要)混合以便使化合物溶解，分散，懸浮，摻和，灌注，吸收或粘附，從而形成適宜的制劑象溶液，懸浮劑，濃縮乳化劑，油噴灑劑，濕粉，粒劑，片劑，丸劑，軟膏，煙霧劑等等。
惰性載體采用的形式即可是固體也可是液體。固體載體例子，有植物粉象大豆粉、谷粉、木粉、樹皮粉、鋸末、磨成粉的煙梗，胡桃殼粉，麩皮、纖維粉和植物的提取殘?jiān)?含纖維物質(zhì)象紙、波紋板和廢布;合成聚合物類象粉狀合成樹脂無機(jī)產(chǎn)物或礦產(chǎn)物，象粘土類(例如，高嶺土，斑脫土和酸性粘土)，滑石類(例，滑石和葉蠟石)，含硅物質(zhì)〔例，硅藻土、含硅砂、云母和“白碳”(高分散的合成二氧化硅，認(rèn)為易分離的水合硅和水合二氧化硅，作為主要成分含有硅酸鈣的商業(yè)產(chǎn)品)〕活性碳、硫粉、浮石、熟硅藻土、土磚、灰渣、礦渣、碳酸鈣和磷酸鈣;化肥象硫酸胺、硝酸胺、尿素，氯化銨;農(nóng)肥。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用或混合使用?？勺鳛橐后w載體的物質(zhì)從那些可溶解活性成分和雖不能溶解它們但可帶輔助劑分散它們的物質(zhì)中選擇。例如，下面的物質(zhì)可單獨(dú)使用或混合使用水、醇類(例甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙烯甘醇)，酮類(例丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮和環(huán)己酮)，醚類(例，乙醚，二噁烷，甲基纖維素，二丙醚和四氫呋喃，脂肪族碳?xì)浠?例汽油和礦物油)，芳香碳?xì)浠?例，苯，甲苯，二甲苯，萘，烷基萘)，囟代碳?xì)浠?例，二氯乙烷，氯代苯，氯仿，四氯化碳)，酯類(例，乙酸乙酯、二丁基酞酸酯、二異丙基酞酸酯和二辛基酞酸酯)，酸性酰胺(例，二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)，腈類(例，乙腈)，和二甲基亞砜。
氣態(tài)載體包括在正常條件下是氣體的氟利昂和其它氣溶膠推進(jìn)劑。
下面提到的輔助劑根據(jù)不同目的來使用。在某些條件下，它們與其它物質(zhì)結(jié)合使用。在另一些條件下，則不用輔助劑。
用表面活性劑象聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯高脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸鹽，聚氧乙烯山梨聚糖單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖單油酸酯、烷芳基磺酸酯、萘烷磺酸沉凝物、木質(zhì)素磺酸鹽和高醇硫酸鹽，是為了使活性成分能乳化、分散、溶解和/或濕潤。
為了使活性成分的分散，膠粘、成團(tuán)穩(wěn)定，通常用酪蛋白、白明膠、淀粉、藻酸、甲基纖維素，羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇，松節(jié)油，稻米麩皮油，斑脫土和木質(zhì)素磺酸鹽。
為了提高固體組合物流動(dòng)性，建議用蠟、硬脂酸酯和烷基磷酸酯。
建議使用萘烷磺酸冷卻物和聚磷酸酯作為可分散組合物的膠溶劑。
加去泡劑象硅油是可以的。
活性成分的含量根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整。對于粉或粒狀物，含量通常占重量0.5～20%。對于乳化濃縮物、懸浮濃縮物或濕粉，含量最好為重量的0.1～50%。
為了控制各種昆蟲、螨和真菌，抑制它們的生長并防止這些昆蟲、螨和真菌損害有用的植物，本發(fā)明的組合物要以有效的殺蟲、殺螨或殺菌的量應(yīng)用于農(nóng)業(yè)和園藝上。在應(yīng)用本組合物時(shí)，將組合物適當(dāng)稀釋后懸浮在水中或其它適宜介質(zhì)中再應(yīng)用到土壤或莊稼的葉上以防止昆蟲，螨和真菌的侵襲。
活性成分用量依賴各種因素，例，應(yīng)用的目的，莊稼的生長期，氣候，環(huán)境條件、組合物形式，應(yīng)用方式，所要處理的農(nóng)田類型等等。
