專利名稱：螺旋(異苯并呋喃-1(3h),9’-[9h]氧雜蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種本發(fā)明涉及壓敏染料的制備方法，尤其是涉及一種螺旋(異苯并呋喃-1(3H)，9’ -[9H]氧雜蒽)_2’ -羧酸-6’ _( 二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，壓敏染料壓敏橙orange螺旋(異苯并呋喃-1 (3H)，9’ -[9H]氧雜蒽)_2’ -羧酸_6’ -(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制備工藝復(fù)雜，工業(yè)操作可控性差，產(chǎn)品質(zhì)量不高，且得率較低，只行達(dá)到70%左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝設(shè)計(jì)合理、有效提高成品質(zhì)量和收率的螺旋(異苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]氧雜蒽)-2’_羧酸-6’-(二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制備方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)以下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種螺旋(異苯并呋喃-1 (3H)，9’ -[9H]氧雜蒽)_2’ -羧酸-6’ _( 二乙氨基)_3_氧代-乙酯的制備方法，其特征在于，其步驟如下: (1)向反應(yīng)容器中加入質(zhì)量濃度為96%-103.5%硫酸，再均勻投加2-(4- 二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸KAl，溫度控制在25-30°C，并在25_30°C攪拌20-40分鐘至KAl完全溶解；再均勻投加對(duì)羥基苯甲酸，溫度控制在40-45°C ;加入的KAl與對(duì)羥基苯甲酸的重量比為60:30-40 ;然后在3-5小時(shí)內(nèi)升溫到65-75°C，并保溫1.5-2.5小時(shí)；然后在
1.5-2.5小時(shí)內(nèi)升溫到80-90°C，并保溫1.5-2.5小時(shí)；得到縮合物；
(2)向反應(yīng)容器中加入適量的水，并加熱到70-75°C，滴加縮合物，溫度升到80-100°C，用適量的濃硫酸洗滌反應(yīng)容器及滴加漏斗，再一起滴入另一反應(yīng)容器中，降溫到55-65°C，過(guò)濾；用水洗滌濾餅，抽干，得到中間體；
(3)向反應(yīng)容器中加入適量的水和質(zhì)量濃度為30-35%的氫氧化鈉溶液，加入中間體濾餅，加30-35%的氫氧化鈉溶液攪拌調(diào)節(jié)pH至7.5-9.0,攪拌后加入質(zhì)量濃度為15-25%碳酸鈉溶液，催化劑四丁基溴化銨，加入甲苯，在20-30°C攪拌0.5-1.5小時(shí)，升溫到35-45°C，攪拌2-4小時(shí)，升溫至Ij 45-55°C，攪拌0.5-1.5小時(shí)，升溫到75-85°C，攪拌7-9小時(shí)，分去水層，用適量的水洗滌有機(jī)層1-3次，加入適量的75-85°C的水，減壓蒸餾甲苯，過(guò)濾，適量水洗，過(guò)濾得到濾餅；碳酸鈉溶液、四丁基溴化銨與甲苯的重量比為190-200:0.7-0.9:130-140 ；
(4)在容器中加入濾餅和適量甲醇，室溫下攪拌，過(guò)濾，甲醇漂洗過(guò)濾，得到濾餅，烘干，即得成品。本發(fā)明所述的制備方法的步驟(I)中，所加入的KAl與對(duì)羥基苯甲酸的重量比優(yōu)選為60:35o步驟(3)中，碳酸鈉溶液、四丁基溴化銨與甲苯的重量比優(yōu)選為195:0.8:135。
本發(fā)明方法是在濃硫酸存在的條件下，2- (4- 二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸(也即4-二乙氨基酮酸)KA1與對(duì)羥基苯甲酸發(fā)生縮合反應(yīng)，將該縮合物直接固化至堿水和甲苯中，固化結(jié)束經(jīng)分水后，再加入催化劑，得到產(chǎn)物壓敏橙(Orange)粗品，再經(jīng)脫溶、甲醇精制、烘干得到成品。其具體工藝路線如下:
