一種催化氧化合成對(duì)羧基苯磺酰胺的方法
【專(zhuān)利摘要】一種催化氧化合成對(duì)羧基苯磺酰胺的方法，屬于制備對(duì)羧基苯磺酰胺的方法。該方法以對(duì)甲基苯磺酰氯為原料，采用兩步反應(yīng)制備對(duì)羧基苯磺酰胺，對(duì)甲基苯磺酰氯首先氨解為對(duì)甲基苯磺酰胺，對(duì)甲基苯磺酰胺在金屬氧化物和雜多酸的催化作用下，以氫過(guò)氧化物為氧化劑，代替重鉻酸鈉、高錳酸鉀等傳統(tǒng)強(qiáng)氧化劑，在水相中溫和條件下，被氧化為產(chǎn)物對(duì)羧基苯磺酰胺，產(chǎn)率為81.83～87.88％，Agilent 1200型高效液相色譜儀分析檢測(cè)產(chǎn)物純度為92.54～95.47％，對(duì)羧基苯磺酰胺的選擇性可達(dá)到100％。該方法催化劑和氧化劑無(wú)毒環(huán)保、且副產(chǎn)物為水或醇，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單，催化劑可回收利用，節(jié)約成本，是一種理想的對(duì)羧基苯磺酰胺的綠色合成方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種催化氧化合成對(duì)羧基苯磺酰胺的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備對(duì)羧基苯磺酰胺的方法，特別是一種催化氧化合成對(duì)羧基苯 磺酰胺的方法。 技術(shù)背景
[0002] 對(duì)羧基苯磺酰胺（I)是重要的醫(yī)藥合成中間體，用于合成丙磺舒、哈拉腙等，其鈉 鹽還可用于碳酸酐酶的抑制劑，對(duì)其進(jìn)行開(kāi)發(fā)和利用很有前景，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0003]
【權(quán)利要求】
1. 一種催化氧化合成對(duì)羧基苯磺酰胺的方法，其特征是：該方法在金屬氧化物或雜多 酸催化劑的作用下，以氫過(guò)氧化物為氧化劑，催化氧化對(duì)甲基苯磺酰胺制備對(duì)羧基苯磺酰 胺；該方法以對(duì)甲基苯磺酰氯為原料，采用兩步反應(yīng)制備對(duì)羧基苯磺酰胺： 步驟一：對(duì)甲基苯磺酰氯在氨源作用下氨解為對(duì)甲基苯磺酰胺或其衍生物；
其中，R1和R2代表相同基團(tuán)或不同基團(tuán)，R1和R2為H原子或者為C1-C6的烷基； 步驟二：對(duì)甲基苯磺酰胺在催化劑作用下，以氫過(guò)氧化物為氧化劑，將甲基氧化為羧 基；
R=H, (CH3) 3C,PhC(CH3) 2 在步驟一中，所述的氨源是濃氨水、氯化銨、碳酸銨或是C1-C6的伯胺、仲胺；對(duì)甲基苯 磺酰氯與氨源的摩爾比為1 :2?1:10,將對(duì)甲基苯磺酰氯用甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二 甲基亞砜或乙醚溶解，然后將對(duì)甲基苯磺酰氯滴入氨源中；對(duì)甲基苯磺酰氯與氨或伯胺、仲 胺的反應(yīng)在室溫20°C下進(jìn)行，反應(yīng)1?2h; 在步驟二中，催化劑為金屬氧化物或雜多酸；氧化劑為氫過(guò)氧化物；所述的氫過(guò)氧化 物為過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫或異丙苯基過(guò)氧化氫，催化氧化對(duì)甲基苯磺酰胺氧化為對(duì) 羧基苯磺酰胺；氧化反應(yīng)可以在水相中進(jìn)行； 在步驟二中，所使用的反應(yīng)物為對(duì)甲基苯磺酰胺，是含有吸電子基團(tuán)的苯環(huán)，本身難于 發(fā)生氧化反應(yīng)； 具體工藝過(guò)程如下：在裝有磁力攪拌裝置的圓底燒瓶中，依次加入催化劑、對(duì)甲基苯磺 酰胺、氫過(guò)氧化物、水；催化劑的用量摩爾比為對(duì)甲基苯磺酰胺用量的1%?5%，對(duì)甲基苯 磺酰胺與氫過(guò)氧化物的摩爾比為1 :2至1 :10,用HCl和NaOH調(diào)節(jié)體系pH值為8至14,然 后在常壓40?KKTC條件下，攪拌3?10小時(shí)后停止反應(yīng)，首先過(guò)濾濾出催化劑，催化劑用 水洗滌，干燥后即可重復(fù)使用；濾液用鹽酸調(diào)節(jié)PH值2?3,結(jié)晶，過(guò)濾，干燥得到產(chǎn)物對(duì)羧 基苯磺酰胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種催化氧化合成對(duì)羧基苯磺酰胺的方法，其特征在于：所 使用的催化劑為金屬氧化物，為CeO2、TiO2、ZrO2、ZnO、M〇03、W03、V2O5、Nb205、Yb2O3或磷鎢酸、 磷鑰酸、硅鎢酸雜多酸；基于對(duì)甲基苯磺酰胺摩爾比僅為I%?5 %時(shí)，對(duì)羧基苯磺酰胺的 產(chǎn)率為81. 83?87. 88% ;并且反應(yīng)完畢后通過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥即可回收利用，催化劑可反 復(fù)使用5次。
【文檔編號(hào)】C07C303/40GK104447434SQ201410734410
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月4日
【發(fā)明者】梁靜, 楊會(huì)會(huì), 魏賢勇, 宗志敏 申請(qǐng)人:中國(guó)礦業(yè)大學(xué)