在單獨(dú)使用殺菌組合物時(shí)，活性成分劑;量最好從每10畝0.1克至500克的范圍選擇。
此外本發(fā)明化合物可以與其它殺菌、殺蟲、化肥和植物生長素混合來使用，甚至這些試劑可與本發(fā)明化合物結(jié)合來使用。
能與本發(fā)明的殺蟲劑混合的防疫藥例子見下面鄰-(4-硝基-3-甲基苯基)-硫代磷酸鄰，鄰-二甲酯(phenittrothion)鄰-(3-甲基-4-甲硫基苯基)-硫代磷酸鄰，鄰二甲酯(倍硫磷)S-(乙酯基苯基甲基)-鄰，鄰-二甲基-二硫代磷酸酯(稻豐散)鄰-(2-異丙基-4-甲基嘧啶基-6-)-鄰，鄰-二乙基硫代磷酸酯(二嗪農(nóng))2，2，2-三氯-1-羥乙基-鄰，鄰-二甲基磷酸酯(百砜混劑)鄰-乙基、鄰-對-硝基苯基，苯基硫代磷酸酯(苯硫磷)鄰-乙基、鄰-對-氰基苯基、苯基磷酰硫酯(苯腈磷)鄰，鄰-二甲基、S-鄰苯二甲酰亞氨甲基二硫代磷酸酯(丙蟲磷)
鄰，鄰-二甲基、S-鄰笨二甲酰亞氨乙基二硫代磷酸酯(亞胺硫磷)鄰，鄰-二甲基、鄰-二氯乙烯基磷酸酯(敵敵畏)鄰，鄰-二甲基、S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯(樂果)鄰，鄰-二甲基、S-(1，2-二乙酯基乙基)-二硫代磷酸酯(馬拉松)1-萘基N-甲基氨基甲酸酯(西維因)N-甲基氨基甲酸間-甲苯酯(速滅威)N-甲基氨基甲酸2-異丙氧苯酯(殘殺威)N-(二乙基-二硫代磷酰基乙?；?-N-甲基氨基甲酸乙酯(滅蚜磷)3，4-二甲苯基N-甲基氨基甲酸酯(滅殺威)2-S-丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯(丁苯威)2-異丙苯基N-甲基氨基甲酸酯(異丙威)N-甲基氨基甲酸2-氯苯酯(害撲威)3，5-二甲苯基N-甲基氨基甲酸酯(二甲威)2-(1，3-二氧戊環(huán)-2-)苯基N-甲基氨基甲酸酯(二氧威)3-叔丁苯基N-甲基氨基甲酸酯(叔丁威)4-2烯丙氨-3，5-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯(除害威)S-甲基-N(甲基氨基甲?；趸?硫代乙酰脒酯(Metbomil)N-(2-甲基-4-氯苯基)-N，N-二甲乙基-甲酰脒啶鹽酸(Chlorophenamidine氯苯咪啶)1，3-雙(氨基甲酰硫基)-2-(N，N-二甲氨基)-丙烷鹽酸(巴丹)二異丙基-1，3-二硫戊環(huán)-2-叉丙二酸酯(富士一號)N-〔(4-氯苯基)氨基〕羰基〕-2，6-二氟苯甲酰胺(Diflubenzuron)
鄰，鄰-二甲基-S-2-(異丙硫基)乙基二硫代磷酸酯(葉蚜磷)鄰，鄰-二乙基-S-2-(乙硫基)-乙基二硫代磷酸酯(乙拌磷)鄰-(2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)-N-甲基氨基甲酸酯(蟲螨威)鄰-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯(Edibenfos)N-(三氯甲硫基)環(huán)己烯-4-1，2-二甲酰亞胺(克菌丹)2，4，5，6-四氯間苯二腈(百菌清)N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酰亞胺(敵菌丹)4，4-鄰-亞苯基雙(3-硫脲基甲酸)二甲酯(甲基托布津)3-(丁基氨基甲?；?-3H-苯并咪唑-2-基氨基苯甲酸甲酯(苯菌靈)乙撐-1，2-雙二硫代氨基甲酸鋅(代森鋅)乙撐-1，2-雙(二硫代氨基甲酸)錳(代森錳)為了表明本發(fā)明化合物的殺滅效果，見下面的實(shí)驗(yàn)實(shí)例和組成實(shí)例。但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)驗(yàn)實(shí)例。
實(shí)驗(yàn)實(shí)例1對于大麥粉變霉的殺菌活性(Erysiphe graminisfsp.bordei)大麥幼苗在二葉期用Erysiphe graminisfsp.bordei的分生孢子接種后用實(shí)驗(yàn)化合物(200ppm)噴灑一天。幼苗在25℃恒溫下保存一星期，然后檢測每葉受侵襲面積的百分?jǐn)?shù)。殺菌活性通過與未處理部分比較并依據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)判斷。
