專利名稱：2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(異苯并呋喃-1(3h),9’-(9h)占噸)-3-酮的 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏染料的制備方法，尤其是涉及一種壓敏綠2’ - [(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)_螺(異苯并呋喃-1(3!1)，9’-(9 )占噸)-3-酮的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，天津大 學報:自然科學版，1996，16 (I):39-42公開了“螺異苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)_占噸-酮-3類化合物的合成及結(jié)構(gòu)分析J?！逼浜铣墒鞘菍⒎磻显跐饬蛩嶙饔孟路磻铣闪寺?異苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)-2’-N，N-二芐氨基-6 二乙胺基占噸)-酮-3等不同取代基的螺異苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)-占噸-酮-3類化合物。其缺陷在于:該方法使用濃硫酸做反應介質(zhì)，有磺化物生產(chǎn)，收率也較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種方法設計更為合理、可操作性強、收率高的2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(異苯并呋喃-1 (3H)，9’ - (9H)占噸)-3-酮的制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明是一種2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(異苯并呋喃-1(3H)，9’-(9H)占噸)-3_酮的制備方法，其特點是，其步驟如下:
(O向反應容器中加入質(zhì)量濃度為3(Γ35%的氫氧化鈉溶液，相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨，對-甲氧基苯胺，升溫到7(T80°C，滴加氯化芐；然后加熱反應物至9(TllO°C并且保溫31小時，然后降溫到8(T90°C，加入8(T90°C的熱水，靜置分層，分去下層水層；再加熱升溫75 85°C，加入適量甲醇且降溫至15 25°C ;過濾，用適量甲醇進一步對濾餅進行洗滌f 3次，然后在真空下烘干，出料得到DBpA中間體；氫氧化鈉溶液、四丁基溴化銨、對-甲氧基苯胺、氯化芐的重量比為170 190:1.5 2.2:70 80:160 180 ；
(2 )向反應容器中加入發(fā)煙硫酸，4- 二乙氨基酮酸KAl，攪拌至KAl全部溶解，控制溫度小于20°C加入DBpA中間體，在30 35°C保溫I 3小時，升溫到65 75°C，保溫3 5小時，得到縮合物CRM ;所述的發(fā)煙硫酸、KAl和DBpA的重量比為10(Γ 10: 25 30:24 28 ；
(3)向反應容器中加入甲苯，質(zhì)量濃度為3(Γ35%的氫氧化鈉溶液，水，滴加縮合物CRM進行反應，所加入的甲苯、氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為8(Γ90: 14(Tl60:45 55:75 85，然后分去水層；再次補加質(zhì)量濃度為3(Γ35%的氫氧化鈉溶液、水和滴加縮合物CRM，補加的氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為130 150:70^80:65 75，分去酸水，再加入適量的水并加熱到8(T85°C，攪拌2(Γ40分鐘，分去水層，加入適量的8(T85°C水洗滌甲苯層，分去水層，加入適量的水，減壓蒸甲苯，過濾得到濾餅，加入適量的甲醇回流Γ3小時，過濾，甲醇洗滌，過濾，濾餅真空烘干，得成品。
