專利名稱：一種制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法。
背景技術(shù)：
由于吩噻嗪具有很高的藥理活性、抗氧化性、光致發(fā)光等性質(zhì)，因此吩噻嗪自合成以來就受到研究家的廣泛關(guān)注。其中，烷基化吩噻嗪不僅廣泛用于帕金森病和瘧疾等疾病的治療當(dāng)中，還用于航空發(fā)動機(jī)的潤滑油中，在化學(xué)合成中占據(jù)了重要的地位。因此，近年來N-烷基化吩噻嗪及其衍生物成為醫(yī)藥化學(xué)中的一大研究熱點，引起了國內(nèi)外化學(xué)家的關(guān)注。由 Yingping Zou 等在 Macromolecules, Volume40, 2007，pp.7231-7237 中發(fā)表的 Polythiophene Derivative with Phenothiazine-Vinylene Conjugated SideChain: Synthesis and Its Application in Field-Effect Transistors 文獻(xiàn)中，介紹用10-n-辛基吩噻嗪和無水DMF為原料，在二氯氧磷和1，3-二氯乙燒的作用下發(fā)生反應(yīng),得到3-甲?；?10-n-辛基吩噻嗪，該方法雖然成功的合成了目標(biāo)產(chǎn)物，但其反應(yīng)時間很長，且后處理過程復(fù)雜，難以實現(xiàn)大批量生產(chǎn)，其合成工藝還有待進(jìn)一步改善。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，該方法反應(yīng)過程簡單、時間短、后處理簡便。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:I)向反應(yīng)器中加入A mol的DMF，然后在常溫下加入B mol的三氯氧磷，攪拌均勻，即得混合液；其中，A=B;2)向混合液中加入C mol的N-烷基吩噻嗪，然后升溫至80°C，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程采用TLC監(jiān)測反應(yīng)，直至TLC檢測出N-烷基吩噻嗪原料點消失，得到反應(yīng)混合物；將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至固體析出，然后過濾出固體，固體經(jīng)水洗、干燥并用乙醇重結(jié)晶，即得到3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪；其中，A:C= (8 12):1。所述的步驟I)中采用的反應(yīng)器為經(jīng)過干燥的反應(yīng)器。所述的步驟2)中N-烷基吩噻嗪為N-甲基吩噻嗪或N-乙基吩噻嗪。所述的步驟2)中TLC的展開劑為乙酸乙酯和石油醚，且乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:3。所述的步驟2)反應(yīng)時間為2 4h。所述的步驟2)中pH值調(diào)節(jié)至6 7,固體析出。所述的步驟2)中NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%。本發(fā)明與傳統(tǒng)方法相比，其有益效果在于:本發(fā)明以三氯氧磷為催化劑，DMF和N-烷基吩噻嗪為反應(yīng)原料制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪，因此，具有較高的產(chǎn)率，而且原料加入順序合理，使得反應(yīng)時 間短，操作簡便，且反應(yīng)無需溶劑，與傳統(tǒng)方法相比，反應(yīng)溫度較低；同時后處理只需調(diào)節(jié)pH得到固體，然后經(jīng)重結(jié)晶即可得到純品，因此后處理操作簡單。


圖1為本發(fā)明制備的3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的路線圖。
具體實施例方式參見圖1，本發(fā)明在常溫下將三氯氧磷緩慢溶解到DMF中，攪拌均勻后，再慢慢加入10-甲基吩噻嗪或10-乙基吩噻嗪，將反應(yīng)體系加熱至80°C發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)完成后，將得到的反應(yīng)混合物經(jīng)冷卻、過濾、水洗、重結(jié)晶，即可得如式I)所示的3-甲?；?10-甲基吩噻嗪或如式2)所示的3-甲?；?10-乙基吩噻嗪，其結(jié)構(gòu)式如下所示:
權(quán)利要求
1.一種制備3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)向反應(yīng)器中加入Amol的DMF，然后在常溫下加入B mol的三氯氧磷，攪拌均勻，SP得混合液；其中，A=B ; 2)向混合液中加入Cmol的N-烷基吩噻嗪，然后升溫至80°C，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程采用TLC監(jiān)測反應(yīng)，直至TLC檢測出N-烷基吩噻嗪原料點消失，得到反應(yīng)混合物；將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至固體析出，然后過濾出固體，固體經(jīng)水洗、干燥并用乙醇重結(jié)晶，即得到3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪；其中，A:C= (8 12):1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟I)中采用的反應(yīng)器為經(jīng)過干燥的反應(yīng)器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟2)中N-烷基吩噻嗪為N-甲基吩噻嗪或N-乙基吩噻嗪。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟2)中TLC的展開劑為乙酸乙酯和石油醚，且乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟2)反應(yīng)時間為2 4h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟2)中pH值調(diào)節(jié)至6 7，固體析出。
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步驟2)中NaOH溶液的 質(zhì)量濃度為10%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪的方法，首先，將三氯氧磷在常溫下溶解到DMF中，并攪拌均勻，然后，向得到的混合液中加入N-烷基吩噻嗪，并升溫至80℃反應(yīng)，反應(yīng)完成后，得到反應(yīng)混合物；最后，將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至固體析出，然后過濾出固體，固體經(jīng)水洗、干燥并重結(jié)晶，即得到3-甲酰基-10-烷基吩噻嗪。本發(fā)明以三氯氧磷為催化劑，DMF和N-烷基吩噻嗪為反應(yīng)原料制備3-甲?；?10-烷基吩噻嗪，具有較高的產(chǎn)率，而且原料加入順序合理，使反應(yīng)時間短，操作簡便，且反應(yīng)無需溶劑，因此反應(yīng)溫度較低；同時后處理只需調(diào)節(jié)pH得到固體，然后經(jīng)重結(jié)晶即可得到純品，因此后處理操作簡單。
文檔編號C07D279/22GK103145644SQ20131006646
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月1日
發(fā)明者尹大偉, 付青, 劉玉婷, 蔣閃閃, 殷艷佼, 李鑫 申請人:陜西科技大學(xué)