結(jié)果見表2A病害抑制率 100～95%B病害抑制率 94～80%C病害抑制率 79～60%D病害抑制率 59～0%
表2
表2(續(xù))
表2(續(xù))
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Table2(Cont′d)
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實(shí)驗(yàn)例2對于燕麥根莖銹病的殺菌活性(Puccinia Cororata f.S Pavenae)燕麥幼苗在8葉期用Puccinia coronata f.S P.avenae的夏孢子接種后用實(shí)驗(yàn)化合物(200ppm)噴灑一天。幼苗在25℃恒溫保存十天。檢測每片葉子受侵襲面積的百分?jǐn)?shù)。殺菌活性按實(shí)驗(yàn)例1的同樣標(biāo)準(zhǔn)判斷。
結(jié)果見表3。
表3
Table3(Cont′d)
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實(shí)驗(yàn)例3對于黃瓜長毛變質(zhì)的殺菌活性(Pseudoperonosporq cubensis)2葉期的黃瓜在接種Pserdopernospora cubersi)游動(dòng)孢子前噴灑實(shí)驗(yàn)化合物(200ppm)一天。植物在25℃潮濕屋里保存一天后，然后移到保持新鮮空氣屋里保存六天。檢測每片葉子受侵害程度，殺菌活性按實(shí)驗(yàn)例1的同樣標(biāo)準(zhǔn)判斷。
結(jié)果見表4。
表4
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實(shí)驗(yàn)例4對于褐色光蟬的殺蟲活性(Nilaparvata lugens)將稻子幼苗浸入化合物(200ppm)的乳濁液30秒、空氣干燥后，幼苗種到玻璃試管中，然后將第三齡期若蟲接種植物上。在接種后第八天，計(jì)算校正死亡率并根據(jù)下面標(biāo)準(zhǔn)判斷殺蟲活性。
結(jié)果見表5A校正死亡率 100～90%B校正死亡率 89～80%C校正死亡率 79～50%
表5
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實(shí)驗(yàn)例5對于小菜娥的殺蟲活性(Plutella xylostella)將位于一片中國甘藍(lán)葉片(6cm×5cm)上的昆蟲的蛹浸入到本發(fā)明化合物的乳濁液中30秒?？諝飧稍锖?，將昆蟲和植物一起放在培養(yǎng)皿中、入培養(yǎng)皿后第六天，計(jì)算校正的死亡率并按照實(shí)驗(yàn)例4的同樣標(biāo)準(zhǔn)判斷。
結(jié)果見表6。
表6
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實(shí)驗(yàn)例6對于桃蚜的殺蟲活性(Myzus percicae)蚜蟲的成蟲接種到中國甘藍(lán)上。然后用本發(fā)明化合物(200ppm)乳濁液噴灑昆蟲和植物。用藥后第三天，根據(jù)實(shí)驗(yàn)例4的同樣判斷殺蟲活性。
結(jié)果見表7
表7
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實(shí)驗(yàn)例7對于柑桔屬紅螨的殺螨活性(Panonychus citri)雌性成蟲接種到朱巒葉上，然后用本發(fā)明化合物(200ppm)乳濁液噴灑。用藥后第10天，計(jì)算幸存的昆蟲數(shù)，然后按照實(shí)驗(yàn)例4的同樣標(biāo)準(zhǔn)判斷殺螨活性。
結(jié)果見表8。
表8
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實(shí)驗(yàn)例8對于兩點(diǎn)紅蜘蛛的殺螨活性。(Tetrarychusurticae)成螨接種到大豆上。螨和植物用本發(fā)明化合物(200ppm)的乳濁液噴灑。用藥后第八天，按實(shí)驗(yàn)例4的同樣標(biāo)準(zhǔn)判斷殺螨活性。
