糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法：以亞胺為底物，依次包括以下步驟：1）將亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑溶于有機(jī)溶劑Ⅰ中，所述亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑的摩爾比為100:1～20；2）向步驟1）所得的溶液中滴加1.5～5倍當(dāng)量的三氯硅烷后，于-20～40℃下攪拌反應(yīng)12～36h后，然后用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅；3）將步驟2）的所得物用有機(jī)溶劑Ⅱ萃取，柱層析分離，制得胺類化合物。
【專利說明】糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]糖是自然界大量存在、價廉、易得的天然產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)和種類豐富且對環(huán)境友好，糖分子結(jié)構(gòu)中具有多個手性中心和官能團(tuán)，通過選擇性的羥基保護(hù)和去保護(hù)可以調(diào)控所在分子的電子云密度分布和空間結(jié)構(gòu)排布，因此近年來糖作為有機(jī)小分子催化劑越來越多地受到化學(xué)家們的青睞。
[0003]含氮類的化合物在自然界分布廣泛，很多含氮類的物質(zhì)在生物活性中起著非常重要的作用。胺類化合物廣泛存在于自然界的各種生物活性天然產(chǎn)物以及作為生物活性成分的合成子中，例如激素、蛋白質(zhì)、抗生素和生物堿等；同時也是現(xiàn)代藥物的重要官能團(tuán)，例如咖啡因、氨基比林、潘生丁、苯海拉明、鹽酸普魯卡因、對氨基水楊酸等。胺類化合物還是重要的有機(jī)合成的原料和中間體，由胺可以合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠助劑、染料及顏料、合成樹月旨、紡織助劑、表面活性劑、感光材料等多種有機(jī)化工和精細(xì)化工上的原料及中間體。亞胺的還原反應(yīng)是制備胺類化合物的重要方法，用天然產(chǎn)物催化還原亞胺具有重要的理論與實(shí)際意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決 的技術(shù)問題是提供一種糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法，以亞胺為底物，依次包括以下步驟:
[0006]I)、將亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑溶于有機(jī)溶劑I中，所述亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑的摩爾比為100:1~20 (較佳為:100:10~20);
[0007]2)、向步驟I)所得的溶液中滴加1.5~5倍當(dāng)量(較佳為2~4倍當(dāng)量)的三氯硅烷(相對于亞胺而言)后，于-20~40°C下(較佳為O~40°C)攪拌反應(yīng)12~36h (較佳為24~36h)后，然后用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅(滅活)；
[0008]3)、將步驟2)的所得物用有機(jī)溶劑II萃取，柱層析分離，制得胺類化合物。
[0009]備注說明:三氯硅烷起還原作用，是反應(yīng)的原料。
[0010]步驟3)屬于常規(guī)技術(shù)。
[0011]作為本發(fā)明的糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法的改進(jìn):糖衍生的氨基醇催化劑為以下任意一種:
[0012]
【權(quán)利要求】
1.糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法，其特征是:以亞胺為底物，依次包括以下步驟: 1)、將亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑溶于有機(jī)溶劑I中，所述亞胺和糖衍生的氨基醇催化劑的摩爾比為100:1~20 ; 2)、向步驟I)所得的溶液中滴加1.5~5倍當(dāng)量的三氯硅烷后，于-20~40°C下攪拌反應(yīng)12~36h后,然后用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅； 3)、將步驟2)的所得物用有機(jī)溶劑II萃取，柱層析分離，制得胺類化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法，其特征是:所述糖衍生的氨基醇催化劑為以下任意一種:

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法，其特征是: 所述步驟I)中的有機(jī)溶劑I為:二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、甲苯或苯； 所述步驟2)中的有機(jī)溶劑II為:乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或乙醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的糖衍生的氨基醇催化亞胺還原的方法，其特征是: 所述亞胺為N-(1-phenylethylidene)aniline,對應(yīng)的胺類化合物為N-(1-phenylethyl)aniline ； 所述亞胺為N- (1- (4-nitrophenyl) ethylidene) aniline,對應(yīng)的胺類化合物為N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)aniline。
【文檔編號】C07C209/52GK103936596SQ201410050272
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年2月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月13日
【發(fā)明者】陳新志, 葛新, 錢超 申請人:浙江大學(xué)