一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成【技術(shù)領(lǐng)域】，為解決目前制備環(huán)氧化合物中存在安全隱患的問題，本發(fā)明提出了一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，以取代查爾酮為起始物，在催化劑和氧化劑的存在下，在溶劑中于0～50℃下反應(yīng)0.5～6小時(shí)，制備環(huán)氧查爾酮及其衍生物。本方法安全易行，而且具有催化劑價(jià)廉易得且毒性小，反應(yīng)條件溫和，官能團(tuán)普適性好及操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合 成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧化合物是有機(jī)合成的重要中間體和有機(jī)化工原料，如環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、 環(huán)氧苯乙烷等。它們?cè)谑突?、高分子合成材料、精?xì)化工、有機(jī)合成和制藥等領(lǐng)域具有 廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)合成環(huán)氧化合物主要有以下幾種方法：方法一是氯代醇法，將烯烴與次氯酸 或次氯酸鈣反應(yīng)得到氯代醇，再與堿反應(yīng)生成環(huán)氧化合物（CN103058142A;US4341756)。該 法使用有毒的氯氣，對(duì)設(shè)備腐蝕性大，存在安全隱患，而且其會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)廢料。方法 二是有機(jī)過氧化物氧化法，將烯烴與有機(jī)過氧化物混合在一定條件下反應(yīng)得到環(huán)氧化合物 (US4284565A)。該法使用的有機(jī)過氧化合物不穩(wěn)定，易燃易爆，存在安全隱患。方法三是 金屬催化劑/過氧化氫氧化法，將烯烴、金屬催化劑和過氧化氫混合反應(yīng)制得環(huán)氧化合物 (CN102666516A)。該法使用有毒且昂貴的金屬催化劑，而且過氧化氫具有強(qiáng)氧化性易發(fā)生 爆炸。
[0003] 因此，發(fā)展一種新型的氧化方法來制備環(huán)氧化合物具有很大的潛在價(jià)值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決目前制備環(huán)氧化合物中存在安全隱患的問題，本發(fā)明提出了一種環(huán)氧查爾 酮及其衍生物的合成方法，本方法安全易行，而且具有催化劑價(jià)廉易得且毒性小，反應(yīng)條件 溫和，官能團(tuán)普適性好及操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。
[0005] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，以 取代查爾酮為起始物，在催化劑和氧化劑的存在下，在溶劑中于〇?50°C下反應(yīng)0. 5?6小 時(shí)，制備環(huán)氧查爾酮及其衍生物。
[0006] 制備環(huán)氧查爾酮及其衍生物的反應(yīng)式如下所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：以取代查爾酮為起始物，在 催化劑和氧化劑的存在下，在溶劑中于O?50°c下反應(yīng)0. 5?6小時(shí)，制備環(huán)氧查爾酮及其 衍生物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：制備 環(huán)氧查爾酮及其衍生物的反應(yīng)式如下所示：
式中R1、R2分別獨(dú)立選自H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、甲?；⒁已豸驶?、 硝基中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于： 所述的催化劑選自銅粉、碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、醋酸銅、硫酸銅中的一種或幾種， 催化劑的用量為取代查爾酮物質(zhì)的量的1 %?30%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于： 所述氧化劑選自1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二（四氟硼酸）鹽）、 N-氟-二苯磺酰胺、N-氟吡啶三氟甲磺酸鹽中的一種或幾種，用量為取代查爾酮物質(zhì)的量 的 100%?300%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于： 所述溶劑為乙腈與水的混合溶液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種環(huán)氧查爾酮及其衍生物的合成方法，其特征在于：混合 溶液中乙腈與水的體積比為100?600 : 1。
【文檔編號(hào)】C07D301/03GK104262295SQ201410436873
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】劉運(yùn)奎, 張家慧, 張劍 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)