結(jié)果見表9
表9
9(Cont′d)
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下面是配方實(shí)例，在這些例子中，份數(shù)是指所占重量。
〈＆＆〉配方實(shí)例1 濕粉化合物號60 50份硅藻土和粘土混合物 45份聚氧乙烯壬基醚 5份上述物質(zhì)均勻混合并研磨從而獲得濕粉。
〈＆＆〉配方實(shí)例2 乳濁液化合物號154 20份四氫呋喃 20份二甲苯 45份醚和烷基苯磺酸鹽 15份上述物質(zhì)均勻混合、溶解得乳濁液。
〈＆＆〉配方實(shí)例3 粉末化合物號503 4份硅藻土、粘土和滑石的混合物95份硬脂酸鈣 1份上述物質(zhì)均勻混合、研磨得粉末。
〈＆＆〉配方實(shí)例4 粒劑化合物號237 3份斑脫土和粘土的混合物 92份木質(zhì)素硫酸鈣 5份上述物質(zhì)均勻混合并研磨，研磨的混合物和適量的水完全揉合然后制粒得粒劑。
權(quán)利要求
1.用于農(nóng)業(yè)和園林的殺蟲和殺螨組合物，其包括一種作為有效成份的殺蟲和/或殺螨有效量的吡唑肟衍生物和一種適宜的載體，所說的吡唑肟衍生物由下述通式(Ⅰ)代表，
(Ⅰ)其中R1代表C1-C4的烷基或苯基；R2代表氫，C1-5的烷基，C1-3鹵代烷基或苯基；R3代表氫，C1-4烷基或苯基；R4代表氫，C2-4烷基羰基，苯甲?；?，萘基或式
所代表的取代基[其中X代表氫；鹵素，C1-12烷基；C1-3被鹵素，氰基，羥基，C1-5烷氧基或C2-6烷氧羰基取代了的烷基；C3-8的環(huán)烷基；被下列1至3個(gè)基團(tuán)所取代了的環(huán)烷基；C1-4烷基，鹵素或氰基；被鹵素，羥基，C2-4烷氧羥基；C1-8烷氧基；由鹵素或C2-6烷氧羰基取代的C1-4烷氧基；苯氧基(其可被或不被C1-3鹵代烷基取代)；苯氧基；由兩個(gè)相鄰的Xs構(gòu)成的C1-3亞烷基二氧代基；吡啶氧代基(其未被或被鹵素或C1-3鹵代烷基取代)；式-S(O)PR5的取代基(其中R5代表C1-6烷基，C1-5鹵代烷基或苯基，P代表0，1或2的整數(shù))；氰基；甲酰基；硝基；式-COOR6取代基{其中R6代表氫；堿金屬；C1-10烷基；被鹵素，C1-4烷氧基，苯氧基，C2-4烷氧羰基或苯氧基苯基取代了的C1-5烷基；C2-7鏈烯基；C3-7炔基；C3-8環(huán)烷基；被C1-3烷基取代了的C3-8環(huán)烷基；苯基；或式
的取代基(其中R7，R8和R9可相同也可不同，代表C1-4烷基或C3-8環(huán)烷基)}；C2-6烷基羰基；被氰基或C2-6烷氧羰基取代了的C2-6烷基羰基；苯甲酰基(其未被或可被鹵素或C1-6烷基取代)；C2-6烷硫羰基；C3-7烷氧羰基羰基；式
(其中R10和R11可相同或不同，代表氫，C1-6烷基或苯基)；派啶子基羰基；嗎啉代羰基(其未被或可被1至2個(gè)C1-4烷基所取代)；式
的取代基(其中R12代表氫或C1-5烷基，R13代表甲?；珻2-12烷氧基羰基，或被鹵素或C1-4烷氧基取代了的C2-5烷氧基羰基)；式
的取代基(其中R14代表氫，C1-4烷基，C2-6烷氧基烷基)；式
的取代基(其中R15和R16可相同也可不同，代表C1-4烷基或可共同生成C1-7亞烷基，R17代表C1-5烷基，氰基或C2-6烷氧基羰基，B代表氧或硫)；式
的取代基(其中R18代表氧或C2-4烷基羰基，R19和R29可相同也可不同，代表氫或C1-6烷基)；式
的取代基(其中R21，R22和R23可相同也可不同，代表C1-4烷基)；或式
的取代基(其中R24，R25和R26可相同也可不同，代表C1-4烷基)，n代表1-5的整數(shù)，當(dāng)n代表2-5的整數(shù)時(shí)，X可相同或不同]；Y代表氫，C1-6烷基，C1-4鹵代烷基，鹵素，羥基，C1-4烷氧基，C1-4鹵代烷氧基，C1-3亞烷基二氧代基；苯氧基(未取代或可被三氟甲基取代)，式-S(O)qR27(其中R27代表C1-3烷基，q代表0，1或2的整數(shù))，羰基羰基，C2-5烷氧羰基或式
