一種磺酰胺及其衍生物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，在無金屬催化的條件下，以碘作為催化劑和氧化劑，通過亞磺酸鈉及其衍生物和胺及其衍生物或者氨水形成相應(yīng)的磺酰胺及其衍生物。該方法采用溫和的反應(yīng)條件，加上無過渡金屬，無堿，無配體和無添加劑的特點(diǎn)，高效的制備了磺酰胺及其衍生物，具有廣泛的底物范圍和普遍性，原料價(jià)格低廉，條件溫和，易處理，安全。因此該反應(yīng)具有很好的實(shí)用性和廣泛的應(yīng)用。
【專利說明】一種磺酰胺及其衍生物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)合成，特別是涉及一種磺酰胺及其衍生物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于磺酰胺類化合物在生物活性成分以及藥物活性分子中是一種常見結(jié)構(gòu)基元， 眾所周知的在抗驚厥劑、抗菌劑、抗癌劑、抗腫瘤、抗炎劑和抑制艾滋病毒蛋白酶活動等領(lǐng) 域具有廣泛的應(yīng)用。此外由于其易除性，磺酰胺類化合物也是一個(gè)很好的氨基保護(hù)基團(tuán)。因 此許多研宄的方向都在往磺酰胺類化合物的合成上努力。傳統(tǒng)的磺酰胺類化合物合成方法 是源于磺酰氯和氨基化合物，之后在過渡金屬催化的條件下初級磺胺類和芳基鹵化物或者 芳基硼酸發(fā)生反應(yīng)。
[0003] 最近，有報(bào)道在氧氣氧化的條件下通過銅催化使亞磺酸鈉類化合物和胺類反應(yīng)， 以及通過銅催化的Chan-Lam偶聯(lián)反應(yīng)使磺酰疊氮化和硼酸發(fā)生反應(yīng)。盡管這些實(shí)驗(yàn)在合 成磺酰胺類化合物取得很大的進(jìn)步，但是仍有許多缺點(diǎn)，比如原料的危險(xiǎn)性（誘變磺酰氯 化物和預(yù)處理有機(jī)疊氮化物），苛刻的反應(yīng)條件，反應(yīng)時(shí)間過長，官能團(tuán)耐受性差和可能導(dǎo) 致污染的過渡金屬的使用等等。因此研宄一個(gè)在溫和條件下通用、實(shí)用和有效的方法來合 成磺酰胺類化合物仍是一個(gè)挑戰(zhàn)且非常值得。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種新型的環(huán)境友好、反應(yīng)條件簡 單而又能高效催化直接合成磺酰胺以及衍生物的方法。
[0005] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種磺酰胺及其衍生物的制備方 法，以I2作為催化劑和氧化劑，通過亞磺酸鈉及其衍生物與胺及其衍生物或者氨水反應(yīng)制 備相應(yīng)的磺酰胺及其衍生物。其反應(yīng)通式為：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：以12作為催化劑和氧化劑，通過 亞磺酸鈉及其衍生物與胺及其衍生物或者氨水反應(yīng)制備相應(yīng)的磺酰胺及其衍生物。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：包括如下步 驟： (1) 亞磺酸鈉或其衍生物和碘混合后在室溫下攪拌10-30分鐘，然后加入溶劑和胺或 其衍生物或氨水，在室溫下繼續(xù)攪拌2-20個(gè)小時(shí)； (2) 反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過反萃、合并有機(jī)相后干燥； (3) 通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將有機(jī)溶劑蒸干，后用硅膠柱純化獲得相應(yīng)的磺酰胺及其衍生物。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述溶劑是 乙醇，所述繼續(xù)攬拌時(shí)間是2_4小時(shí)。
4. 如權(quán)利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1)中， 所述溶劑是乙腈、二氯甲烷、四氫呋喃、水、二氯乙烯或甲苯，所述繼續(xù)攪拌時(shí)間是15-20小 時(shí)。
5. 如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入苯亞橫酸納和苯胺，其摩爾比是1. 5_4:1 ;所述廣物是N-苯基苯橫醜 胺。
6. 如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入苯亞磺酸鈉衍生物和胺類衍生物，其摩爾比是1.5-4:1。
7. 如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入亞磺酸鈉衍生物和嗎啡啉衍生物，其摩爾比是1.5-4:1。
8. 如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入亞磺酸鈉衍生物和氨水，其配比是0. 1-lmol亞磺酸鈉衍生物：1L氨 水。
9. 如權(quán)利要求1或2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述亞 磺酸鈉及其衍生物與12的摩爾比為1-4:1。
10. 如權(quán)利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述反萃過 程具體如下：加入硫代硫酸鈉溶液，合并水相后采用乙酸乙酯反萃2到5次。
【文檔編號】C07D213/76GK104496738SQ201410763408
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月11日
【發(fā)明者】宋秋玲, 楊凱 申請人:華僑大學(xué)