權(quán)利要求
1.一種螺旋(異苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]氧雜蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制備方法，其特征在于，其步驟如下: (1)向反應(yīng)容器中加入質(zhì)量濃度為96%-103.5%硫酸，再均勻投加2-(4- 二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸KAl，溫度控制在25-30°C，并在25_30°C攪拌20-40分鐘至KAl完全溶解；再均勻投加對(duì)羥基苯甲酸，溫度控制在40-45°C ;加入的KAl與對(duì)羥基苯甲酸的重量比為60:30-40 ;然后在3-5小時(shí)內(nèi)升溫到65-75°C，并保溫1.5-2.5小時(shí)；然后在1.5-2.5小時(shí)內(nèi)升溫到80-90°C，并保溫1.5-2.5小時(shí)；得到縮合物； (2)向反應(yīng)容器中加入適量的水，并加熱到70-75°C，滴加縮合物，溫度升到80-100°C，用適量的濃硫酸洗滌反應(yīng)容器及滴加漏斗，再一起滴入另一反應(yīng)容器中，降溫到55-65°C，過(guò)濾；用水洗滌濾餅，抽干，得到中間體； (3)向反應(yīng)容器中加入適量的水和質(zhì)量濃度為30-35%的氫氧化鈉溶液，加入中間體濾餅，加30-35%的氫氧化鈉溶液攪拌調(diào)節(jié)pH至7.5-9.0,攪拌后加入質(zhì)量濃度為15-25%碳酸鈉溶液，催化劑四丁基溴化銨，加入甲苯，在20-30°C攪拌0.5-1.5小時(shí)，升溫到35-45°C，攪拌2-4小時(shí)，升溫到45-55°C，攪拌0.5-1.5小時(shí)，升溫到75-85°C，攪拌7_9小時(shí)，分去水層，用適量的水洗滌有機(jī)層1-3次，加入適量的75-85°C的水，減壓蒸餾甲苯，過(guò)濾，適量水洗，過(guò)濾得到濾餅；碳酸鈉溶液、四丁基溴化銨與甲苯的重量比為190-200:0.7-0.9:130-140 ； (4)在容器中加入濾餅和適量甲醇，室溫下攪拌，過(guò)濾，甲醇漂洗過(guò)濾，得到濾餅，烘干，即得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所加入的KAl與對(duì)羥基苯甲酸的重量比為60:35o
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，碳酸鈉溶液、四丁基溴化銨與甲苯的重量比為195:0.8:1350
全文摘要
本發(fā)明是一種螺旋(異苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]氧雜蒽)-2’-羧酸-6’-(二乙氨基)-3-氧代-乙酯的制備方法。該方法是在濃硫酸存在的條件下，2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸(KA1)與對(duì)羥基苯甲酸發(fā)生縮合反應(yīng)，將該縮合物直接固化至堿水和甲苯中，固化結(jié)束經(jīng)分水后，再加入催化劑，反應(yīng)得到產(chǎn)物壓敏橙(Orange)粗品，再經(jīng)脫溶、甲醇精制、烘干得到成品。本發(fā)明方法通過(guò)采用原料2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸與對(duì)羥基苯甲酸的，及投加反應(yīng)促進(jìn)劑四丁基溴化銨，可以大大地提高產(chǎn)品收率，使產(chǎn)品收率達(dá)到85%以上。本發(fā)明方法工藝設(shè)計(jì)合理，操作方便，工業(yè)可控性強(qiáng)，且產(chǎn)品質(zhì)量好。
文檔編號(hào)C07D307/94GK103087023SQ201310058469
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月25日
發(fā)明者伊恩, 羅伊, 霍勝濤, 朱奎, 安麗艷, 李濤, 王啟春, 孔凡祜 申請(qǐng)人:連云港珂玫琳科技有限公司