的取代基(其中R28和R29可相同或不同，代表氫，C1-4烷基或芐基(未取代或可被C2-6烷氧羰基取代))；Z1代表氧或硫；Z2代表氧硫或單鍵；Q代表C1-8亞烷基，被鹵素或苯基取代了的C1-8亞烷基，C3-12亞烯基，C3-12鹵代亞烯基或C3-8亞炔基，m代表1-3的整數(shù)，當(dāng)m代表2或3的整數(shù)時(shí)，Y可相同或不同。
2.權(quán)利要求1的用于農(nóng)業(yè)和園林業(yè)的殺蟲和殺螨組合物，其中R1代表C1-4烷基;R2代表C1-4烷基或C1-3鹵代烷基;R3代表氫或C1-4烷基;R4代表式
的取代基〔其中X代表C1-12烷基，C1-4鹵代烷基，C5-7環(huán)烷基;被1-3個(gè)下列基團(tuán)取代了的環(huán)烷基，這些基團(tuán)是C1C1-3烷基，鹵素或氰基;C3-4烷氧基;C1-2鹵代烷氧基;3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基;式-S(O)PR5取代基(其中R5代表C2-4烷基，C1-3鹵代烷基或苯基，P代表0，1或2的整數(shù));式-COOR6的取代基(其中R6代表C3-7烷基;C4-6鹵代烷基;C5-6環(huán)烷基;或C5-6被C1-3烷基取代了的環(huán)烷基);C2-6烷基羰基;C2-6烷硫羰基;C3-9N，N-二烷基氨基甲?；?式
的取代基(其中R12代表C1-5烷基，R13代表C2-10烷氧羰基或甲?；?;被C1-4烷基取代了的1，3-二氧戎環(huán)-2-基;被C1-4烷基取代了的1，3-二硫戎環(huán)-2-基;或三甲基甲硅烷基〕;Y代表氫，鹵素，C1-4烷氧基或C1-4鹵代烷氧基;Q代表C1-4亞烷基。
3.權(quán)利要求1的用于農(nóng)業(yè)和園林業(yè)的殺蟲和殺螨組合物，其中R1代表甲基;R2代表甲基或三氟甲基;R3代表氫或甲基;R4代表式
的取代基〔其中X代表叔丁基;2，2-二氯-1-甲基環(huán)丙基，1-氰基環(huán)戎基，環(huán)己基，叔-丁氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，叔-丁硫基，庚氟丙基硫基，庚氟丙基硫基，1，1，2，2-四氟乙基亞硫酰基，式COOR6的取代基(其中R6代表C3-3烷基，1，1-二甲基-2-氯乙基，環(huán)己基，或1-甲基環(huán)己基)，叔-丁基羰基，叔-丁基硫羰基，N，N-二異丙基氨基甲?；?br> 的取代基(其中R13代表C4-9烷氧羰基，或2-氯乙氧基羰基)，2-異丙基-1，3-二氧戎環(huán)-2-基，2-異丙基-1，3-二硫戎環(huán)-2-基或三甲基甲硅烷基);Y代表氫或氟，Z1代表氧;Z2代表氧或單鍵;Q代表可帶有支鏈的C1-2亞烷基;m代表整數(shù)1。
4.權(quán)利要求1的應(yīng)用于農(nóng)業(yè)和園林業(yè)的殺蟲和殺螨組合物，其中R1代表甲基;R2代表甲基或三氟甲基;R3代表氫;R4代表式
的取代基〔其中X代表叔-丁基，2，2-二氯-1-甲基環(huán)丙基，1-氰基環(huán)戎基，叔-丁氧基，1，1，2，2-四氯二氧基，庚氟丙基硫基，庚氟丙基亞硫?；紺OOR6的取代基(其中R6代表C3-5烷基，1，1-二甲基-2-氯2基，環(huán)己基或1-甲基環(huán)己基)，叔-丁基羰基，N，N-二異丙基氨基甲?；?，式
的取代基(其中R13代表C4-8烷氧羰基)，2-異丙基-1，3-二氧戎環(huán)-2-基，2-異丙基-1，3-二硫戎環(huán)-二基或三甲基甲硅烷基〕;Y代表氫或氟;Z1代表氧;Z2代表氧或單鍵;Q代表可具有支鏈的C1-2亞烷基;m代表整數(shù)1。
全文摘要
本發(fā)明涉及含一通式(I)吡唑肟衍生物的殺蟲和殺螨組合物，該組合物可用于農(nóng)業(yè)和園林業(yè)，作為有效殺蟲劑，式(I)中各代號的定義詳見說明書。
文檔編號C07D231/18GK1061321SQ91108000
公開日1992年5月27日 申請日期1991年12月17日 優(yōu)先權(quán)日1985年12月27日
發(fā)明者浜口洋, 高石日出男, 大島哲治, 今埜隆道, 宮城幸男, 白巖豐, 秋田考幸 申請人:日本農(nóng)藥株式會社