本發(fā)明所述的制備方法步驟(I)中，氫氧化鈉溶液、四丁基溴化銨、對-甲氧基苯胺、氯化芐的重量比優(yōu)選為182:1.8:75:170 ;步驟(2)中，所述的發(fā)煙硫酸、KAl和DBpA的重量比優(yōu)選為105: 27:26 ;步驟(3)中，加入的甲苯、氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比優(yōu)選為85: 150: 50: 80，補加的氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比優(yōu)選為140:75:70o本發(fā)明方法是由2-羧基-4- 二乙胺基-2-羥基二苯甲酮(KAl)和N，N- 二苯甲基-對-甲氧基苯胺(DBpA)在發(fā)煙硫酸中進行縮合反應，然后加入水和甲苯，萃取分層，分掉酸水層，再加入堿后進行環(huán)合反應，加熱蒸餾除去甲苯，最后再加入甲醇精制處理，真空干燥后得到成品(GREEN)精品。其具體工藝路線如下:
權(quán)利要求
1.一種2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-( 二乙氨基)_螺(異苯并呋喃-1(311)，9’-(9 )占噸)-3-酮的制備方法，其特征在于，其步驟如下: (I)向反應容器中加入質(zhì)量濃度為3(T35%的氫氧化鈉溶液，相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨，對-甲氧基苯胺，升溫到7(T80°C，滴加氯化芐；然后加熱反應物至9(TllO°C并且保溫3^8小時，然后降溫到8(T90°C，加入8(T90°C的熱水，靜置分層，分去下層水層；再加熱升溫75 85°C，加入適量甲醇且降溫至15 25°C ;過濾，用適量甲醇進一步對濾餅進行洗滌f 3次，然后在真空下烘干，出料得到DBpA中間體；氫氧化鈉溶液、四丁基溴化銨、對-甲氧基苯胺、氯化芐的重量比為170 190:1.5 2.2:70 80:160 180 ； (2 )向反應容器中加入發(fā)煙硫酸，4- 二乙氨基酮酸KAl，攪拌至KAl全部溶解，控制溫度小于20°C加入DBpA中間體，在30-35°C保溫I 3小時，升溫到65 75°C，保溫3 5小時，得到縮合物CRM ;所述的發(fā)煙硫酸、KAl和DBpA的重量比為IO(TlK): 25 30:24 28 ； (3)向反應容器中加入甲苯，質(zhì)量濃度為30-35%的氫氧化鈉溶液，水，滴加縮合物CRM進行反應，所加入的甲苯、氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為8(T90: 140^160:45 55:75 85，然后分去水層；再次補加質(zhì)量濃度為30-35%的氫氧化鈉溶液、水和滴加縮合物CRM，補加的氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為130 150:70^80:65 75，分去酸水，再加入適量的水并加熱到8(T85°C，攪拌2(T40分鐘，分去水層，加入適量的8(T85°C水洗滌甲苯層，分去水層，加入適量的水，減壓蒸甲苯，過濾得到濾餅，加入適量的甲醇回流r3小時，過濾，甲醇 洗滌，過濾，濾餅真空烘干，得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，氫氧化鈉溶液、四丁基溴化銨、對-甲氧基苯胺、氯化芐的重量比為182:1.8:75:170 ;步驟(2)中，所述的發(fā)煙硫酸、KAl和DBpA的重量比為105: 27:26 ;步驟(3)中，加入的甲苯、氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為85: 150: 50: 80，補加的氫氧化鈉溶液、水和縮合物CRM的重量比為 140:75:70。
全文摘要
本發(fā)明是2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(異苯并呋喃-1(3H),9’-(9H)占噸)-3-酮的制備方法，由2-羧基-4-二乙胺基-2-羥基二苯甲酮和N,N-二苯甲基-對-甲氧基苯胺在發(fā)煙硫酸中進行縮合反應，然后加入水和甲苯，萃取分層，分掉酸水層，再加入堿后進行環(huán)合反應，加熱蒸餾除去甲苯，最后再加入甲醇精制處理，真空干燥后得到GREEN精品。本發(fā)明方法由于加入了催化劑，將中間體2-羥基-4-二乙胺基-2-羥基二笨甲酮的反應收率提高到98%，通過使用發(fā)煙硫酸取代濃硫酸降低了磺化物的生成，通過控制堿度pH＜12，提高產(chǎn)品的外觀特征及收率，產(chǎn)品收率提高到82%以上。
文檔編號C07D493/10GK103145727SQ20131011873
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月7日
發(fā)明者伊恩, 羅伊, 霍勝濤, 朱奎, 李濤, 李洪偉, 孔凡祜 申請人:連云港珂玫琳科技有限公司