-(n-咔唑基)苯基] 吡啶類(lèi)化合物的合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及“2,6-雙[3'-(N-咔唑基)苯基]吡啶類(lèi)化合物的合成方法”，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，本發(fā)明利用環(huán)化形成吡啶環(huán)而得到，中間產(chǎn)物無(wú)需純化，即可直接用于下步反應(yīng)，非常簡(jiǎn)單，而最終產(chǎn)物I在反應(yīng)完成后會(huì)從反應(yīng)混合液中析出，提取產(chǎn)物也非常方便。
【專(zhuān)利說(shuō)明】2, 6-雙[3'-(N-咔唑基）苯基]吡啶類(lèi)化合物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，特別是涉及一種2,6_雙[3'-(N-咔唑基）苯基]吡啶 類(lèi)化合物的非鈀催化合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件作為一種新型的顯示技術(shù)，具有自發(fā)光、寬視角、低能耗、效 率高、薄、色彩豐富、響應(yīng)速度快、適用溫度范圍廣、低驅(qū)動(dòng)電壓、可制作柔性可彎曲與透 明的顯示面板以及環(huán)境友好等獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，因此，有機(jī)電致發(fā)光器件技術(shù)可以應(yīng)用在平板 顯示器和新一代照明上，也可以作為IXD的背光源。自1987年柯達(dá)公司的Tang等利 用真空薄膜蒸鍍技術(shù)，用8-羥基喹啉鋁（Alq3)作為發(fā)光層，三苯胺衍生物作為空穴傳 輸層做出的夾心式雙層器件，在IOV的驅(qū)動(dòng)電壓下，發(fā)光亮度達(dá)lOOOcd/m 2 (Appl. Phys. Lett. 1987, 51，913-916)。這一突破性進(jìn)展，引起了科技界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注，掀起 了人們對(duì)有機(jī)電致發(fā)光研究和應(yīng)用的熱潮。隨后，于1989年，主客體技術(shù)的發(fā)明，更是 極大提高了有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率和工作壽命。1998年，馬於光與支志明等發(fā) 現(xiàn)了電致磷光現(xiàn)象，突破了有機(jī)電致發(fā)光量子效率低于25%的理論限制，提升到100% (Synthetic Metals 94(1998)245-248)，使得有機(jī)電子發(fā)光的研究進(jìn)入了一個(gè)新時(shí)期，拓 寬了其研究領(lǐng)域。一個(gè)經(jīng)典的有機(jī)電致發(fā)光器件包含陰極，陽(yáng)極有空穴傳輸層，發(fā)光層和 電子傳輸層，由陽(yáng)極產(chǎn)生的空穴經(jīng)空穴傳輸層跟由陰極產(chǎn)生的電子經(jīng)電子傳輸層結(jié)合在 發(fā)光層形成激子，而后發(fā)光。在磷光有機(jī)電致發(fā)光器件中發(fā)光層由摻雜劑與主體材料共 摻組成。2, 6-雙[3'-(N-咔唑基）苯基]吡啶（DCzPPy)首先由Kido 2008年開(kāi)發(fā)及被 用作雙極性主體材料加上FIrpic作為摻雜劑，用于高效藍(lán)色磷光有機(jī)發(fā)光二極管（Chem. Mater. 2011，23, 274 - 284)。Jeong-Ik Lee 用 DCzPPy 制作白光有機(jī)發(fā)光二極管。結(jié)合 具有高的三重態(tài)能量的電子給體咔唑和具有高電子親和勢(shì)的電子受體吡啶的獨(dú)特分子 結(jié)構(gòu)，DCzPPy為高效率的藍(lán)色及白色磷光有機(jī)發(fā)光二極管的重要雙極性主體材料（Adv. Mater. 2010, 22, 5003 - 5007)〇
[0003] 傳統(tǒng)報(bào)道DCzPPy的合成方法（Chem. Mater. 2008, 20, 1691-1693)，不僅需要使用 昂貴的鈀催化劑導(dǎo)致高生產(chǎn)成本，整體合成的三步反應(yīng)中，所有實(shí)驗(yàn)步驟均需要使用金屬 催化劑，從而增加最終產(chǎn)品受金屬污染的風(fēng)險(xiǎn)，而中間體與最終產(chǎn)品均需使用柱層析進(jìn)行 純化，難以實(shí)際應(yīng)用在大規(guī)模生產(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決上述提到的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種簡(jiǎn)單高效的2, 6-雙[3'-(N-咔唑 基）苯基]吡啶類(lèi)化合物的制備方法，可以有效地解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題和缺點(diǎn)，具有良 好的應(yīng)用前景。
[0005] 2, 6-雙[3'-(N-咔唑基）苯基]吡啶類(lèi)化合物的合成方法，包括如下步驟：
[0006] (1)制備得到式1所述的化合物，其中Rl、R2獨(dú)立為氫、烷基或芳香基，
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 2, 6-雙[3' -(N-咔唑基）苯基]吡啶類(lèi)化合物的合成方法，包括如下步驟： (1) 制備得到式1所述的化合物，其中Rp R2獨(dú)立為氫、烷基或芳香基，
(2) 式1化合物與N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在中性條件下，或與芳香醛在強(qiáng)堿性 條件下反應(yīng)得到式2所示的化合物，其中R3為二甲氨基或芳香基，其反應(yīng)式如下：
(3) 式1、式2所示化合物，在醋酸和醋酸銨存在下，回流反應(yīng)，得到最終產(chǎn)物I，其中R3' 為氫或芳香基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述步驟（2)為式1與N，N-二甲基甲酰胺二甲基 縮醛回流反應(yīng)12小時(shí)，濃縮得到產(chǎn)物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述步驟（2)為式1與芳香醛在氫氧化鉀或氫氧 化鈉存在下固相混合反應(yīng)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，所述Rp R2為氫；R3為二甲氨基、苯或吡啶， R3'為氫、苯或吡啶。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，所述步驟（3)回流反應(yīng)12-24小時(shí)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，產(chǎn)物I在反應(yīng)混合物冷卻后析出，過(guò)濾得到。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述步驟⑴通過(guò)Ullmann偶合反應(yīng)，利用碘化亞 銅作為催化劑，二甲基甲酰胺作為溶劑，按下式回流反應(yīng)得到，其中X為鹵素。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，所述X為溴。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，所述式1化合物在反應(yīng)完全后，將反應(yīng)混合物倒入 冰水中，析出過(guò)濾得到。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，所述式1化合物的純化方法為將過(guò)濾物干燥后溶 于二氯甲烷中，過(guò)濾，將濾液蒸干，得油狀物，加入甲醇浸泡，析出晶體即可。
【文檔編號(hào)】C07D401/14GK104370887SQ201410743073
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月26日
【發(fā)明者】魯錦鴻, 蔡麗菲 申請(qǐng)人:北京阿格蕾雅科技發(fā)展有限公司, 廣東阿格蕾雅光電材料有限公司